最新四川大学近化学基础有机总复习ppt课件

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1、进入夏天，少不了一个热字当头，电扇空调陆续登场，每逢此时，总会想起进入夏天，少不了一个热字当头，电扇空调陆续登场，每逢此时，总会想起那一把蒲扇。蒲扇，是记忆中的农村，夏季经常用的一件物品。记忆中的故那一把蒲扇。蒲扇，是记忆中的农村，夏季经常用的一件物品。记忆中的故乡，每逢进入夏天，集市上最常见的便是蒲扇、凉席，不论男女老少，个个手持乡，每逢进入夏天，集市上最常见的便是蒲扇、凉席，不论男女老少，个个手持一把，忽闪忽闪个不停，嘴里叨叨着一把，忽闪忽闪个不停，嘴里叨叨着“怎么这么热怎么这么热”，于是三五成群，聚在大树，于是三五成群，聚在大树下，或站着，或随即坐在石头上，手持那把扇子，边唠嗑边乘凉。孩

2、子们却在周下，或站着，或随即坐在石头上，手持那把扇子，边唠嗑边乘凉。孩子们却在周围跑跑跳跳，热得满头大汗，不时听到围跑跑跳跳，热得满头大汗，不时听到“强子，别跑了，快来我给你扇扇强子，别跑了，快来我给你扇扇”。孩。孩子们才不听这一套，跑个没完，直到累气喘吁吁，这才一跑一踮地围过了，这时子们才不听这一套，跑个没完，直到累气喘吁吁，这才一跑一踮地围过了，这时母亲总是，好似生气的样子，边扇边训，母亲总是，好似生气的样子，边扇边训，“你看热的，跑什么？你看热的，跑什么？”此时这把蒲扇，此时这把蒲扇，是那么凉快，那么的温馨幸福，有母亲的味道！蒲扇是中国传统工艺品，在是那么凉快，那么的温馨幸福，有母亲的味

3、道！蒲扇是中国传统工艺品，在我国已有三千年多年的历史。取材于棕榈树，制作简单，方便携带，且蒲扇的表我国已有三千年多年的历史。取材于棕榈树，制作简单，方便携带，且蒲扇的表面光滑，因而，古人常会在上面作画。古有棕扇、葵扇、蒲扇、蕉扇诸名，实即面光滑，因而，古人常会在上面作画。古有棕扇、葵扇、蒲扇、蕉扇诸名，实即今日的蒲扇，江浙称之为芭蕉扇。六七十年代，人们最常用的就是这种，似圆非今日的蒲扇，江浙称之为芭蕉扇。六七十年代，人们最常用的就是这种，似圆非圆，轻巧又便宜的蒲扇。蒲扇流传至今，我的记忆中，它跨越了半个世纪，圆，轻巧又便宜的蒲扇。蒲扇流传至今，我的记忆中，它跨越了半个世纪，也走过了我们的半个人

4、生的轨迹，携带着特有的念想，一年年，一天天，流向长也走过了我们的半个人生的轨迹，携带着特有的念想，一年年，一天天，流向长长的时间隧道，袅长的时间隧道，袅四川大学近化学基础有机总复习考试安排考试安排时间：时间：2010年年1月月3日日 上午上午9：00 11：00地点：地点：综合楼综合楼C座座207（周一班（周一班 139人）人）综合楼综合楼C座座104（周二班（周二班 111人）人）答疑安排答疑安排时间：时间：2010年年1月月2日日 上午上午9：00 11：30 陈彦逍陈彦逍 张鑫张鑫 严敏严敏 刘俊杰刘俊杰 2010年年1月月2日日 下午下午15：00 17：30 李万舜李万舜 肖蓉肖蓉

