光谱分析方法

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1、第一章 绪论一、填空题1仪器分析措施分为( )、( )、色谱法、质谱法、电泳法、热分析法和放射化学分析法。2 光学分析法一般可分为( )、( )。3仪器分析的分离分析法重要涉及( )、( )、( )。仪器分析较化学分析的长处( )、( )、操作简便分析速度快。答案1光学分析法、电化学分析法2光谱法、非光谱法3色谱法、质谱法、电泳法敏捷度高检出限低、选择性好第二章光学分析法导论一、 选择题1 电磁辐射的粒子性重要表目前哪些方面( )能量 B频率 波长 D波数当辐射从一种介质传播到另一种介质时,下列哪种参量不变( )A波长 B速度C频率 D方向电磁辐射的二象性是指:A.电磁辐射是由电矢量和磁矢量构

2、成; B.电磁辐射具有波动性和电磁性;C.电磁辐射具有微粒性和光电效应; 电磁辐射具有波动性和粒子性4 可见区、紫外区、红外光区、无线电波四个电磁波区域中,能量最大和最小的区域分别为:A.紫外区和无线电波区; B可见光区和无线电波区;C.紫外区和红外区; 波数越大。5有机化合物成键电子的能级间隔越小,受激跃迁时吸取电磁辐射的A.能量越大;频率越高; .波长越长;D.波数越大。6 波长为.010m的电磁辐射的能量是多少eV? A.0.14;B.12.eV;C.124eV; D.40eV。7 受激物质从高能态回到低能态时,如果以光辐射形式辐射多余的能量,这种现象称为( )光的吸取 B光的发射 C光

3、的散射 D光的衍射8运用光栅的( )作用,可以进行色散分光A散射 B衍射和干涉 折射 发射9 棱镜是运用其( )来分光的散射作用 B衍射作用 C折射作用 D旋光作用10 光谱分析仪一般由如下( )四个基本部分构成A光源、样品池、检测器、计算机信息发生系统、色散系统、检测系统、信息解决系统C激发源、样品池、光电二级管、显示系统D光源、棱镜、光栅、光电池二、填空题1不同波长的光具有不同的能量,波长越长,频率、波数越( ),能量越( ),反之,波长越短,能量越( )。. 在光谱分析中,常常采用色散元件获得( )来作为分析手段。. 物质对光的折射率随着光的频率变化而变化,这中现象称为( )4. 吸取光

4、谱按其产生的本质分为( )、( )、( )等。5 由于原子没有振动和转动能级,因此原子光谱的产生重要是( )所致。6.当光与物质作用时,某些频率的光被物质选择性的吸取并使其强度削弱的现象,称为( ),此时,物质中的分子或原子由( )状态跃迁到( )的状态。原子内层电子跃迁的能量相称于( )光,原子外层电子跃迁的能量相称于( )和( )。三.简答题:1. 什么是光学分析法?2.何谓光谱分析法和非光谱分析法?3. 简述光学分析法的分类?4. 简述光学光谱仪器的基本构成。5.简述瑞利散射和拉曼散射的不同?答案一、选择题A C A B二、填空题1越小,小,高2.单色光3 色散4 分子吸取光谱,原子吸取

5、光谱,核磁共振波普5 电子能级跃迁6.光的吸取,能级较低,能量较高。7. x,紫外线,可见光三、简答题1 光学分析法是建立在物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质互相作用基本之上的多种分析措施的统称。. 光谱分析法是指通过测量试样由物质原子或分子在特定能级跃迁产生的光谱,根据其光谱的波长进行定性分析,根据其强度进行定量分析的措施。非光谱法是指运用电磁辐射语物质互相作用时产生的电磁辐射在方向上或物理性质上的变化来进行分析的措施。3. 光学分析法可以分为光谱法和非光谱法,光谱法可以分为发射、吸取、散射光谱法等。费光谱法又可以分为折射法、比浊法、旋光法。拉曼散射。. 由光源、单色器、试样池、检测器和信号

