溶液中离子平衡

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1、分布系数图像1. 柠檬酸(用H3R表示)可用作酸洗剂。常温下，向0.1molL-iH3R溶液中加入少量NaOH固体(忽略溶液体积的变化)，HR、HR-、HR2-和R3-的含 32量与pH的关系如图所示。下列叙述正确的是()。A. 图中b曲线表示HR2-的变化B. HR2-的电离常数为K 3=1X106C. pH = 7时，c (Na+)=c (HR2-) +c (H2R-) +c (R3-)D. pH = 5时，c (HR2-) +c (H2R-) +c (R3-)=0.1mol L-1【解析】选B。A项，H3R溶液中加入NaOH，先反应生成NaH2R，再生成Na2HR，最后生成NaR，则图中

2、曲线a、b、c、d分别代表H R、HR-、HR2-和R3-，错 332误；B项，HR2-的电离常数K = (H+M，E)，由图可知，HR2-和R3-的含 a3 c (HR2-)量相等时，溶液的pH = 6，则有Ka3 = c (H+)=1X10-6，正确；C项，常温 下，pH = 7时，溶液呈中性，则有c (H+)=c (OH-)，结合电荷守恒推知， c (Na+)=2c (HR2-) +c (H2R-) +3c (R3-)，错误；D项，由图可知，pH =5时溶液中存在HR、HR-、HR2-和R3-，据物料守恒可得c (HR2-) +c (HR322-)+c (R3-) +c (HR)=0.1

3、mol - L-i,错误。 32. (2020 滨州二模)柠檬酸(用H3R表示)是一种高效除垢剂。常温时，用一定浓度的柠檬酸溶液去除水垢，溶液中HR、HR-、HR2-、R3-的物质的 32量百分数随pH的变化如图所示。下列说法正确的是()。.醒柄分I 00 V -=，. yj-SM A. 由a点判断H3R的第一步电离常数Kai (H3R)的数量级为10-3B. 若b点溶液中金属阳离子只有Na+,则有c (Na+)=c (R3-) +c (HR2-)+c (H2R-) +c (H3R)C. pH = 6时，c (R3-)=c (HR2-)c (H+)c (OH-)D. 反应2H2R-=H3R+H

4、R2-在该温度下的平衡常数K= 10x-y【解析】选CD。柠檬酸溶液电离方程式：HR=：HR-+H+, HR-=HR2- 322+H+, HR2-孑aR3-+H+，在a点时，c (H2R-)=c (H3R)，第一步电离常数、(HR)= c (H+)xc (H2R-) =c (H+)=10-3.3，故其数量级为10-4，A错误;3。”b点时，c (NaHR)=c (Na HR)，根据物料守恒可得2c (Na+)=3 c (R3 22-)+c (HR2-) +c (H2R-) +c (H3R)，B错误；根据图示，随着pH的增大，氢离子浓度会减小，平衡向右移动，所以HR含量会减少。pH = 6时，c

5、 (R3 3-)=c (HR2-)，溶液显示酸性，c (H+)c (OH-)，盐电离产生的离子浓度大于弱电解质电离产生的离子浓度，即c (HR2-)c (H+)，故c (R3-)=c (HR2-)c (H+)c (OH-)，C正确；HRw=HR-+H+ 的电离平衡常数32K (HR)= c (H+)xc (H2R-) =c (H+)=10-x； H R-=HR2-+H+ 的电离平313C (H3R)2衡常数K (H R) = c(h+)xc(HR2-) =c (H+) =10-y，反应2H R-=H R+HR2 a2 3C (H2R-)23-在该温度下的平衡常数K= C(H3R)X c(HR2

6、-) = C(H+)X c(HR2-)x c(H3R) C(H2R-)C(H2R-)x C(H2R-)x C(H+)=K2 = 1x 10-y =10x-y，D正确。K ai 1x 10-x3. (2020 江苏仿真冲刺四)一定浓度的柠檬酸(R表示)溶液中HR、3HR-、HR2-、R3-的含量随pH的变化如图所示。下列说法正确的是()。2微粒含量A. NaR溶液中存在的阴离子是HR2-、R3-3B. pH = 4.8时，c (HR-)=c (HR2-)c (OH-)c (H+)2C. H3R的第三步电离常数Ka3 (H3R)的数量级为10-6D. Na HR溶液中HR2-的水解程度小于电离程度