5、王倩王倩 白珂珂白珂珂 章怡章怡 伍爱明伍爱明 王新龙王新龙地点：地点：江安一教江安一教A座座二楼教员休息室二楼教员休息室电子效应电子效应诱导效应诱导效应(I)共轭效应共轭效应(C)给电子诱导效应给电子诱导效应(+I)吸电子诱导效应吸电子诱导效应(-I)共轭共轭p p 共轭共轭-共轭共轭p p 共轭共轭 起因起因：成键原子电负性差异成键原子电负性差异电子云偏移电子云偏移 1、诱导效应诱导效应（I Inductive effect）方向性方向性：吸电子诱导吸电子诱导（-I）:-NO2 ,-COOH,-CHO 供电子诱导供电子诱导（+I）:-OR,-R，-C6H5.I I效应的强度、加和性效应的强

6、度、加和性短程效应短程效应 2、共轭效应共轭效应（C Conjugative effect）起因起因：电子电子或或p p电子电子离域离域共轭效应共轭效应(C)超共轭效应超共轭效应共轭共轭p p 共轭共轭-共轭共轭p p 共轭共轭 与含与含P 轨道的原子相邻的轨道的原子相邻的C-H 键同该键同该P轨轨道平行时，道平行时，键上的电子可以与其发生离域。键上的电子可以与其发生离域。a.共轭体系共轭体系的存在是共轭效应的前提的存在是共轭效应的前提 b.b.共轭效应的核心共轭效应的核心电子离域电子离域 共轭链正负电荷共轭链正负电荷极性交替极性交替 c.c.共轭效应的方向共轭效应的方向（-C、+C）d.d.

7、远程效应远程效应 受外电场的影响受外电场的影响沿共轭链传递沿共轭链传递不减弱不减弱 共轭效应的特点共轭效应的特点（二）、电子效应的应用（二）、电子效应的应用、化合物或中间体的稳定性化合物或中间体的稳定性有有共轭体系共轭体系有有芳香性芳香性带电体系：带电体系：电荷分散则稳定电荷分散则稳定（Huckel 规则的应用）规则的应用）C+,C.,C-（轨道杂化情况）（轨道杂化情况）排列碳正离子稳定性顺序（排列碳正离子稳定性顺序（）A.B.+CH3CH=CHCH2+CH3CHCH2CH2+D.C.解答：解答：ACDB A有芳香性；有芳香性；B叔碳正离子，但碳骨架难以形成叔碳正离子，但碳骨架难以形成平面结构

8、，故不稳定；平面结构，故不稳定；C 烯丙基碳正离子，烯丙基碳正离子，P-共共轭使之稳定。轭使之稳定。芳香性的判断芳香性的判断:休克尔规则，休克尔规则，电子数满足电子数满足4n2，适用于单环、，适用于单环、平面、共轭多烯体系。平面、共轭多烯体系。对于多环体系，处理如下：对于多环体系，处理如下：+_6个个6个个2、酸性酸性基团：吸电子、供电子基团：吸电子、供电子共轭效应、诱导效应共轭效应、诱导效应+C-C取代基取代基位置位置；取代基取代基数量数量+I,-I;醇、酚、酸醇、酚、酸炔氢炔氢-H酸性酸性轨道杂化轨道杂化氧上电子云密度氧上电子云密度 电负性电负性-I,-C-I,-C-I+C(超共轭超共轭)

9、+C -I 例、按酸性强弱排序例：能溶于例：能溶于NaOH水溶液的化合物是（水溶液的化合物是（）a bR-CH-NO2HR-CH-NO2Na+-NaOH/H2O 溶解溶解pKa 711 -H酸性酸性2、碱性碱性 含氮化合物含氮化合物氮上电子云密度氮上电子云密度共轭效应、诱导效应共轭效应、诱导效应 其它负离子其它负离子负电荷集中，碱性增强负电荷集中，碱性增强共轭酸越弱，共轭碱越强共轭酸越弱，共轭碱越强例：下列化合物碱性由强到弱的顺序为例：下列化合物碱性由强到弱的顺序为 (CH3CH2)4N+OH-CH3CH2NH2NH2OCH3NH2OCH3NH2CH3NH2NO23、亲核性亲核性（与（与 的碳