6、显示系统五部分构成。5在散射过程中,能量不变的是瑞利散射,能量发生变化的是分析法导论。第三章原子发射光谱一、选择题1原子收射光谱的产生是由于 ( )原子的次外层电子在不同能级间的跃近B原子的外层电子在不同能级间的跃近C 原子外层电子的振动和转动原子发射光谱的光源中,火花光源的蒸发温度(T)比直流电弧的蒸发温度(T)()A Ta= T b B C Tb D无法拟定3. 在原子发射光谱的光源中,激发温度最高的是 ( )A 交流电弧 火花 C ICP4. 光电直读光谱仪中,使用的传感器是 ( )A 感光板 B 光电倍增管 C两者均可 5 光电直读光谱仪中,若光源为IP,测定期的试样是( )A 固体

7、B粉末 溶液 6.在进行光谱定量分析时,狭缝宽度宜 ()A大 B 小 大小无关 7.在进行光谱定性分析时,狭缝宽度宜 ()A 小 B大 C 大小无关8. 用摄谱法进行元素定性分析时,测量感光板上的光谱图采用 ( )A光度计 测微光度计 C 影谱仪9 矿石粉末的定性分析,一般选用下列哪种光源 ()A 交流电弧 B高压火花 C 等离子体光源 二、填空题1等离子体光源(ICP)具有、 、 、 等长处,它的装置重要涉及、 等部分。 2原子发射光谱分析只能拟定试样物质的 ,而不能给出试样物质的 。3光谱定量分析的基本关系式是 ,式中表达 ,b表达 ,当b=0时表达,当b时表达 ,愈不不小于1时,表达 。

8、三、正误判断光通过胶体溶液所引起的散射为丁铎尔散射。( )2.分子散射是指辐射能与比辐射波长大得多的分子或分子汇集体之间的互相作用而产生的散射光。()3原子内部的电子跃迁可以在任意两个能级之间进行,因此原子光谱是由众多条光谱线按一定顺序构成。 ( )4.光栅光谱为匀排光谱,即光栅色散率几乎与波长无关。 ().由第一激发态回到基态所产生的谱线,一般也是最敏捷线、最后线。 ( )6自吸现象是由于激发态原子与基态原子之间的互相碰撞失去能量所导致的。 ( )7.自蚀现象则是由于激发态原子与其她原子之间的互相碰撞失去能量所导致的。()8.在原子发射光谱分析中,自吸现象与自蚀现象是客观存在且无法消除。 (

9、 ).光谱线的强度只与跃迁能级的能量差、高能级上的原子总数及跃迁概率有关。( )10.自吸现象与待测元素的浓度有关,浓度越低,自吸越严重。()1交流电弧的激发能力强,分析的重现性好,合用于定量分析,局限性的是蒸发能力也稍弱,敏捷度稍低。( )四、简答题1.简述ICP的形成原理及其特点。2 何谓元素的共振线、敏捷线、最后线、分析线,它们之间有何联系?. 光谱定性分析摄谱时,为什么要使用哈特曼光阑?为什么要同步摄取铁光谱?.光谱定量分析的根据是什么?为什么要采用内标?简述内标法的原理。内标元素和分析线相应具有哪些条件?为什么?5.为什么原子发射光谱是线状光谱?五、计算题:若光栅的宽度为50.m,每

10、m刻有6条刻线,则该光栅的一级光谱的理论辨别率是什么?一级光谱中波长为30.030mm和10.6双线能否分开?中介梯光栅的辨别数为1400条mm,闪耀角为1.16度,光栅合用的一级光谱波长范畴?答案四、简答题. 答:ICP是运用高频加热原理。当在感应线圈上施加高频电场时,由于某种因素(如电火花等)在等离子体工作气体中部分电离产生的带电粒子在高频交变电磁场的作用下做高速运动,碰撞气体原子,使之迅速、大量电离,形成雪崩式放电,电离的气体在垂直于磁场方向的截面上形成闭合环形的涡流,在感应线圈内形成相称于变压器的次级线圈并同相称于初级线圈的感应线圈耦合,这种高频感应电流产生的高温又将气体加热、电离,并

11、在管口形成一种火炬状的稳定的等离子体焰矩。其特点如下:(1)工作温度高、同步工作气体为惰性气体,因此原子化条件良好,有助于难熔化合物的分解及元素的激发,对大多数元素有很高的敏捷度。(2)由于趋肤效应的存在,稳定性高,自吸现象小,测定的线性范畴宽。(3)由于电子密度高,因此碱金属的电离引起的干扰较小。(4)IP属无极放电,不存在电极污染现象。(5)IC的载气流速较低,有助于试样在中央通道中充足激发,并且耗样量也较少。(6)采用惰性气体作工作气体,因而光谱背景干扰少。2. 答:由激发态向基态跃迁所发射的谱线称为共振线(resnne ln)。共振线具有最小的激发电位,因此最容易被激发,为该元素最强的