7、 2【解析】选CD。分析各微粒含量随pH的变化图像可知，a代表HR,b代表3H2R-, c代表HR2-, d代表R3-o A项，Na3R溶液中R3-可以进行三步水解，所以溶液中还存在HR-、OH-,故A错误；B项，pH=4.8时显酸性，即c (H+) 2c (OH-)，故B错误；C项，HR的第三步电离常数K = H+)xc(R3-)，3a3c (HR2-)当pH=6时，c (HR2-)=c (R3-)，则有Ka3 = c (H+)=10-6，故C正确；D项，根据图示知Na HR溶液显酸性，故D正确。 24. HCO和HCO都是二元弱酸，不同pH环境下它们不同形态的粒子的组成232 2 4百分率

8、如图所示：下列说法正确的是()。A. 但H为6.37及10.25时，溶液中c (H2CO3)=c (HCO3-)=c (CO：-)B .反应 HCO3-+H2O孑H2CO3+OH-的平衡常数为10-7.63(H2C2O4) =C. 0.1mol - L-iNaHC O 溶液中c (HCO-) +2c (CO 2-) +c2 42 42 40.1mol L-1D.往NaCO溶液中加入少量草酸溶液，发生反应：CO 2-+H C O =HCO2332 2 43-+HC2O4-【解析】选B。在pH为6.37时c(H2CO=c(HCO)，pH为10.25时，c (HCO3c (H CO ) c (OH-

9、) 2 3 ,c (HCO )3-)=c (CO32-), A错误；反应HCO3-+H2O=H2CO3+OH-的平衡常数为匕广 pH = 6.37时，c (H2CO3)=c (HCO3-),匕= (OH-)=I0-14 =10-7.63, B正确；在O.lmol L-iNaHC O 溶液中有c(C O 2-)、(HC O-)10-6.372 42 42 4和c (HCO ),据物料守恒c (CO2-) +c (HCO-) +c (HCO )=c (Na+) 2 2 42 42 42 2 4= 0.1mol - L-i, C错误；草酸的酸性比碳酸强，往Na CO溶液中加入少量 23草酸溶液，能够

10、生成碳酸氢根离子和C O 2-,发生反应：2CO 2-+HC O =2HCO-2 432 2 43+C2O42-, D错误。5. (2020 银川一模)最近科学家在植物中提取到一种特殊的二元酸叫类草酸H2M (K2=1.4X10-3； K 2=1.7X10-5),能做安全的食品保鲜剂，研究表明HM分子比离子更易透过细胞膜而杀灭细菌。常温下，向220mL0.2mol/LHM溶液中滴加0.2mol/LNaOH溶液。根据图示判断，下列说2法正确的是()。秫含札的1板iMicrholJV-W双汕OH溶液A. b点比a点杀菌能力强B. 曲线III代表HM-物质的量的变化C. M2-水解常数Kh=7.14

11、X10i2D. 当V = 30m L时，溶液显酸性【解析】选D。HM分子比离子更易透过细胞膜而杀灭细菌，贝此M浓度越大 22杀菌能力越大，H2M与NaOH反应过程中H2M浓度逐渐减小、HM-浓度先增大后 减小、M2-浓度增大，所以I表示H2M、II表示HM-、III表示M2-； H2M分子比 离子更易透过细胞膜而杀灭细菌，则H2M浓度越大杀菌能力越大，H2M浓度: ab，所以杀菌能力ab，故A错误；通过以上分析知，III表示M2-物质的量的变化，故B错误；M2-水解常数K = HM-c(H-)=h1c (M2-)c(HM-)xc(H-)xc (H+) = Kw = 1.0x 1T4 25.88

12、X10-1。，故C错误；当V c(M2)xc (H+)K1.7x105a 2= 30mL时，溶液中生成等物质的量浓度的NaHM、NaM，根据图知溶液中c2(HM-)Vc (M2-)，说明HM-电离程度大于M2-水解程度，所以溶液呈酸性， 故D正确。【点睛】考查酸碱混合溶液定性判断，侧重考查图象分析判断及计算能力， 正确判断各曲线表示微粒种类、水解平衡常数计算方法是解本题关键，注 意：二元弱酸中第一步水解平衡常数与该酸的第二步电离平衡常数之积为 离子积常数。6. (2020 潍坊五县一模)常温下，向某浓度的二元弱酸H CO溶液中逐 2 2 4滴加入NaOH溶液，pC与溶液pH的变化关系如图所示(