10、结合的能力的碳结合的能力）*中心原子不同（同主族）的试剂，中心原子不同（同主族）的试剂，可极化度可极化度 中心原子相同中心原子相同或或同周期的原子同周期的原子所所形成的试剂，形成的试剂，亲核性与碱性一致亲核性与碱性一致下列负离子哪一个亲核性最强（下列负离子哪一个亲核性最强（）解答：解答：B。A、C、D都是由二个活性基团活化的亚甲基形成都是由二个活性基团活化的亚甲基形成的负离子，比较稳定。而的负离子，比较稳定。而B 负离子只有一个活性基团负离子只有一个活性基团活化，故活化，故B亲核性最强。亲核性最强。A.NCCHCHO-B.CH3COCH2-C.CH3COCHCOOC2H5-D.CH(COOC2

11、H5)2-4、反应活性反应活性1 1）、比较下列化合物发生水解反应的速率大小：）、比较下列化合物发生水解反应的速率大小：ABCDENO2COOC2H5ClCOOC2H5COOC2H5CH3COOC2H5COOC2H5OCH3解答：解答：ABCDE。当酯的羰基碳与吸电子基团相连时，酯的水解速率当酯的羰基碳与吸电子基团相连时，酯的水解速率加快，若与供电子基团相连，则水解速率减慢。加快，若与供电子基团相连，则水解速率减慢。2、下列醇在硫酸存在下脱水活性从大到小排序。、下列醇在硫酸存在下脱水活性从大到小排序。OHOHOHCH2OH OHABCDE解答：解答：DABEC。属于。属于E1 历程，反应速度快

12、慢历程，反应速度快慢由中间体由中间体碳正离子稳定性碳正离子稳定性决定。决定。+CH2+桥头碳正离子不能满足桥头碳正离子不能满足sp2平面结构，存在较大的平面结构，存在较大的扭转张力，最不稳定。扭转张力，最不稳定。3、下列化合物亲核加成反应由快到慢的顺序为（、下列化合物亲核加成反应由快到慢的顺序为（）a.HCHO b.c.CH3COCH3d.e.CH3CHOCHOCOCH3a e b c d 4、下列化合物沸点最高者为（、下列化合物沸点最高者为（）。）。A.乙醇乙醇 B.乙酸乙酸 C.乙酸乙酯乙酸乙酯 D.乙酰胺乙酰胺解答：解答：D。碳链相当的化合物沸点次序为：碳链相当的化合物沸点次序为：酰胺酰

13、胺 羧酸羧酸 醇醇 酯酯三、三、重重 要要 有有 机机 反反 应应 及及 规规 律律 熟悉熟悉基本反应基本反应 掌握掌握重要规律重要规律 理解理解反应机理反应机理 灵活熟练灵活熟练运用运用要求：要求：加加 成成 反反 应应C=C亲电加成亲电加成C=O亲核加成亲核加成 主要反应主要反应 马氏规则马氏规则 过氧化物效应过氧化物效应共轭二烯特性：共轭二烯特性：D-A反应反应 主要反应主要反应 影响因素影响因素羰基碳羰基碳-碳碳位阻位阻反应活性反应活性RMgX取取 代代 反反 应应芳香芳香亲电取代亲电取代芳香芳香亲核取代亲核取代 主要反应主要反应 定位规则定位规则 三种历程三种历程 影响因素影响因素反

14、应活性反应活性饱和碳上饱和碳上亲核取代亲核取代反应活性反应活性芳卤的取代芳卤的取代重氮盐的取代重氮盐的取代SN1SN2合成合成合成合成加成消除加成消除RX,ROH,RCOL（含（含NO2）C+位阻位阻,NuC-L键断键断（偶联反应）（偶联反应）消消 除除 反反 应应RXC=CROHC=CHofmann消除消除KOH/ROH3oRX,强碱强碱H+,查依采夫规则按查依采夫规则按（活性：生成较稳定烯烃）（活性：生成较稳定烯烃）R4N+OH-Hofmann规则规则（生成双键上支链（生成双键上支链较少的烯烃）较少的烯烃）注意：注意：（1）SN1、SN2 活性：活性：苄基型、烯丙型均苄基型、烯丙型均易易卤