12、谱线。敏捷线(sensiiline) 是元素激发电位低、强度较大的谱线,多是共振线(rennc ne)。最后线(lastlie) 是指当样品中某元素的含量逐渐减少时,最后仍能观测到的几条谱线。它也是该元素的最敏捷线。进行分析时所使用的谱线称为分析线(analytica lne)。由于共振线是最强的谱线,因此在没有其他谱线干扰的状况下,一般选择共振线作为分析线。3. 解:使用哈特曼光阑是为了在摄谱时避免由于感光板移动带来的机械误差,从而导致分析时摄取的铁谱与试样光谱的波长位置不一致。摄取铁光谱是由于铁的光谱谱线较多,并且每条谱线的波长都已经精确测定,并载于谱线表内,因此可以用铁个谱线作为波长的标

13、尺,进而拟定其他元素的谱线位置。4. 解:在光谱定量分析中,元素谱线的强度I与该元素在试样中的浓度c呈下述关系:=acb在一定条件下,b为常数,因此lgI bc+lga亦即谱线强度的对数与浓度对数呈线性关系,这就是光谱定量分析的根据。在光谱定量分析时,由于a,随被测元素的含量及实验条件(如蒸发、激发条件,取样量,感光板特性及显影条件等)的变化而变化,并且这种变化往往很难避免,因此要根据谱线强度的绝对值进行定量常常难以得到精确成果。因此常采用内标法消除工作条件的变化对测定成果的影响。用内标法进行测定期,是在被测元素的谱线中选择一条谱线作为分析线,在基体元素(或定量加入的其他元素)的谱线中选择一条

14、与分析线均称的谱线作为内标线,构成分析线对,运用分析线与内标线绝对强度的比值及相对强度来进行定量分析。这时存在如下的基本关系:lgRg(I1/I)bgc A内标元素和分析线相应具有的条件内标元素与被测元素在光源作用下应有相近的蒸发性质;内标元素若是外加的,必须是试样中不含或含量很少可以忽视的。分析线对选择需匹配;两条原子线或两条离子线,两条谱线的强度不适宜相差过大。分析线对两条谱线的激发电位相近。若内标元素与被测元素的电离电位相近,分析线对激发电位也相近,这样的分析线对称为“均匀线对”。分析线对波长应尽量接近。分析线对两条谱线应没有自吸或自吸很小,并不受其他谱线的干扰。内标元素含量一定的。5答

15、:由于原子的各个能级是不持续的(量子化的),电子的跃迁也是不持续的。五、计算题. 解:R=16050.0=3250l=l/R=(30.00106)/(2325)=005mm即理论辨别率为50的光栅可以分开波长差为05m的谱线,而310mm和0.66m双线波长差为0.0m,因此能分开。2. 解:中阶梯光栅ab/400=143nm l 2dinb=30nm合用的一般波长范畴l=l/.5=2000。第四章原子吸取光谱一、选择题1、原子吸取光谱法中的物理干扰可用哪种措施消除_。A、释放剂 B、保护剂 、原则加入法 、扣除背景2、与火焰原子化吸取法相比,石墨炉原子化吸取法有如下特点_。A、敏捷度高且重现

16、性好 、集体效应大但重现性好、样品量大但检出限低 D、原子化效率高,因而绝对检出限低、用原子吸取光谱法测定钙时,加入%的钾盐溶液,其作用是_。A、减小背景 B、作释放剂 、作消电离剂 、提高火焰温度、原子吸取光谱分析中,塞曼效应法是用来消除_。A、化学干扰 、物理干扰 、电离干扰 、背景干扰5、一般空心阴极灯是_。、用碳棒作阳极,待测元素做阴极,灯内充低压惰性气体B、用钨棒作阳极,待测元素做阴极,灯内抽真空C、用钨棒作阳极,待测元素做阴极,灯内充低压惰性气体D、用钨棒作阴极,待测元素做阳极,灯内充惰性气体6、原子吸取光谱法中,背景吸取产生的干扰重要体现为_。、火焰中产生的分子吸取及固体微粒的光

