无机及分析化学(四版)第三章答案

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1、第3章 73 K时，将.025molCOCl2(g）充入1.0容器中，当建立下列平衡时： 有16%COCl2解离。求此时的K。解:由反映式第二解法:由反映式: COl2() CO(g) Cl2(g） n平: .2(1-16%) 025% .02516% =0.1 ol =.1l 0.004 m COC2()=(nCOl2(g) RT)/总=（0.021 mol8.35 PaL-1o-163K)0 117.52 kP (）=(n O(g)RT)/V总(004mo8.15 kPaK1ol-163)/10 L=2.38 PaPCl2(g)(n C2(g）R）/V总=(.0 mol8.315 kaL-

2、1mol173K)/1.0 L22.38 kPa 答：此时的约为0.043 。4. 298 K时，向1.0烧瓶中充入足量的N24，使起始压力为100Kp,一部分NO分解为O2，达平衡后总压力等于16Kpa。计算如下反映的。解:第一解法: 始 100 kP 0 k P平衡 10-X kPa Pa P总=PN2O4PNO2=100-X+2X116(kP） =1 pa PNO2=X3KpaNO4=100-X=8 Kp 答：该反映的K为0.1 第二解法： n始(P)()(100kPa0） （8.15PaLK1ol198K)0.06 ol n平,总(PV）(T）=(16kPaL)(315PaLKol-1

3、298K)=0461 mol 又 n平,总：(0.006-X） mol 2Xm 平,总=(0.04036X) mol 2Xmol= （0.0403） ol=04681 ol 解：X= (0.481-0.4036) mo =0.645 ol n平，N24=（004036-X) mol （.003-0.0645） mol 03391 ol 平，NO22Xmol = 2.065 ml =0190 mo P平,N2O4=（ nRT)(总)=(03391 ol8.35kPLK-1mol-12K) (1L)84.02kPa4PP平，NO2=( nRT)(V总)=（.1290 mol8.31kPaLK-mo

4、l-129K) （1L)=31.96k3kPa答:该反映的K为012 8.反映 当该反映达到平衡后，进行左边所列的操作对右边所列的数值有何影响(操作中没有注明的，是指温度不变，体积不变）?(1)增大容器体积 (2O）(2) 加O n(H2O)（3） 加2 n(O2)(4) 加O2 n(HC)() 减小容器体积 (l2)() 减小容器体积 （Cl2)(7) 减小容器体积 K（8) 升高温度 K(9） 升高温度 P（Cl)(10)加N2 (HC)(11）加催化剂 n(Cl)解：根据 由勒夏特列原理(即平衡移动原理）得：(1) n(2)减小。(总摩尔数增长的方向移动，即向增大总压力的方向移动）。(2

5、)n（H2)增大。（O 摩尔数减少的方向移动，即向减少产物的方向移动)。(3) n（O)增大。(开始向2 摩尔数减少的方向移动，当达到新的平衡后(O2)的总量增大)。(4）n(C)减小。（向减少产物的方向移动，即Hl摩尔数减少的方向移动）。(5)（Cl)增大。(向减小总压力的方向移动,即向总摩尔数减少的方向移动）。() P（2） 增大。（向总摩尔数减少的方向移动，即向n（Cl2)增多、P(Cl2)分压力增大的方向移动）。(7) K不变。(K是温度的函数，与物质的量和压力无关。)() K增大。(该反映14.4Jmol-，是吸热反映，升高温度K增大）。(） P(Cl)增大。(该反映=114.4kJ

6、ml-，是吸热反映；升高温度时,向吸热方向，即向右移动）。（) n(HCl)不变。（N2很稳定,不与其她气体反映,不影响其她气体的分压,即不影响其她气体的摩尔数）。(11)n(H) 不变。（催化剂只能缩短达到平衡所需的时间,不能变化平衡常数和平衡状态)。0. PCl5热分解反映式为 在0L密闭容器内充入2.0mo Cl5，0K时有1.3molPCl5分解，求该温度下的K。若在该密闭容器内再充入.0moll2,PC5分解百分率为多少?解:（1) n始: .0 mo mol 0mol 平:(2-1.) m 1.mol .3 ml； （） n始： 070 l 1.3 mol (1.3+1.) ol

7、n平: (0.7+) mol (13-）mol (23-） mol解:X=?整顿:（.-)(2.X)8.1500001=1410(0.70+X) (2991.3X-.3X+X2)8.2198+40 1740-5.67X-13388X+8.21X=98+14移项：.21X-49.6X+76=0 （一元二次方程） X1=578（mol)不合理，舍弃。 X2=0.229(mol）平衡时:nPl0.70X0.00.2259.9259（mol）PCl5的分解率(根据题的条件，保存两位有效数字) 答:该温度下的为14 。若在该密闭容器内再充入1mol Cl2，PC5分解百分率为%。13.已知反映 在9时=

8、.5,今若需9%CO转化为CO2，问CO和HO要以如何的物质的量比相混合?解：设CO为.0 o，H2O为x mol n始: 1.0 0 0 平: 1-0.90 x-09 0.0 .9 (0.0）2(.10x-.090)6. 0.65-.585=0.1 （0.81+.585）0.5=2.14.1 答： CO（g)和H2(g）物质的量的混合比为：O(g）：O(）=1.:2.1. 在2K时，用如下反映进行实验，得到的数据列表如下：求：(1)反映速率方程; （2)速率常数； ()求c（S2O82-)=5.010-4mol-1，(I)=0-2molL-1时的反映速率。解:设、分别对于S282-和I1的反

9、映常数，则反映速率为 (1) 保持c(SO8-)不变， c(-)减小一半,反映速率减小一半，可判断=保持c(I-1),c(S2O2-)加大一倍,则反映速率增长一倍,=第二种解法:把各组实验数据代入假设的、y反映速率方程中:(1)0.65106molL-1in1k.104molL-1x 1.01-2lL-1()1.3010-mol-1min1=k2.010olL-1x 101-2molL1y(3)0.616molL-1m-1=k200-molL1x 0.5010-2olL-1y用(2)（)： 即；用(2)(3)： 即； （2)求速率常数k:把任意一套实验数据代入反映速率方程式中,（3) =0.6

10、5510-45.10-2=.60-5(moL1mi-1)答：.。 .。 .。23.反映 C2H5B()=H4()+Br（g)在650 K时k这2010-5s-1,在670K时k为7.0105s-1。求60K时的k。解: 1650K k1=210-2s-1 T2=70K =7.005s-1又由： 导出: 若设T1=67K 1=.0-5s-1 T2=690K k2?则: =3.54 k=32k1=3254.0-5=2.27810-42.104(s1)第二种算法:若设1=5K k0105- T2=9K k=？则: k211.4k1=1140.015=22810-42.3-4（s1）答：690K时的为2.1-4(s-1)。2在773时进行合成氨反映,用e作催化剂可使反映的活化能从5kmol-1降到146 kJol-1。假设使用催化剂不影响“指前因子”，试计算使用催化剂时反映速率增长的倍数。解：设未加催化剂速率常数为k,活化能为Ea 加催化剂后速率常数为k2,活化能为Ea。由于催化剂不影响“指前因子”A,()-(1)得:答:使用催化剂时反映速率增长的倍数为2010倍。