13、pC= lgx,x表示溶液中溶质微粒的物质的量浓度)。下列说法正确的是()。A. 常温下，HCO 的K =100.82 2 4 alB. pH = 3时，溶液中c (HCO-)Vc (CO2)=c (HCO )2 42 42 2 4C. pH由0.8增大到5.3的过程中，水的电离程度逐渐增大D. 常温下，随H的增大，以HC2O4)的值先增大后减小c (H2C2O4)x c(C2O42)【解析】选C。曲线II为pc(HCO)，曲线I为pc(HCO-)、III为pc(CO2 2 2 42 42 4-)，当pH = 0.8时，pc(HCO )=pc(HCO-)，即c(HCO )=c (HCO)，2

14、2 42 42 2 42 4则K = c(HC2O4)x c(H+) =c(H+) =100.8,故A错误；曲线 II为Pc (HCO)，a1 c (H2C2O4)2 2 4曲线I为pc (HCO-)、III为pc (CO 2)，pH=3 时，pc(HCO )=pc (CO 22 42 42 2 42 4-)pc (HCO-)，pC越小则该微粒浓度越大，所以c (HCO-)c (CO22 42 42 4-)=c (H2C2O4)，故B错误；酸抑制水电离，酸中c(H+ )越大其抑制水电离程度越大，所以pH从0.8上升到5.3的过程中c (H+)减小，则水的电离程度增大，故C正确;c2(HC O

15、一) 2 4 c (H2C2O4)x c (C2O42-)C（HC24）X C（H+）X c（HC24）K1，电离平衡常数只与温度有关，温度 c （H2C2O4）Xc（C2O42-）Xc （H+）Ka2不变则c2（HC24-） *不变，故D错误。c（H2C2O4）X c（C2O：）【点睛】考查弱电解质的电离，侧重考查学生图象分析判断能力，正确判 断曲线与微粒的一一对应关系是解本题关键，注意纵坐标大小与微粒浓度 关系，为易错点，pC越小则该微粒浓度越大，c（H2C2O4）越大，pC越小。7. （2020 黄山一模）室温下，向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，若pc = lgc，则所得溶液中pc

16、 （HCO）、pc （HCO-）、pc （CO 2）与溶液pH的关2 2 42 42 4系如图所示。下列说法正确的是（）。A. M点时，2c (HC2O4-) +c (C2O42)c (Na+)B. pH x时，c (HCO-)Vc (HCO)c (CO2)2 42 2 42 4C. 常温下，Ka (HCO )10-1.322 2 4D.c2(HC O 一) 2 4c (H2C2O4)x c (C2O42-)随pH的升高而减小【考点】弱电解质在水溶液中的电离平衡，离子浓度大小的比较 【解析】选A。根据电荷守恒可知，c (HC2O4-) +2c (C2O42-) +c (OH-) =c (Na+

17、) +c (H+),因M点时，pH = 4.3,即c (H+)c (OH-)，又因pc (HC O2 4-)=pc (CO2-)，即c (HCO-)=c (CO2-)，则可推出2c (HCO-) +c24242424(C O 2-) c (Na+)，故A项符合题意；从图中可以看出，pH = x时，pc (HC O2424-)Vpc (HCO )=pc (CO2-)，因pc = -lgc，则c (HCO-)c (HCO ) 2242424224=c (C2O42-)，故B项不符合题意；常温下，M点时，pH=4.3，pc (HC2O4-) =pc (CO2-)，艮 Pc (HCO-) =pc (C

18、O 2-)，K (HCO ) = c(乎2-c (h+)2 42 42 4 a2 2 2 4c (HC2O4-)= 10-4.3,故C项不符合题意;c2(HC2O4-)=c (H2C2O4)x c (C2O42-)c（HC2O4-）x c（H+）x c（HC2O4-）=，电离平衡常数只与温度有关，故温 c（H2C2O4）X EQ2- E孔度不变时，该值不变，不会随pH的升高而减小，故D项不符合题意。【分析】根据图中各种离子的等量关系，结合溶液中电荷守恒和电离平衡 常数的定义进行分析即可。根据电荷守恒、溶液呈酸性，以及（hc2O4-）、 c （C2O42-）的等量关系进行分析；根据图像判断离子浓

19、度大小关系；根据 草酸的电离平衡常数进行计算。8. （2020 北京大兴区一模）乙二酸（H2C2O4）俗称草酸，在实验研究和化学工业中应用广泛。草酸溶液中各粒子的物质的量分数随溶液pH变化关系如下图，下列说法正确的是（）。已知：室温下，0.1molL-iHC O 的pH=1.3； 0.1molL-iNaHC O 的pH2 2 42 4= 2.8草酸钙（CaCQ）难溶于水。A. pH = 4.5的草酸溶液中含有的大量微粒有：HCO、HCO-、C O 2-2 2 42 42 4B. O.lmol - L-iNaHC O 溶液中：c (Na+)c (HCO-)c (CO2-)2 42 42 4c (