17、散射B、共存干扰元素发射的谱线C、火焰中待测元素产生的自吸现象D、基体元素产生的吸取7、原子吸取法测定钙时,加入EDTA是为了消除_干扰。A、镁 、锶 、磷酸 D、硫酸8、原子吸取分光光度计中的单色器的位置和作用是_。A、放在原子化器之前,并将激发光源发出的光变为单色光B、放在原子化器之前,并将待测元素的共振线与邻近线分开C、放在原子化器之后,并将待测元素的共振线与邻近线分开、放在原子化器之后,并将激发光源发出的持续光变为单色光9、原子吸取测定中,如下论述和做法对的的是_。、一定要选择待测元素的共振线作分析线,绝不可采用其她谱线作分析线B、在维持稳定和合适的光强条件下,应尽量用较低的灯电流C、

18、对于碱金属元素,一定要选用富燃火焰进行测定D、消除物理干扰,可选用高温火焰1、原子吸取光谱法中,产生多普勒效应的因素和影响是_。、待测原子与同类原子的碰撞引起谱线中心频率发生位移B、待测原子与其原子的碰撞引起谱线变宽、待测原子的热运动引起谱线变宽D、待测原子受到同位素原子的影响引起谱线中心频率发生位移1 空心阴极灯的重要操作参数是( ) A 灯电流 B 灯电压 C 阴极温度 D 内充气体的压力2 与原子吸取法相比,原子荧光法使用的光源是 ( ) 必须与原子吸取法的光源相似 B 一定需要锐线光源C 一定需要持续光源 D 不一定需要锐线光源13.已知原子吸取光谱计狭缝宽度为0.5mm 时,狭缝的光

19、谱通带为 1.3n,因此该仪器的单色器的倒线色散率为:( ) 每毫米 2.m B 每毫米 08nm 每毫米26m 每毫米 3.n14 指出下列哪种说法有错误?( ) 原子荧光法中,共振荧光发射的波长与光源的激发波长相似B 与分子荧光法同样,原子共振荧光发射波长比光源的激发波长长C 原子荧光法中, 荧光光谱较简朴, 不需要高辨别率的分光计 与分子荧光法同样,原子荧光强度在低浓度范畴内与荧光物质浓度成正比5.原子吸取分析对光源进行调制,重要是为了消除 ( )A 光源透射光的干扰 B 原子化器火焰的干扰C 背景干扰 D 物理干扰16. 影响原子吸取线宽度的最重要因素是 ( )A 自然宽度 B 赫鲁兹

20、马克变宽 C 斯塔克变宽 D 多普勒变宽17.空心阴极灯中对发射线半宽度影响最大的因素是 ( ) 阴极材料 B 阳极材料 C 内充气体 灯电流18. 在原子吸取分析中,如怀疑存在化学干扰,例如采用下列某些补救措施,指出哪种措施不合适( )A 加入释放剂 B 加入保护剂 C 提高火焰温度 D 变化光谱通带. 在原子吸取光谱分析中,若组分较复杂且被测组分含量较低时,为了简便精确地进行分析,最佳选择何种措施进行分析? ( )A 工作曲线法 B 内标法 原则加入法 D 间接测定法0.GFAAS的升温程序如下: ( )A 灰化、干燥、原子化和净化 干燥、灰化、净化和原子化C 干燥、灰化、原子化和净化D灰

21、化、干燥、净化和原子化2可以阐明原子荧光光谱与原子发射光谱在产生原理上具有共同点的是 ( )A 辐射能使气态基态原子外层电子产生跃迁 辐射能使原子内层电子产生跃迁C 能量使气态原子外层电子产生发射光谱D电、热能使气态原子外层电子产生发射光谱22. 原子吸取光谱法测定试样中的钾元素含量,一般需加入适量的钠盐, 这里钠盐被称为( ) 释放剂 B 缓冲剂 消电离剂 保护剂23. 空心阴极灯内充的气体是 ( ) 大量的空气 B 大量的氖或氩等惰性气体C少量的空气 D 少量的氖或氩等惰性气体4.在如下说法中,对的的是 ( ) A 原子荧光分析法是测量受激基态分子而产生原子荧光的措施B 原子荧光分析属于光