15、苯型、乙烯型均卤苯型、乙烯型均难难（2）羧酸衍生物各取代反应）羧酸衍生物各取代反应 活性顺序相同活性顺序相同 排列下列化合物与其反应的活性顺序排列下列化合物与其反应的活性顺序(1)HNO3/H2SO4:苯、氯苯、苯胺、甲苯苯、氯苯、苯胺、甲苯 2 3 4 1(2)KCN:苄氯、氯苯、苄氯、氯苯、苯基氯乙烷苯基氯乙烷RX SN 1 3 2(3)AgNO3/EtOH:1-溴溴-1-丁烯、丁烯、3-溴溴-1-丁烯、丁烯、4-溴溴-1-丁烯丁烯芳香亲电取代芳香亲电取代SN13 1 2(4)KI/丙酮：丙酮：2-氯氯-1-苯基乙烯、苯基乙烯、1-氯氯-1-苯基乙烷、苯基乙烷、2-氯氯-1-苯基乙烷苯基乙

16、烷SN23 1 2缩缩合合 反反 应应羟羟醛醛缩缩合合Claisen缩合缩合-H醛酮醛酮，稀稀OH-羟基醛酮羟基醛酮,-不饱和醛酮不饱和醛酮-H酯酯，NaOEt-酮酸酯酮酸酯C-亲核试剂亲核试剂降降 级级 反反 应应卤仿反应卤仿反应 Hofmann降解降解 脱羧反应脱羧反应X2,OH-CHX3+少一少一C羧酸羧酸少一少一C伯胺伯胺-C 含有含有吸吸电基电基的羧酸的羧酸X2,OH-合成合成合成合成鉴定鉴定 下列化合物中不能与下列化合物中不能与2,4-二硝基苯肼反应的化合物二硝基苯肼反应的化合物是（是（）；不能发生碘仿反应的是（）；不能发生碘仿反应的是（）；不能发生银）；不能发生银镜反应的含羰基化

17、合物是（镜反应的含羰基化合物是（）；不能发生自身羟醛缩）；不能发生自身羟醛缩合反应的含羰基化合物是（合反应的含羰基化合物是（）。）。B.CH3CHO C.D.CH3COCH3A.HCHOCH3CHCH3OH解答：解答：C,A,D,A。醛，酮与苯肼反应脱去一分子水醛，酮与苯肼反应脱去一分子水生成腙；生成腙；甲基醛甲基醛，甲基酮甲基酮或或含甲基的伯醇含甲基的伯醇，仲醇仲醇能发能发生生碘仿反应碘仿反应；醛有银镜反应，酮无银镜反应；能发生；醛有银镜反应，酮无银镜反应；能发生自身羟醛缩合反应的羰基化合物必须有自身羟醛缩合反应的羰基化合物必须有-H。还还 原原 与与 氧氧 化化还原反应还原反应 氧化反应氧

18、化反应还原剂还原剂（C=O,ArNO2 RCOL）氧化剂氧化剂 (O3;Zn,H2O HIO4)歧化反应歧化反应 试剂试剂 官能团官能团 产物产物广谱广谱还原剂还原剂选择性选择性还原剂还原剂特殊特殊氧化剂氧化剂弱氧化剂弱氧化剂强氧化剂强氧化剂下列化合物中，哪个可发生下列化合物中，哪个可发生Cannizzaro反应（反应（）A.CH3CH2CH2CHO CH2CHOB.CH3COCH2CH3D.(CH3)3CCHOC.解答：解答：D。只有不含只有不含-H的醛在浓的醛在浓OH-条件下才能发条件下才能发生生Cannizzaro反应。反应。（一）完成反应式（一）完成反应式1 1、根据反应底物、反应条件

19、，推测反应类型；、根据反应底物、反应条件，推测反应类型；活性最大官能团活性最大官能团2 2、找准反应部位找准反应部位例：例：Cl CH2Cl NaOHH2OCl CH2OH 四、解四、解 题题 要要 领领CH3COCH2CH2CHO Br2,NaOH稀稀OH-C=CH3CCH2CH=CHCH3HHCH3CCCH2CH=CHCH3H2,Lindlar cat.HBrCH3CCCH2CH2CHCH3Br CHBr3 +NaOOCCH2CH2CHO O=OH教材教材p251.7.(2)NHCH3 1)过量过量CH3I2)湿湿Ag2ONCH3 CH3H3C+OH-NCH3 CH3H3C1)过量过量CH