20、H2C2O4)C. 向HC O溶液中加入酸性高锰酸钾溶液，紫色褪去：2MnO -+5C O 2-2 2 442 4+ 16H+ = 2Mn2+1OCO2 t +8H2OD. 向NaHC2O4溶液中加入足量澄清石灰水，产生白色沉淀：2HC2O4- +Ca2+2OH- = CaC O ! +2H O+C O 22 422 4-【解析】选B。pH = 4.5的草酸溶液中含有的大量微粒有：HCO-、CO 2-，2 42 40.1mol - L-1NaHC2O4溶液pHA错误；NaHC2O4是强碱弱酸盐，产生Na+、HC2O4-，HC O -既发生电离作用产生C O 2-和H+，也发生水解作用产生HCO

21、 . OH-， 2 42 2 4= 2.8，说明其电离作用大于水解作用，所以c(CO2-)c (HCO )，电2 42 2 4离、水解消耗HCO-,则c (Na+)c (HCO-)，但主要以盐电离产生的离 2 42 4子形式存在，c (HCO-)c (CO2-)c (HCO ),故溶液中各种微粒浓 2 42 42 2 4度大小关系为：c (Na+)c (HCO-)c (CO2-)c (HCO ), B正确; 2 42 42 2 4草酸是二元弱酸，主要以酸分子存在，应该写化学式，C错误；向NaHCO2 4溶液中加入足量澄清石灰水，溶液中含有大量Ca2+，反应产生草酸钙白色沉淀，不可能还存在C2O

22、42-，D错误。9. (2020 浙江选考模拟三)如图是草酸溶液中HCO. HCO-、CO2-三种 2 2 42 42 4微粒的分布分数(某微粒物质的量浓度与三种微粒物质的量浓度和的比值)与pH的关系，下到有关说法不正确的是()。A. HCO=：HCO-+H+，K=10-a2 2 42 4aB. NaHC O 溶液中，c (Na+)c (HCO-)c (H+)c (CO2-)c2 42 42 4(OH-)C. 向NaHC O溶液中加强酸至pH与a点对应时，溶液中c (Na+) +c (H+)2 4=c (CO2-) + (HCO-) +c (OH-)2 42 4D. 为使溶液中c (HC2O4

23、-)尽可能多一些，溶液的pH最好控制在2.7 左右【解析】选C。A项，草酸的一级电离是可逆的，电离常数KHC2Ox(h+)，在pH=a时c (HCO-)=c (HCO ), QK =c (H+) = c(H2C204)2 42 2 4a10-a，正确；B项，由图示可知NaHC O溶液中，HC O-的电离程度大于水解2 42 4程度溶液呈酸性，因此c (Na+)c (HCO-)c (H+)c (CO2-)c 2 42 4(OH-)，正确；C项，不符合电荷守恒，错误；D项，由图示可知pH控制在 2.7左右时溶液中c (HC2O4-)达到最大值，正确。10. (2020天津宝坻二模)25C，改变O.

24、Olmol/LCHCOONa溶液的pH，溶3液中CHCOOH、CHCOOH、H+、OH-浓度的对数值lgc与溶液pH的变化关系如33图所示。若pKa=-lgKa。下列叙述错误的是()。皿A. pH=6时，c (CH3COOH)c (CH3COO-)c (H+)B. CH COOH电离常数的数量级为10-53C. 图中点X的纵坐标值为一4.74D. 0.01mol/LCH COONa的pH约等于线c与线d交点处的横坐标值3【解析】选A。根据图知，pHV7时，CH3COOH电离量少，c表示CH3COOH的浓 度；pH=7时c (OH-)=c (H+),二者的对数相等，且pH越大c (OH-)越 大

25、、c (H+)越小，Qlgc (OH-)增大，所以b、d分别表示H+、OH-； pH7 时，CH3COOH几乎以CH3COO-形式存在，a表示CH3COO-。pH = 6时，纵坐标越 大，该微粒浓度越大，所以存在c (CH3COO-)c (CH3COOH)c (H+)， 故A错误；c (CH3COOH)=c (CH3COO-)时，CH3COOH电离平衡常数K = c (CH3COO-)xc (h+) =c (H+)=10-4.74，故B正确；根据K =c (CH3COOH)ac (CH3COO-)xc (H+)求解；pH=2时，c (H+)=10-2molL-i，从曲线c读 c (CH3COO