22、激发C原子荧光分析属于热激发 原子荧光分析属于高能粒子互相碰撞而获得能量被激发5. 原子吸取分光光度计中常用的检测器是 ( ) 光电池 光电管 C 光电倍增管 D 感光板二、填空题、原子吸取光谱法中,吸取系数K随频率变化关系图称_,图中,曲线的峰值处的吸取系数称为_,相应的频率称为_,在此频率处得吸取称为_。、采用原子吸取法测量3/m的钙溶液,测得透射率为4,则钙的敏捷度为_。、原子吸取的火焰原子化时,火焰中既有 也有 原子,在一定温度下,两种状态原子数比值一定,可用_分布来表达。4、空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸取的现象,称为_现象。灯电流越大,这种现象越_,导致谱线_。、原则

23、加入法可以消除原子吸取分析法中_产生的干扰,但不能消除_吸取产生的干扰。、火焰原子化器重要由将样品溶液变成_状态的_和使样品_的_两部分构成。、在使用石墨炉原子化器时,为避免样品及石墨管氧化应不断加入 气;测定期一般分为_、_、_、_四个阶段。8、原子吸取分光光度法与分子吸取分光光度法都是运用吸取原理进行测定的,但两者本质的区别是前者产生吸取的是_,后者产生吸取的是_,前者使用的是_光源,后者使用的是_光源。前者的单色器在产生吸取之_,后者的单色器放在吸取之_。、原子吸取光谱法常采用 原子化法测定汞元素,用 原子化法测定砷、锑、铋、铅等元素。10、原子吸取法中,当待测元素与共存物质反映产生难解

24、离或难挥发化合物时,将使参与吸取的基态原子数_,从而产生_误差。11、在原子吸取光谱中,为了测出待测元素的峰值吸取必须使用锐线光源,常用的是_ 灯,符合上述规定。12、空心阴极灯的阳极一般是_,而阴极材料则是_,管内一般充有_。13、在一般得原子吸取条件下,吸取线轮廓重要受_和_变宽得影响。1、 在原子吸取分光光度计中,为定量描述谱线的轮廓习惯上引入了两个物理量,即_和_。5、在原子吸取法中,由于吸取线半宽度很窄,因此测量_有困难,因此采用测量_来替代。16、在原子吸取法中,提高空心阴极灯的灯电流可增长 ,但若灯电流过大, 则 随之增大,同步会使发射线_。1、在原子吸取法中,火焰原子化器与无火

25、焰原子化器相比较,测定的敏捷度_,这重要是由于后者比前者的原子化效率_。8、原子吸取法测量时,规定发射线与吸取线的 _一致,且发射线与吸取线相比, _要窄得多。产生这种发射线的光源,一般是_。三、简答题1. 为什么空心阴极灯能产生强度大谱线窄的特性共振线?. 什么叫自然宽度,多普勒变宽,碰撞变宽?. 实现峰值吸取测量必须满足哪两个条件?. 写出敏捷度,检出限的定义。5.原子荧光分析仪器中检测器与激发光束为什么成直角配备?.简述原子吸取分光光度法的基本原理,并从原理上比较发射光谱法和原子吸取光谱法的异同点及优缺陷。答案一、选择题1CC 610CB 11 160 DCC 21-5 DBC二、填空题

26、.谱线轮廓、峰值吸取系数、中心频率、峰值吸取2 0.41mgm1%3.基态、激发态、波尔兹曼4. 自吸、严重、强度削弱5. 基体、背景6. 雾化、雾化器、原子化、燃烧器7.氩、干燥、灰化、原子化、净化. 原子、分子、锐线、持续、后、前9.冷、低温(或氢化物)1. 减少、负1空心阴极12钨棒、待测元素、低压惰性气体1多普勒(热变宽)、劳伦茨(压力或碰撞)1谱线半宽度、中心频率.积分吸取、峰值吸取1.发光强度、自吸、变宽17.低、高18.中心波长(频率 ) 、谱线宽度、空心阴极灯( 锐线光源 )三、简答题1答:由于元素可以在空心阴极中多次溅射和被激发,气态原子平均停留时间较长,激发效率较高,因而发

