有机化学反应机理试题

《有机化学反应机理试题》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学反应机理试题（13页珍藏版）》请在装配图网上搜索。

1、有机反应机理一、游离基反应机理1. 完成下列反应式：(1)+CCl 2H 3 CH(2)+ROORHBrH 3 CH(3)+ NBSROORCCl4(4)H3C+NBSROORCCl 4Br(5)BrNaNO2/HCl?Cu2Cl 2NH 2低温Br2. 含有六个碳原子的烷烃A，发生游离基氯化反应时，只生成两种一元氯化产物，请推出A的结构式，并说明理由。3. 以苯为起始原料合成下列化合物：ClBr4. 烷烃的游离基卤化反应中， 通常是卤素在光照或加热的情况下，首先引发卤素游离基。 四乙基铅被加热到 150OC时引发氯产生氯游离基，试写出烷烃（RH）在此情况下的反应机理。5. 叔丁基过氧化物可以

2、作为游离基反应的引发剂，当在叔丁基过氧化物存在下，将2- 甲基丙烷和四氯化碳混合，加热至130140OC，得到2- 甲基 -2- 氯丙烷和三氯甲烷，试为上述试验事实提出合理的反应机理。6. 分别写出HBr 和 HCl 与丙烯进行游离基加成反应的两个主要步骤（从Br 和 Cl 开始）。根据有关键能数据，计算上述两个反应各步的H值。解释为什么HBr 有过氧化物效应，而HCl 却没有。二、亲电反应机理1. 比较并解释烯烃与 HCl， HBr， HI 加成时反应活性的相对大小。2. 解释下列反应：HHBrHCH 3HCH 3BrCCBr 2HCH 3 +BrH3CCH 3BrHCH 3HCl， HBr

3、， HI3 写出异丁烯二聚反应的机理，为什么常用H SO 或 HF作催化剂，而不用244. 苯乙烯在甲醇溶液中溴化，得到 1- 苯基 -1 ， 2- 二溴乙烷及 1- 苯基 -1- 甲氧基 -2- 溴乙烷，用反应机理解释。CH 3CH 2CH 2CHCH 2CCH 3OH5. 解释：H2 SO4H3C6. 解释下列反应机理：CH 2CHCH 2CHCHCH 3H2 SO4+CH 2CH313%7. 写出 HI 也下列化合物反应的主要产物：HCH2 CH 2CH 385%CH2CH387%(1) CH 3CHCHCH 2Cl(2)(CH 3)3NCH CH 2(3) CH3OCHCH 2(4)C

4、F3CH CHCl(5) (CH3CH2)3CCHCH28. 完成下列反应式：(1)CH 2CH 3B2H6CH3COODCH 3(2)B2H6H2O2,OH-H3C(3)NO2+ H2SO4(浓 ) 110 C(4)NHCOCH 3+ H2SO4(浓 ) 60 C(5)OH + H2SO4(浓 ) + HNO 3(6)CF3+ Br2Fe(7)(H 3C) 3C+(CH 3CO)2O AlCl 3(8)+HF0 C(9)+OAlCl 3H2O(10)+IClZnCl 2HOAcO(11) H3 CNCHNO 3CH2SO4OH+(12)+NCH 3N+HSO3-H 3COCH 3CH 2CC

5、l(13)AlCl 3SHN(14)+ C6H5N+ N(15) (CH 3)2CCOCH 3C2H5ONaBrC2H 5OH(16) C6H 5CCH 2 N + (CH 3 )2 Br -NaOHOCH 2C 6H 5三、亲核反应机理1. 写出下列化合物和等量HCN反应的化学反应方程式。(1) CH 3COCH 2CH 2CHO(2) C6H 5COCH 2CH 2COCH 3 COCH 3(3)(5)CHOCH 2 CHOOH 3 CH 3CCOCH 3(4)COOCH 32 写出下列重排反应的主要产物。Ph CH 3H +(1)PhCCCH 3OH OHPh Ph(2)H 3CO C

6、C OH OH3. 写出下列反应的主要产物。COOHOCH 3H +(1)(1)SOCl2/NH 3(2)Br 2/KOH/H 2OBr(1)SOCl 2(3)CHCl 3(2)PhCH2COOH(2)NaN 3(4)H2 OOO(1)HNO 3(3) EtOC (CH 2)4C OEt+ 2NH 2NH2NH 2OH/H 2 O(2)(4)PhNaOH/H 2OCHO?4. 说明为什么下列三种羰基化合物都可以生成能分离出的稳定水合物OO(1) Cl 3CCHO(2)O(3) CF3CCF3O5. 按离去能力减小的顺序，排列下列负离子（作为亲核反应中的离去基团时）。（1） H2O p-CH 3

7、C6H4SO3- PhO - MeO-Br-（2） H ClMeCOO HO6. 指出下列各试剂在乙醇中与CH3Br 反应哪个是更强的亲核试剂。+-（1） H3N 和 H4N（ 2） PhOH和 PhO（3） MeP 和 MeN-（ 4）n-C H O和 t-C H O334949(5) MeOH 和 MeSH(6) (C2H5)3 N和N7. 写出下列 E2 消除反应的产物。(1)CH3CH2Br + tBuOKDMSO(2)CH 3CH 2CHCOOH+H 3O+BrN8. 完成下列反应方程式（如果有两个或两个以上的产物时，指明哪个是主要产物）。CH3(1)MeOH+ NaOHBrCH(C