26、H)出c (CH3COOH)=10-2molL-i，由选项B，K=10-4.74，解得c (CH3COO-) = 10-4.74，故C正确；从c与线d交点作垂线，交点c (CHCOOH)=c (OH-)，3而且此时c (CHCOO-)=10-2molL-1，CH COO-+H =H COOH+OH-， 3323CH COONa水解平衡常数K = c (CH3COOH)xOH-) = K = 10= = 10-9.26,3hc (CH3COO-)Ka10-4.74则c2 (OH-)=10-9.26X10-2，c (OH-)=10-5.63,pOH=5.63,pH=14-pOH=8.37，即c与线

27、d交点处的横坐标值，故D正确。11. (2019 辽宁朝阳一模)25C时，改变醋酸溶液的pH 溶液中c (CH COO3-)与c (CH3COOH)之和始终为0.1molL-1，溶液中H+、OH-、CH3COO-及CH COOH浓度的对数值(Igc)与pH关系如图所示。3下列说法错误的是()。A. lgK (CHCOOH)=9.263B. 图中表示CH COOH浓度的对数值与pH的关系曲线3C. 0.1mol - L1CH COOH溶液的pH约为2.883D. 0.1mol - LiCH COONa溶液的pH约为8.873【分析】醋酸溶液中存在CH COOHMH COO-+H+的电离平衡，c

28、(CH COOH)333+c (CHCOO)=0.1molLi,在强酸性溶液中c (CH COOH)0.1mol/L, 33lgc (CH3COOH) 2 1,强碱性溶液中c (CH3COO) 0.1mol/L, lgc (CH3COO -)1,根据图知，为表示CH3COOH的曲线、为表示CH3COO-的曲线， 酸性越强lg (H+)越大、lg (OH-)越小，碱性越强lg (H+)越小、lg (OH -)越大，所以线是表示H+的曲线、线是表示OH-的曲线，据此分析解答。【解析】选A。K (CHCOOH)= c(CH3COCr)H)，当c (CHCOOH)=c 3c (CH3COOH)3(CH

29、COO-), K =c (H+)=10-4.75, IgK (CH COOH)=4.75，故A错误；3a3根据上述分析，为表示CH COOH的曲线、为表示CH COO-的曲线，线 33是表示H+的曲线、线是表示OH-的曲线，故B正确；醋酸为弱酸，电离程 度较小，因此O.lmol - L-1CH3COOH溶液中c (CH3COO-) c (H+)，根据图知， 这两种微粒浓度相等的点对应的pH约为2.88，故C正确；因为醋酸钠水解 程度较小，所以醋酸钠溶液中c (CHCOOH)c (OH-)，根据图知，这两3种微粒浓度相等的点对应的pH = 8.87，故D正确。【点睛】本题考查了弱电解质的电离及酸

30、碱混合溶液的定性判断，明确弱 电解质电离特点及图示中各条曲线代表的微粒是解本题关键，也是本题的 难点和易错点。四、柠檬酸溶液中各微粒的分布系数12. (2020 北京顺义区二模)25C下，水中碳酸化合物的三种微粒占总 浓度的百分比随pH变化如图所示。25C时，向lOmLO.lmolL-iNa2CO3溶液 中逐滴加入O.lmol - L-1稀盐酸，下列说法正确的是()。水| h三科强粒谁度比例与值问黑寿曲统_京J费志0苦福程邑If 葬也*空等志*A. 0.1mol L-iNa2CO3溶液中：c (Na+)+c (H+)=c (C032-) +c (HCO3 -)+c (0H-)B. 溶液pH =

31、 8.3时，c (Na+)=c (Cl-)C. 溶液pH = 7时，加入盐酸体枳大于10mLD. 溶液pH = 6时的导电能力强于pH=11时的导电能力【解析】选C。根据电荷守恒，0.1molL-iNa2CO3溶液中：c (Na+)+c (H+) =2c (C032-) +c (HC03-) +c (0H-), A错误；根据图像，溶液pH = 8.3时， 溶液中溶质为碳酸氢钠和氯化钠，c (Na+)c (Cl-)，B错误；当加入盐 酸体积为10mL时，碳酸钠与盐酸恰好反应生成碳酸氢钠和氯化钠，溶液显 碱性，pH7，若使溶液pH=7，溶液中加入盐酸体枳大于10mL，C正确； 溶液中离子浓度越大，