27、射的谱线强度较大;由于采用的工作电流一般只有几毫安或几十毫安,灯内温度较低,因此热变宽很小;由于灯内充气压力很低,激发原子与不同气体原子碰撞而引起的压力变宽可忽视;由于阴极附近的蒸汽金属原子密度较小,同种原子碰撞而引起的共振变宽也很小;此外,由于蒸汽相原子密度低温度低,自吸变宽几乎不存在。因此,使用空心阴极灯可以得到强度大,谱线窄的特性共振线。.答:(1)无外界条件影响时的谱线宽度称为自然宽度。 (2)原子在空间作无规则热运动所引起的变宽称为多普勒变宽。 (3)碰撞变宽指吸取原子与原子或分子互相碰撞而引起的谱线变宽。3.答:(1)必须使通过吸取介质的发射线的中心频率与吸取线的中心频率严格一致。

28、 (2)同步还规定发射线的半宽度远远不不小于吸取线的半宽度。4 答:()敏捷度就是分析校准曲线的斜率。(2) 检出限又称检测下限,指产生一种可以确证在试样中存在某元素的分析线信号所需要的该元素的最小量或最小浓度。. 答:为了避免激发光源的辐射对原子荧光信号测定的干扰。6. 答:(1)AS是基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线的吸取作用来进行定量分析的措施。是基于原子的发射现象,而则是基于原子的吸取现象.两者同属于光学分析措施。(2)原子吸取法的选择性高,干扰较少且易于克服。由于原于的吸取线比发射线的数目少得多,这样谱线重叠的几率小得多。并且空心阴极灯一般并不发射那些邻近波长的辐射线,因此其他辐射

29、线干扰较小。()原子吸取具有更高的敏捷度。在原子吸取法的实验条件下,原子蒸气中基态原于数比激发态原子数多得多,因此测定的是大部分原子。原子吸取法比发射法具有更佳的信噪比,这是由于激发态原子数的温度系数明显不小于基态原子。第五章 紫外可见吸取光谱法1. 在紫外可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸取峰( )A消失 B 精细构造更明显 C 位移 分裂 2. 按一般光度法用空白溶液作参比溶液,测得某试液的透射比为 0,如果更改参比溶液,用一般分光光度法测得透射比为0% 的原则溶液作参比溶液,则试液的透光率应等于 ( )A8% B4% C0% 80 3 邻二氮菲亚铁配合物,其最大吸取为1 m,如用光电比色

30、计测定应选用哪一种滤光片?()A 红色 B 黄色 C绿色 D蓝色 4. 下列化合物中,同步有、 n*、 *、*跃迁的化合物是 ( )A一氯甲烷 B 丙酮 1,3丁二烯 甲醇5.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出长处是 ( )A 可以扩大波长的应用范畴 B可以采用迅速响应的检测系统 C 可以抵消吸取池所带来的误差 可以抵消因光源的变化而产生的误差 6 许多化合物的吸取曲线表白,它们的最大吸取常常位于 0000nm 之间,对这一光谱区应选用的光源为 ( )A 氘灯或氢灯 B 能斯特灯 C 钨灯 空心阴极灯灯 7 助色团对谱带的影响是使谱带 ()A波长变长 B 波长变短 波长不变 D 谱

31、带蓝移.对化合物 CH3COH=C(H3)的*跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的是( )A 环己烷 氯仿 甲醇 D 水9.指出下列哪种是紫外-可见分光光度计常用的光源? ( )A 硅碳棒 B 激光器 C空心阴极灯 卤钨灯 1. 指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器?( ) A热电偶 B 光电倍增管 C 光电池 D 光电管1 指出下列哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差? ( ) A溶质的离解作用 杂散光进入检测器C 溶液的折射指数增长 变化吸取光程长度 . 已知相对分子质量为3的某化合物在波长0n处的百分吸取系数(比吸取系数)为500, 则该化合物的摩尔吸取系数为( )A 1.

32、614L/(mL?c)B3.2105/(mL?cm) C.606/(o?) 05(L?cm)3.在3nm时, 如果溶液的百分透射比是9%,在这一波长时的吸取值是 () 1 B.1 C 0.9 0 14 紫外-可见吸取光谱重要决定于 ( ) 分子的振动、转动能级的跃迁B 分子的电子构造 C 原子的电子构造D 原子的外层电子能级间跃迁 二、填空题1.可见紫外、原子吸取、红外的定量分析吸取光谱法都可应用一种相似的_定律,亦称为_。其数学体现式为_ 。朗伯比尔定律成立的重要前提条件是采用_。当入射辐射不符合条件时,可引起对比尔定律的_ 偏离,此时工作曲线向_轴弯曲。3. 紫外-可见分光光度测定的合理吸

