天然药物化学第十二章其他成分

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1、第十二章第十二章其其 他他 成成 分分v第一节第一节 有机酸类化合物有机酸类化合物v第二节第二节 多糖化合物多糖化合物v第三节第三节 氨基酸、蛋白质和酶氨基酸、蛋白质和酶v第四节第四节 动物药活性成分动物药活性成分第一节第一节 有机酸类化合物有机酸类化合物v分子中具有羧基(不包括氨基酸)的一类酸分子中具有羧基(不包括氨基酸)的一类酸性化合物。性化合物。v存在于植物的叶、花、茎、存在于植物的叶、花、茎、果实、种子果实、种子、根、根等部分。等部分。v常以盐、脂肪、酯等形态存在。常以盐、脂肪、酯等形态存在。v具有多种生物活性。具有多种生物活性。一、结构类型v1、脂肪族有机酸v(一)、脂肪酸的药用价值

2、(一)、脂肪酸的药用价值v1、通便、通便 v2、抗癌作用、抗癌作用 如:油酸如:油酸v3、泻下、泻下 如:火麻仁如:火麻仁v4、镇静作用、镇静作用 如:酸枣仁如:酸枣仁v5、调节血脂、调节血脂 如:紫苏子如:紫苏子v6、其它,如亚油酸,花生四烯酸,、其它,如亚油酸,花生四烯酸,DHA,EPA(二)、脂肪酸的结构分类(二)、脂肪酸的结构分类 1 1、饱和脂肪酸、饱和脂肪酸 2 2、不饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸 饱和脂肪酸饱和脂肪酸 结构特点为分子中没有双键。饱和脂结构特点为分子中没有双键。饱和脂肪酸能促进人体对胆固醇的吸收,使血中肪酸能促进人体对胆固醇的吸收,使血中胆固醇含量升高,二者易结合并沉积

3、于血胆固醇含量升高,二者易结合并沉积于血管壁,是血管硬化的主要原因。管壁,是血管硬化的主要原因。如:棕榈酸(如:棕榈酸(16C16C):):CH3-(CH2)14-COOH 硬脂酸(硬脂酸(18C18C):):CH3-(CH2)16-COOH 不饱和脂肪酸不饱和脂肪酸 根据不饱和脂肪酸分子中双键数目根据不饱和脂肪酸分子中双键数目的不同,不饱和脂肪酸可分为的不同,不饱和脂肪酸可分为:(1 1)单不饱和脂肪酸)单不饱和脂肪酸 (2 2)多不饱和脂肪酸)多不饱和脂肪酸(三)、脂肪酸的理化性质(三)、脂肪酸的理化性质1 1性状性状2 2溶解性溶解性3 3酸性酸性(四)、脂肪酸的提取与分离(四)、脂肪酸

4、的提取与分离 1 1、提取、提取 2 2、分离、分离 脂肪酸的提取脂肪酸的提取1 1、有机溶剂提取、有机溶剂提取 先酸化使有机酸游离,然后选用合适的有机溶剂先酸化使有机酸游离,然后选用合适的有机溶剂提取。提取。2 2、超临界流体萃取法、超临界流体萃取法 通常在通常在0.1Kpa5Kpa,温度,温度3045下提取总下提取总脂肪酸。脂肪酸。3 3.脂脂肪肪酸酸盐盐结结晶晶法法 将将脂脂肪肪酸酸混混合合物物经经氢氢氧氧化化钠钠醇醇溶溶液液皂皂化化为为脂脂肪肪酸酸盐盐,冷冷却却,使使饱饱和和及及单单不不饱饱和和脂脂肪肪酸酸盐盐析析出出,滤滤液液酸酸化化提提取取,得得高高浓浓度度的的多多不不饱饱和和脂脂

5、肪肪酸酸。此法适用于工业生产。此法适用于工业生产。4.4.尿尿素素结结晶晶法法 是是一一种种经经典典的的提提纯纯多多不不饱饱和和脂脂肪肪酸酸的的方方法法。尿尿素素能能与与脂脂肪肪族族化化合合物物形形成成加加合合物物,形形成成加加合合物物的的能能力力与与脂脂肪肪酸酸的的饱饱和和程程度度有有关关,不不饱饱和和程程度度愈愈低低,愈愈易易形形成成加加合合物物。利利用用这这一一原原理理可可将将多多不不饱饱和和脂脂肪肪酸酸与与饱饱和和脂脂肪肪酸酸、单单不不饱饱和和脂脂肪肪酸酸分分离离。将将脂脂肪肪酸酸混混合合物物与与尿尿素素的的醇醇溶溶液液混混合合,保保温温搅搅拌拌,冷冷却却,滤滤过过,得得较高浓度的较高

6、浓度的EPAEPA和和DHADHA。(五)检识方法(五)检识方法 常采用常采用PC或或TLC 显色剂:溴酚蓝、溴甲酚绿显色剂:溴酚蓝、溴甲酚绿 当展开剂中含有酸性组分时,在喷洒显色当展开剂中含有酸性组分时,在喷洒显色剂之前,应先将薄层在剂之前,应先将薄层在120加热加热60min,以,以除去薄层板上的酸性背景除去薄层板上的酸性背景第二节多糖v1、淀粉v2、菊糖v3、树胶v4、粘液质和果胶黏液质第三节第三节 氨基酸、蛋白质和酶氨基酸、蛋白质和酶 蛋白质、氨基酸的地位蛋白质、氨基酸的地位v Proteios v 生命的基础生命的基础 v 中草药中应用较少,如天花粉蛋白中草药中应用较少,如天花粉蛋白