32、导电能力越强；离子所带电荷数越高，导电能力越 强，根据图像可知，溶液pH=11时的导电能力强于pH=6时的导电能力，D 错误。13. (2020天津静海区学业能力调研)25C时，向某NaC0溶液中加入稀23盐酸，溶液中含碳微粒的物质的量分数(6)随溶液pH变化的部分情况如图所示。下列说法中正确的是()。A. pH = 7时，c (Na+) = (Cl-) +c (HCO3-) +2c (CO32-)B. pH = 8时，c (Na+)=c (Cl-)C. pH=12时，c (Na+)c (OH-)c (CO32-)c (HCO3-)c (H+)D.25C时，CO32-+H2=HCO3-+OH-

33、的水解平衡常数Kh=10-iomol - L-1【解析】选A。由电荷守恒可知，c (Na+) +c (H+) = (OH-) +C1-) +c (HCO3-)+2c (CO32-)，pH = 7时，c (H+) =(OH-)，则c (Na+) = (C1-) +c (HCO3 -)+2c (CO32-)，故A正确；据图可知，pH = 8时溶液中溶质为碳酸氢钠和 氯化钠，则溶液中c (Cl-)Vc (Na+)，B错误；pH=12时，溶液为Na CO23溶液，碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子和氢氧根离子，碳酸氢根离子水 解生成碳酸和氢氧根离子，则c (Na+)c (CO32-)c (OH-)c (H

34、CO3 -)c (H+)，C错误；CO 2-的水解常数K= c(HC)c(H-)，据图可3hc (CO32-)知，当溶液中c (HC03-)： c (C032-)=1 ： 1时，溶液的pH=10, c (H+) =10T0mol Lt，由K 可知c (0H-) = 10-4mol Lt，贝JK = (HCO3)一(OH-)whc (CO32-)=c (OH-)=10-4mol L-1，故D错误。【点睛】本题考查盐类的水解、平衡常数计算、弱电解质的电离等，难点 为D，注意利用溶液中c (HC03-)： c (C032-)=1 : 1时，溶液的pH=10这 个条件。14. (2020 西安中学第四

35、次模拟)常温下，在10mL0.1mol/LNa C0溶液中 23逐滴加入0.1mol/LHC l溶液，溶液的pH逐渐降低，此时溶液中含碳微粒的物质的量分数变化如图所示(C0因逸出未画出，忽略因气体逸出引起的 2溶液体积变化)，下列说法不正确的是()。A. 常温下，水解常数Kh (C032-)的数量级为10-4B. 当溶液是中性时，溶液的总体积大于20MlC. 在0.1mol/LNaC0 溶液中：c (0H-) c (HC0 ) +c (HC0-) +c (H+)23233D. 在B点所示的溶液中，离子浓度最大的是HC03-【思路点拨】解答本题要明确如下3点：(1) 由A点可以确定碳酸的二级电离

36、常数和碳酸根的水解常数。(2) 碳酸钠溶液和碳酸氢钠溶液都呈碱性。(3) 根据质子守恒可以判断相关离子浓度的大小关系。【解析】选D。由图中信息可知，A点c (HCO)=c (CO32-)，则水解常数K (CO2-)= c(HC3-) c(H-) =c(OH-), A点对应的 11pH10，则10 h 3c (CO32-)-4mol/Lc(H2CO3) +c (HCO3-) +c (H+)，C正确；由物料守恒可知，在B点所示的溶 液中，离子浓度最大的是Na+，D不正确。15. (2020 吕梁一模)25C时，HCO 的 K =4.2X10-7, K =5.6X10-11。23 a1a2室温下向1

37、0mL0.1mol L-1Na2CO3溶液中逐滴加入0.1mol L-1HCl溶液。如图是溶液中含碳元素微粒的物质的量分数随pH降低而变化的图像(CO2因有逸出未画出)。下列说法错误的是()。物质的信分数A. A点溶液的pHV11B. B 点溶液：c (Na+)=c (HCO-) +c (CO 2-) +c (HCO )3323C. A-B的过程中，离子反应方程式为CO32-+H+=HCO3-D. 分步加入酚酞溶液和甲基橙溶液，用滴定法可测定Na2CO3与NaHCO3混合物的组成 【解析】选B。A点c (HCO-)=c (CO 2-), K =。(皿一危c(H+) =5.6X33 a2c (H