33、光范畴应为_ 。这是由于在该区间_ 。三、简答题1.电子跃迁有哪几种类型?跃迁所需要的能量大小顺序如何?2. Lmberert定律的物理意义是什么?为什么说ambet-ber定律只合用于稀溶液、单色光?. 紫外-可见分光光度计从光路分类有哪几类?各有何功能?4 为什么最佳在处测定化合物的含量?答案一、选择题1C 2C 3C 4 5D7A 8D D0A 1 B 14D二、填空题1朗伯-比尔;光吸取定律;A = kcb2.平行的单色光,均匀非散射的介质;负;浓度(或c) 20800n,浓度测量的相对误差为最小三、问答题1电子跃迁的类型重要有四种:*,*,*,*。前两种属于电子从成键轨道向相应的反键

34、轨道的跃迁,后俩种是杂原子的未成对电子从非键轨道被激发到反键轨道的跃迁。多种跃迁所需要的能量大小顺序为:* n* * n*2 朗伯比尔定律的物理意义是:物理意义是当一束平行单色光垂直通过某一均匀非散射的吸光物质时,起其吸光度A与吸光物质的浓度c及吸取层厚度成正比。朗伯-比尔定律只合用于稀溶液,由于浓度高时,吸光粒子间的平均距离减小,受粒子间电荷分布互相作用的影响,她们的摩尔吸取系数发生变化,导致偏离比尔定律。朗伯-比尔定律只合用于单色光,由于不同颜色的光波长不同,杂光会导致朗伯比尔定律偏离。3 紫外可见分光光度计有辐射光源、单色器、吸取池、检测器和信号显示系统等五部分构成。辐射光源的功能是提供

35、能量激发被测物质分子,使之产生电子光谱谱带,辐射光源的能量随波长没有明显变化。单色器的作用是由持续光源中分离出所需要的足够窄波段的光束,是分光光度计的核心部件。吸取池用于盛放试样。检测器的功能是检测光信号,并将光信号转变为电信号。信号显示系统的作用是放大信号并以合适方式只是或记录下来。4. 由于不同浓度的同一物质,其最大吸取波长a的位置不变,吸取光谱的形状相似,但吸光度的差值在处最大,可以达到较高的敏捷度。第七章 分子发光分析法一、填空题1、荧光分析中最重要的光谱干扰是( )和( )。2、随着荧光物质分子的共轭键的增大,将使荧光强度( ),荧光峰向( )波方向移动。吸电子基取代将使荧光强度(

36、),给电子基取代将使荧光强度( )。、荧光分析中的内转换是相似电子( )能级之间的无辐射跃迁,同步在跃迁过程中电子自旋( )。、荧光分析中,激发态分子回到基态或者低能激发态时,不随着发光现象的过程,称为( ),这个过程涉及( )和( )。5、重原子效应对荧光和磷光影响的差别在于随着相对原子质量单位的增长,荧光量子产率( ),而磷光量子产率( )。6、温度是影响荧光物质的量子效率和荧光强度的重要因素,一般,随着温度的减少,其量子效率和荧光强度( ),并随着光谱的( )。7、荧光分析中的系间窜越是不同的( )能级之间的无辐射跃迁,在跃迁过程中,电子自旋方向发生( )。8、化学发光分析仪器一般只有反

37、映池和( ),没有光源和单色器。9、荧光激发光谱是固定( )波长,以( )为横坐标,( )为纵坐标的谱图。0、荧光发射光谱是固定( ),以( )为横坐标,( )为纵坐标的谱图。二、选择题1、荧光物质中,具有-跃迁能级的芳香族( )A最弱 B最强 C中档2、苯环上的吸电子基,如l,使荧光( )A削弱 B增强 C不变3、具有刚性构造的分子( )不发生荧光 B易发生荧光 C无法拟定4、一般状况下,增大溶剂极性,荧光物质光谱( )A向短波方向移动 B不变 向长波方向移动、激发态分子电子三重态比单重态寿命( )A短 B长 相似6、激发态分子通过无辐射跃迁降至第一激发态三重态(T1)的最低震动能级,然后跃