8、H 3 )2(2)CHBrNaNH 2/NH 3CH 2BrHC 6H 5EtOH(3)CCCH 3+ EtONaH 3CClC 2H 59. 简要说明下列反应的立体化学过程。HMeC Cl NaN3 丙酮H+HMeC PhLiAlH 4/Et2 O H3 OMeC PhPh-NNNH2N+10. 写出下列亲核取代反应产物的构型式，并用R， S 法标出其构型。CH 3H 2O(2)CH 3MeOH(1) PhIC+ NH 3C2 HHBr5D11. 二级卤代烷和 NaOH的 SN2 反应得到构型翻转的醇：RRC X + OH -HO CHHRR二级卤代烷和醋酸反应后，使生成的酯水解，同样可以得

9、到构型翻转的醇：RRNaOHR-C X + CH3COOHOOC CH2OHO CHHHRRR请判断这两种方法中哪些方法的产率高，为什么12. 苄基溴和水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇，反应速率与H 2O无关；同样条件下，对甲基苄基溴的反应速率是前者的 53 倍。苄基溴和乙氧基离子在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚，反应速率取决于 RBr 和 C 2H5O- ；同样条件下，对甲基苄基溴的反应速率是前者的倍。试从溶剂极性、试剂的亲核性及取代基的电子效应等方面解释这个结果。13. 按活性由强到弱的顺序排列下列两组化合物（与制定试剂反应时）。（ 1）氯苯、间氯硝基苯、 2，4- 二硝基氯苯、 2， 4， 6

10、- 三硝基氯苯（试剂： NaOH）（ 2）氯苄、氯苯、氯乙烷（试剂：KCN）14. 请解释为什么 2， 6- 二甲基 -4- 溴硝基苯比 4- 溴硝基苯发生亲核取代反应的速率慢得多。15. 请为（ E）- 苯基邻甲氧基苯基酮肟在浓硝酸或五氯化磷的作用下生成酰胺的反应拟定合理的机理。16. 指出下列 - 二酮发生二苯基羟基乙酸重排的主产物，并请拟出反应机理。(1) HOOCCH 2COCOCH 2COOH(2) MeCOCOCOOEtO(3)O17. 赤型 -3- 氯 -2- 丁醇与碱的水溶液作用， 生成内消旋的 2，3- 丁二醇。 反之，苏型 -3- 氯 -2-丁醇则生成外消旋产物。请用透视式

11、表示其立体化学过程。18. 请解释：当 1，1，1- 三氯 -2 ， 2- 二氯乙烷与甲醇钠在重氢甲醇中进行消除反应时，在产物中有 1- 氘 -2 ， 2，2- 三氟 -1 ，1- 二氯乙烷存在。19. 说明当 1， 2- 二甲基 -1 ， 2- 环己二醇的异构体用酸处理时，所观察到的不同结果。顺 1,2 二甲基 1， 2环己二醇H+O( 快 )H 3CCH 3反 1,2 二甲基1， 2环己二醇H +CH 3(慢 )CCH 3O六、指定原料合成（注意：反应过程中所用的有机溶剂、催化剂及无机原料可任选，在反应中涉及的其他中间有机物均要求从指定原料来制备）SO3H1以萘为原料合成：。NO2解：SO

12、3HSO3H24HNO3HSONO2BrNH 2Br2以苯胺及两个碳的有机物为原料合成：NO2NH 2NHCOCH 3NHCOCH 3NHCOCH 3解：3HNO3FeBr3BrBrCHCOCl+ Br 2NO 2NO 2NH 2BrBrH3 O+，NO23完成下列转化（必要试剂）COOHBr答案：CH 3 BrKMnO 4CH 3COOHAlCl 3Br2FeCOOHCl4以四个碳原子及以下烃为原料合成：Cl解： CHCH + HCNCH2=CH-CN磷钼酸铋（CH2=CH-CH3 +NH3+3/2O 2CH2=CH-CN）470 CNCH2=CH-CH=CH2 + CH2=CH-CNOHC

13、lCl5。以苯为原料合成：。SO3HONa浓 H2 SO4NaOHH+BrCN。ClCNCl 2ClOHOH浓 H2 SO4解：SO3HOHOHClClClClCl2H2 OSO3HCH3COOHNO2NO2NO 2路线一：先硝化，后氧化CH 3CH 3COOH混酸NO 2KMnO 4NO 2H +NO 2NO 2NO 2路线二：先氧化，后硝化CH 3COOHCOOHCOOHKMnO 4发烟 HNO 3NO 2H+H 2SO4NO 2NO 2NO 2NO 2NO 2（主）（少）路线二有两个缺点，（1）反应条件高，（2）有付产物，所以路线一为优选路线 。七、结构推导1. 分子式为 C6H10 的

14、 A 及 B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得到相同的产物正己烷。 A 可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而 B 不发生这种反应。 B 经臭氧化后再还原水解，得到 CH3CHO及 HCOCOH（乙二醛）。推断 A及 B的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。答案：AH3CCH2CH2CH2CCHBCH3CH=CHCH=CHCH 32. 分子式为 C5H10 的化合物 A，与 1 分子氢作用得到 C5H12 的化合物。 A在酸性溶液中与高锰酸钾作用得到一个含有4 个碳原子的羧酸。 A经臭氧化并还原水解，得到两种不同的醛。推测A 的可能结构，用反应式加简要说明表示推断过程。答案：or3.溴苯氯代后分离得到两个分子式为 C6H4ClBr 的异构体 A和 B，将 A 溴代得到几种分子式为 C6H3ClBr 2 的产物，而 B 经溴代得到两种分子式为 C6H3ClBr 2 的产物 C 和 D。A 溴代后所得产物之一与 C相同，但没有任何一个与 D相同。推测 A，B，C，D的结构式，写出各步反应。答案：BrBrBrBrClBrA.BCDBrClClCl