38、CO -)310-11，则c (H+)=5.6X10-iimolL-i,所以pHV11, A正确；室温下向10mL0.1mol L-Na CO溶液中逐滴加入0.1mol L-HCl溶液，B点溶液中钠 23离子的物质的量浓度是含碳粒子的浓度的2倍，即c (Na+)=2c (HCO3-)+2c (CO 2-) +2c (HCO )，B错误；A-B的过程中，CO 2-的物质的量逐渐减 3233小，hco3-的物质的量逐渐增加，所以发生反应的离子方程式为co32-+h+= HCO，C正确；Na2CO3溶液中逐滴加入盐酸，用酚酞溶液作指示剂，滴定 产物是氯化钠、碳酸氢钠，用甲基橙溶液作指示剂滴定时，碳酸

39、氢钠溶液 与盐酸反应产物是氯化钠、水、二氧化碳，所以分步加入酚酞溶液和甲基 橙溶液，用滴定法可测定Na2CO3溶液与NaHCO3溶液混合物组成，D正确。16. (2020 重庆一模)室温下，向一定体积的0.1mol - L-1的Na CO溶液 23中逐滴加入0.1mol L-1盐酸至过量，溶液中含碳元素的各微粒的物质的量浓度的百分含量随溶液pH的变化如图所示(CO因逸出未画出，滴加盐 2酸的过程中温度的变化忽略不计)。下列说法正确的是()。A. 由图可知，碳酸的一臭=10B. 点所示溶液中：c (HCO3-)=0.1molL-1C. 当滴加盐酸到点时，才开始放出CO气体2D. Na2CO3第一

40、步水解反应的平衡常数：【解析】选A。已知HCOm=CO32-+H+，当pH=10，即c (H+)=10-10mol/L 时，c(HCO -) = c(CO 2-)，此时K =。(C2O42)xc (H*)=(H+) = 10-10mol/L，33a2 c (HC2O)则碳酸的一臭、=10，故入正确；点所示溶液中含C元素的微粒有hco3-、 CO：-，且滴加盐酸后溶液体积增大，物料守恒可知，c (HCO3-) +c (CO32-) V0.1mol/L，故B错误；图象可知pHW6时，H2CO3的量保持不变，说明pH =6时，二氧化碳在溶液中已达到饱和，之后就会有二氧化碳气体放出， 故C错误；平衡常

41、数只随温度变化，温度不变平衡常数不变，NaCO第一步水解反应的平衡常数：二二，故D错误。17. （2020 潍坊一模）25C时，向0.10mol L-i的H2C2O4 （二元弱酸）溶 液中滴加NaOH溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图 所示。下列说法不正确的是（）。MmoTLJ0.100,080.060.040.02pHA. 25C时H CO的一级电离常数为K =10-4.32 2 4aiB. pH = 2.7的溶液中：c (HCO )=c (CO2-)2 2 42 4C. pH = 7的溶液中：c (Na+)2c (C2O42-)D. 滴 口NaOH溶液的过程中始终存在：

42、c (OH-) +2c (CO 2-) +c (HCO2 42 4-)=c (Na+) +c (H+) 【解析】选A。草酸属于二元弱酸，滴加NaOH溶液，依次发生如下反应:HCO+NaOH = NaHCO+HO, NaHC O+NaOH=Na C O+H O。根据图像，HCO二2 2 42 422 42 2 422 2 4级电离常数表达式K =。（C2O42 M。（H*），在pH=4.3时，c （CO2-）=c a2c （HC2O4-）2 4（HC O -），此时H C O的二级电离常数为10-4.3,不是H C O的一级电离常数，2 42 2 42 2 4故A说法错误；根据图像，pH = 2

43、.7的溶液中，c (HCO)=c (CO2-),故 2 2 42 4B说法正确；根据电荷守恒，c (Na+) +c (H+)=c (OH-) +c (HC2O4-) +2c (C2O42-)，当pH = 7时，c (H+)=c (OH-)，有c (Na+)=c (HC2O4-) +2c (CO 2-),因此c (Na+)2c (CO 2-)，故C说法正确；溶液为电中性，滴2 42 4加氢氧化钠溶液过程中始终存在c (Na+) +c (H+)=c (OH-) +c (HC2O4-) +2c (C2O42-)，故D说法正确。18. (2020 -包头一模)HCO为二元弱酸。20C时，配制一组c (