38、迁至基态的各个振动能级所发出的光辐射,称为( )A拉曼散射光 B分子荧光 C分子磷光7、荧光发射光谱与激发光谱波长的关系是( )有关 B无关 C激发光波长越短,荧光光谱越移向长波方向8、化学发光仪中必备的条件是( )A氙灯 B空心阴极灯 C光电倍增管、荧光分光光度计的检测器一般放置在入射光的垂直方向,这是由于( )A这个方向的荧光强度最强 B这个方向有荧光而无磷光干扰 这个方向可减少透射光的干扰和影响10、由于重原子效应,下列化合物中荧光效率最低的是( )A碘苯 B溴苯 C氯苯 D 甲苯三、简答题、试从原理和仪器两方面比较吸光光度法和荧光分析法的异同,并阐明为什么荧光法的检出能力优于吸光光度法

39、。2、试从原理和仪器两方面比较荧光分析法,磷光分析法和化学发光分析法。答案一、填空题1、 拉曼散射、瑞丽散射2、 增大、长、减少、增强3、 多重态、不变4、 无辐射跃迁、内转换、系间窜越5、 减少、增长6、 增大、蓝移7、 多重态、变化8、光电倍增管、荧光发射、激发光波长、荧光发射强度10、激发光波长、荧光发射波长、荧光发射强度二、选择题1、B 、A 、B 、 、B6、C 7、 8、C 、C 、A三、简答题、答:原理:紫外-可见吸取光谱法是根据溶液中物质的分子或离子对紫外和可见光谱区辐射能的吸取来研究物质的构成和构造的措施,而荧光分析法是由于处在第一激发单重态最低能级的分子以辐射跃迁的形成返回

40、基态各振动能级时产生的荧光的分析措施,两者的区别在于前者研究的是吸取光谱,且电子跃迁为激发态的振动能级到基态的振动能级间的跃迁。 仪器:荧光分析仪器与分光光度计的重要差别有:a荧光分析仪器采用垂直测量方式,即在与激发光相垂直的方向测量荧光,以消除透射光的影响; 荧光分析器有两个单色器,分别用于获得单色器较好的激发光和用于分出某一波长的荧光,消除其他杂散光干扰。由于荧光分析法的敏捷度高,其检出限一般比分光光度法低24个数量级,选择性也比分光光度法好,这是由于:a荧光分析仪器在与激发光相垂直的方向测量荧光,与分光光度在始终线上测量相比,消除了透射光的影响,测量更为精确,敏捷度高; 吸光光度法只采用

41、一种单色器,而荧光分析仪器有两个单色器,分别用于获得单色性较好的激发光和分出某一波长的荧光,消除其他杂散光的干扰,其仪器的精确度、敏捷度也更高; 荧光测量中的激发光源比吸取光度法的光源有更大的发射强度,光源更稳定,因此其仪器的精确度、敏捷度也就更高,综上所述,荧光法的检出限优于吸光光度法。2、答:原理:荧光是由于分子处在第一电子激发单重态最低振动能级,以辐射跃迁的形成返回基态各振动能级而产生的,而磷光是由处在激发三重态的分子跃迁返回基态时所产生的辐射,它与荧光的区别是前者处在激发三重态,而后者处在激发单重态的最低能级,而化学发光的发光物质所需的激发能既不是光,也不是热和电,而是由化学反映过程所

42、提供的化学能,在反映过程中,某一反映产物的分子接受反映能被激发后,形成激发态,当她们从激发态返回基态时,以辐射的形成将能量释放出来,它与荧光、磷光的区别在于激发能不是光和热,而是化学反映放出的能量。 仪器:常用的荧光分析仪器由光源、单色器(两个)、液槽、检测器和信号、显示记录器五部分构成。采用垂直的方向测量方式,即在与激发光相垂直的方向测量荧光,且分析仪器有两个单色器,一种置于液槽前,用于获得单色性较好的激发光;另一种置于液槽和检测器之间,用于分出某一波长的荧光,消除其她杂散光干扰,而磷光分析仪器也与荧光分析仪器相似,由光源、激发单色器、液槽、发射单色器、检测器和放大显示装置构成,但也有某些特殊部件,如试样室应放于低温下,尚有消除荧光干扰的磷光镜。 化学发光分析仪器与前面两种相比,没有激发光源,样品室也与前两种仪器不同,有分立取样式仪器和流动注射式仪器两种。

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