20、3I2)湿湿Ag2O(CH3)3NCH3+OH-+(CH3)3NCH3（二）有（二）有 机机 合合 成成1、合成路线设计原则：、合成路线设计原则：原料结构合理原料结构合理 合成步骤较少合成步骤较少每步均为主产物每步均为主产物副反应少副反应少2、合成技巧、合成技巧 常用增碳反应常用增碳反应 官能团保护官能团保护CORORH3O+ArNH2ArNHCOCH3ArOHArOCH3C=OROH,HCl乙酐乙酐CH3IH+或或OH-HI3、路线设计方法、路线设计方法 倒推法倒推法COOHNO2 NH2F Hofmann酰胺降解酰胺降解重氮盐取代重氮盐取代COOHN2+Cl-Fe+HClNaNO2,HCl

21、 05 COOHFHBF4NH3CONH2FX2,NaOH4 4、有机化合物的合成及重要合成策略的应用、有机化合物的合成及重要合成策略的应用1)、利用利用Williamson醚合成法合成醚醚合成法合成醚CH2CH2OCH2CH3 CH2CH2Br+NaOCH2CH3 CH=CH2CH3CH2OHCH2=CH22)、利用利用Grignard试剂合成醇试剂合成醇MgBr+OHCH3CH3OCH3CCH3BrCH3CHCH2CH2CHOOH利用利用CH2=CH2和和BrCH2CH2CHO合成下列化合物合成下列化合物CH3CHO+RMgBrBrMgCH2CH2CH(OCH2CH3)2BrCH2CH2C

22、H(OCH2CH3)2CH2=CH2H2OH+CH3CH2OHPCCCH3CHOBrCH2CH2CHOCH3CH2OHHClMg干醚干醚3)3)、乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯合成法、乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯合成法取代羧酸取代羧酸由丙二酸酯合成的一般通式为：由丙二酸酯合成的一般通式为：CH2(COC2H5)21)EtONa2)RXH3O+R-CH2COOH -CO2 取代酮取代酮由乙酰乙酸乙酯合成的一般通式为：由乙酰乙酸乙酯合成的一般通式为：CH3CCH2COC2H5 OOH3O+-CO2 10%NaOH1)EtONa2)RX R-CH2CCH3 OBrOOCOC2H5+COOHOOOOHCH2

23、(COC2H5)2+CH3CH2Br +CH3CH2CH2Br CH2=CH2CH3CH2=CH24)4)、环状化合物的合成环状化合物的合成例：以不超过例：以不超过4 4个碳的有机物为原料制备环己基甲胺个碳的有机物为原料制备环己基甲胺CNCH2NH2 a.a.通过通过Diels-Alder反应得到反应得到NiH2 CN+b.b.利用乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯合成利用乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯合成解答：解答：具有环状结构羧酸通过具有环状结构羧酸通过X(CH2)nX与丙二酸酯与丙二酸酯 反应而得到。反应而得到。CH2(COOC2H5)21)CH3CH2ONa2)BrCH2CH2CH2BrCOOC2

24、H5COOC2H5H3O+-CO2 COOHCOOH例：由例：由CH2(COOC2H5)2合成合成解答：解答：结构为的酮，是以乙酰乙酸乙酯和结构为的酮，是以乙酰乙酸乙酯和X(CH2)n X为为原料，经酮式分解而制得。原料，经酮式分解而制得。CH3CCH2COC2H5 OO1)CH3CH2ONa2)BrCH2CH2CH2BrCCH3OCOOC2H5 例：由例：由 合成合成 CH3CCH2COC2H5 OOCCH3OH3O+-CO2 10%NaOHTM.c.利用分子内的羟醛缩合反应利用分子内的羟醛缩合反应OHOOOHO稀稀OH-Happy new year !Happy new year !Happy new year !Happy new year !Good luck!Good luck!Good luck!Good luck!