7、一含义一含义v氨基酸氨基酸:是一类既含羧基又含氨基的一:是一类既含羧基又含氨基的一类化合物。类化合物。通式:氨基酸氨基酸2 2、氨基酸的生理活性、氨基酸的生理活性a a 必需氨基酸必需氨基酸 2020种,均为种,均为-氨基酸氨基酸b b 医药应用医药应用 肝昏迷抢救肝昏迷抢救精氨酸、谷氨酸精氨酸、谷氨酸 胃、十二指肠溃疡及肝炎胃、十二指肠溃疡及肝炎组氨酸组氨酸 驱蛔虫驱蛔虫使君子氨酸使君子氨酸 抑制血吸虫幼虫发育抑制血吸虫幼虫发育-南瓜子氨酸南瓜子氨酸 降血糖降血糖昆布氨酸昆布氨酸 降血压降血压天南星、半夏中的天南星、半夏中的-氨基丁酸氨基丁酸c c 高级营养品高级营养品 3 3、结构及分类、

8、结构及分类根据氨基处于羧基的位置分根据氨基处于羧基的位置分 邻位邻位-;间位位-;间隔二位隔二位-根据所含氨基和根据所含氨基和羧基的数目分基的数目分 中性中性 ;酸性;酸性 ;碱性;碱性根据是否构成蛋白根据是否构成蛋白质可以分可以分 蛋白蛋白组分氨基酸;非蛋白分氨基酸;非蛋白组分氨基酸分氨基酸4 氨基酸的性质氨基酸的性质性状性状 多为无色结晶,无明显熔点,一般较高多为无色结晶,无明显熔点,一般较高溶解性溶解性 除胱氨酸外大多易溶于水除胱氨酸外大多易溶于水旋光性旋光性 多具旋光性,右旋较多见多具旋光性,右旋较多见酸碱性酸碱性 两性,多以内盐形式存在两性,多以内盐形式存在等电点等电点 强酸时,以阳

9、离子(强酸时,以阳离子(NH3+)形式存在)形式存在 强碱时,以阴离子(强碱时,以阴离子(COO_)形式存在)形式存在 当某一当某一pH时,羧基电离和氨基电离趋势相时,羧基电离和氨基电离趋势相 等,此时的等,此时的pH值值颜色反应颜色反应 茚三酮反应茚三酮反应 紫色紫色 吲哚醌反应吲哚醌反应 不同颜色不同颜色 Folin反应反应 不同颜色不同颜色5 氨基酸的提取、分离氨基酸的提取、分离提取方法:常用水和稀醇作为溶剂提取分离方法:层析法和结晶法配合使用 离子交换层析 分配层析 吸附层析 成盐结晶法5 氨基酸的鉴定氨基酸的鉴定a 纸色谱鉴定纸色谱鉴定b 硅胶薄层吸附色谱硅胶薄层吸附色谱蛋白质和酶蛋

10、白质和酶1 定义:定义:蛋白质蛋白质:由肽键连接氨基酸残基所形成的多肽由肽键连接氨基酸残基所形成的多肽链链 酶酶:一类有特定活性的蛋白质:一类有特定活性的蛋白质2 生理活性生理活性例如:例如:天花粉蛋白天花粉蛋白-引产,抗病毒,抑制艾滋病毒引产,抗病毒,抑制艾滋病毒木瓜酶木瓜酶-驱肠内寄生虫驱肠内寄生虫淀粉酶淀粉酶-食积不消食积不消苦杏仁酶苦杏仁酶-止咳平喘止咳平喘 但是,现在中草药研究,多以杂质除掉!但是,现在中草药研究,多以杂质除掉!3 理化性质理化性质分子量分子量 高分子化合物,不能透过半透膜高分子化合物,不能透过半透膜溶解性溶解性 多数溶于水,受多数溶于水,受pH的影响的影响两性和等电

11、点两性和等电点 同氨基酸同氨基酸盐析盐析 在水中遇高浓度硫酸铵、氯化钠等盐析在水中遇高浓度硫酸铵、氯化钠等盐析变性变性 加热、遇酸碱则变性加热、遇酸碱则变性 盐析盐析-可逆;变性可逆;变性-不可逆不可逆水解水解 在酸、碱、酶作用下,水解成在酸、碱、酶作用下,水解成-氨基酸氨基酸酶解酶解 高效和专一性高效和专一性沉淀反应沉淀反应 1.醇沉法醇沉法 60%2.酸沉淀法酸沉淀法 一般强酸,鞣酸,苦味酸,硅钨酸,磷一般强酸,鞣酸,苦味酸,硅钨酸,磷钼酸等钼酸等 3.重金属盐沉淀法重金属盐沉淀法 铜盐,铅盐,贡盐等铜盐,铅盐,贡盐等 4.加热沉淀加热沉淀 5.盐析法盐析法 6.调节等电点沉淀法调节等电点沉淀法颜色反应颜色反应Biuret反应反应 碱性环境中碱性环境中+稀硫酸铜稀硫酸铜 红或紫红红或紫红Dansyl反应反应 末端氨基黄酰化末端氨基黄酰化 黄色荧光黄色荧光

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