44、HCO ) 2 2 42 2 4+c (HCO-) +c (CO2-)=0.100molL-i的H C O 和NaOH混合溶液，溶液 2 42 42 2 4中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列说法错误的是()。A.由图可知：Ka (HCO )的数量级为10-422 2 4B.若将0.05molNaHC O和0.05molNa C O固体完全溶于水配成1L溶液，2 42 2 4所得混合液的pH为4C. c (Na+)=0.100molL-1 的溶液中：c (H+) +c (H2C2O4)=c (OH-)+c (C2042-)D. 用标准的氢氧化钠溶液滴定HCO溶液，可用酚酞做指

45、示剂 2 2 4【分析】由图可知：C (HCO)=c (CO 2-)时，pH2.7, c (HCO-) =2 2 42 42 4c (C2O42-)时，pH = 4。【解析】选B。HC0的二级电离方程式为：HCO-=H+CO2-, K =2 2 42 42 4a2c (C2O42-)x c (h+) , c (HCO-)=c (CO 2-)时，K =c (H+),即K =10-叽0)2 42 4a2a2pH=10-4，A正确；HCO-=：H+CO2-，K (HCO-)=K =10-4，C O 2-2 42 4a2 4a22 4+H =HC O -+OH-，K (CO2-)= Lw = 10-1

46、4 = 10-10，K (HCO-)K22 4h 2 4k104a 2 4hal(CO2-)，所以等物质的量NaHCO和NaC O混合溶于水，c (HCO-)Vc2 42 42 2 42 4(CO2-)，从图上可知，pH4，B错误；c (HCO ) +c (HCO-) +c (CO 22 42 2 42 42 4-)=0.100mol - L-1 = c (Na+)，所以，c (HCO ) +c (HCO-) +c (C O 2-) 2 2 42 42 4=c (Na+)，该式子为NaHC O的物料守恒，即此时为NaHC O溶液，NaHCO2 42 42 4溶液的质子守恒为：c (H+) +c

47、 (HCO)=c (OH-) +c (CO 2-)，C正确； 2 2 42 4用标准的氢氧化钠溶液滴定H C O溶液，终点溶质主要为Na CO，由图可知，2 2 42 2 4此时溶液显碱性，可用酚酞做指示剂，D正确。【点睛】越弱越水解用等式表达为K XK=K，常温下，水解常数K和电离 hawh常数K知其中一个可求另外一个。a19. 常温下，0.1mol/LHC O水溶液中存在HCO、HC O -和CO2-三种形态2 2 42 2 42 42 4含碳粒子，用NaOH或HCl调节该溶液的pH，三种含碳粒子的分布系数6随 溶液pH变化的关系如下图已知：a=1.35, b = 4.17,、(CaC2O

48、=2.3X109，忽略溶液体积变化。下列说法错误的是()。A. pH = 5时，溶液中主要含碳物种浓度大小关系为：c (C2O42-)c(HCO ) c (HCO-) 2 2 42 4B. 已知pK= lgK，则则pK (H C O )=4.17aaa 2 2 4C. 0.1mol/LNaHC O 溶液中：c (H+) =c (OH) +c (CO 2-) c(HCO )2 42 42 2 4D. 一定温度下往CaC O饱和溶液中加入少量CaC l固体，c (CO2-)将2 422 4减小，c (Ca2+)增大【解析】选A。根据图示可知表示HCO，表示HCO-，CO2-的含量。2 2 42 4

49、2 4pH=5时，溶液中主要含碳物种浓度大小关系为：c (C2O42-)c (HC2O4-) c (HCO )，A错误；K (HCO )=，(C2O42-)x，(h+)，当溶液中c (CO 22 2 4a2 2 2 4叽)24-)=c (HC O -)， K (H C O )=c (H+)=10-4.17，所以根据pK=-lgK， 2 4a2 2 2 4aa可知pK (HCO ) =4.17, B正确；根据物料守恒可得：c (Na+) =c (HCO ) a2 2 2 42 2 4+c (HCO-) +c (CO 2-)，根据电荷守恒可得：c (Na+) +c (H+)=c (OH-) 2 42 4+c (HCO-) +2c (CO2-)，将两式联立整理可得c (H+)=c (OH-) +c(CO22 42 42 4-)-c (HCO ), C正确；一定温度下CaCO饱和溶液中存在平衡：CaC O 2 2 42 42 4(s) T=a2+ (aq) +C2O42- (aq)，向其中加入少量CaC固体，平衡逆向移动，使c (C2O42-)减小，但最终c (Ca2+)增大，D正确。