精细化工中间体

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1、精细化工中间体摘要：精细化工是当今化学工业中最具活力的新兴领域之一，是新材料的重 要组成部分。所以精细化工中间体行业是未来我国化工行业转型的代表性产业， 现在其在我国内已经崛起并保持高速增长，长期发展空间比较看好。关键词：品种多；更新快；新型绿色技术1精细化工中间体简介1.1精细化工的定义精细化工是生产精细化学品工业的通称，是当今化学工业中最具活力的新兴 领域之一，是新材料的重要组成部分。大力发展精细化工已成为世界各国调整化 学工业结构、提升化学工业产业能级和扩大经济效益的战略重点。1.2精细化工的特点精细化工生产技术上所具有的共同特点是：精细化工品种多、更新快、需 要不断进行产品的技术开发和

2、应用开发，所以研究开发费用也很大。产品质量 稳定，对原产品要求纯度高，复配以后不仅要保证物化指标，而且更注意使用性 能，经常需要配备多种检测手段进行使用试验。精细化工生产过程与一般化工 生产不同，它的生产全过程不仅包括化学合成，而且还包括剂型加工和商品化， 并是由这两部分组成的。大多以间歇方式小批量生产1。虽然生产流程较长， 规模小，单元设备投资费用低，但是需要精密的工程技术。产品的技术保密， 且是独家经营，重视市场调研，适应市场需求；配有应用技术和技术服务。1.3精细化工产品分类精细化工产品的范围十分广泛，目前国内外较为统一的分类原则是以产品的 功能来进行分类。我国精细化工产品大概包括：农药

3、、染料、涂料（包括油漆和 油墨）、颜料、试剂和高纯物、信息化学品（包括感光材料、磁性材料等能接受 电磁波的化学品）、食品和饲料添加剂、催化剂和各种助剂、化工系统生产的化 学药品（原料药）和日用化学品、高分子聚合物中的功能高分子材料（包括功能 膜、偏光材料等）等。1.4精细化工中间体的定义根据国情和国民经济发展的需要，中国将精细化学品分为农药、染料、涂料 等添加剂11个大类，中国将生产以上11大类精细化学品的原料和中间体统称为 化工中间体。1.5精细化工中间体的由来自20世纪90年代以来，全球有机中间体及精细化工产业逐渐东移，已经形 成了以中国和印度为核心的生产和贸易中心。随着我国精细化工的突起

4、，把解决 精细化工原料放到了首位，一个发展精细化工中间体的热潮正在我国掀起。而且 在我国发展精细化工中间体也有较有利的因素：首先，相对于制成品，中间体的 技术要求较低，且大部分中间体的合成不受专利保护；其次，相对于发达国家， 我国生产中间体具有显著的成本优势。精细化工中间体行业是未来我国化工行业 转型的代表性产业，现在其在我国内已经崛起并保持高速增长，长期发展空间比 较看好。2被看好的几类精细化工中间体21世纪精细化工成为世界化学工业发展与竞争的焦点，随着科学技术的进 步，许多精细化学品被源源不断的开发出来，服务与造福人类，这些精细化学品 的合成依赖于新型的高质量的精细化工中间体的生产，因此开

5、发与生产新型的精 细化工中间体颇具发展前景，一方面可以促进我国精细化学品的产业化，另一方 面出口前景看好。这些精细化工中间体一般用途专一，合成技术难度大，附加值 高，市场处于成长期，发展潜力大2。新型精细化工中间体品种众多，不可能完 全介绍，本文简要介绍一些国内开始研究、非常值得关注或已经小规模生产的， 市场前景看好的医药和农药中间体。2-正己基乙酰乙酸甲酯将乙酰乙酸甲酯与正丁醛在碱存在下加热，脱水缩合成2-亚己基乙酰乙酸甲 酯，然后低压催化加氢得到产品。2-正己基乙酰乙酸甲酯主要用于合成瑞士罗氏 公司开发的减肥降血脂药物奥利司他，该药物与其他减肥药物抑制食欲不同，奥 利司他是脾脏脂肪酶抑制剂

6、，能阻止脂肪吸收，减轻体重，降低血液中胆固醇含 量，基本没有副作用，奥利司他是目前全球性畅销的减肥药物，在国内已经销售。 2，4-二氯氟苯2, 4-二氯氟苯工业化合成路线众多，按原料路线分有邻二氯苯法、N-乙酰 苯胺法、氯化苯法、氟苯法和对硝基氯苯法。其中对硝基氯苯法是比较符合国情 的合成路线，对硝基氯苯经过对氟硝基苯、3-氯-4-氟硝基苯得到产品。2, 4-二氯 氟苯主要用于合成喹诺酮类抗菌药物中的主导品种环丙沙星，环丙沙星全球年销 售额在10亿美元以上，具有广谱、高效、毒副作用小、价格便宜等优点，产销 量位居喹诺酮类药物榜首，目前仍保持强劲的发展势头，我国已经有多家企业生 产2，4-二氯氟

7、苯及环丙沙星。3-乙酰氨基毗咯烷3-乙酰氨基毗咯烷合成是以苄胺为起始原料，经过烷基化、加成、环合、脱 羧、成肟、催化加氢、乙酰化再经过加氢脱苄而得。3-乙酰氨基毗咯烷主要用于 合成第三代氟喹诺酮类药物托氟沙星,托氟沙星是日本开发出新型喹诺酮类抗菌 药物，多种抗菌活性优于目前广泛使用的环丙沙星，非常具有发展前景。3, 5-二羟基苯甲醇3, 5-二羟基苯甲醇主要合成工艺是以3, 5-二羟基苯甲酸为起始原料，经过 酯化，形成保护基后，在三氯化铝、氯化铝和溶剂四氢呋喃存在还原得到。3， 5-二羟基苯甲醇主要用于合成治疗胆囊疾病的优异药物假密环菌甲素（该药物我 国拥有知识产权）以及博尼康里、漠莫普林等，

8、另外还可以合成多种重要医药中 间体3, 5-二羟基苯甲醛、3, 5-二羟基苯乙酮等。目前国内仅有南京制药厂一家 生产，年生产能力约为50t/a，国内市场非常紧俏，而且出口前景很好。2，3，4，5-四氟苯甲酸2, 3, 4, 5-四氟苯甲酸合成路线众多，但是比较有发展前景合成路线是以3,4, 5, 6-四氯邻苯二甲酸酐和苯胺为原料，在乙酸存在缩合，然后在DMF存在用 氟化钾氟化，开环、在DMSO存在下脱羧，最后水解得到产品。2, 3, 4, 5-四 氟苯甲酸是重要医药中间体，主要用于制备第三、四代喹诺酮类抗菌药物左旋氧 氟沙星、氟罗沙星、洛美沙星、卢氟沙星和斯帕沙星等。目前国内许多单位进行 研究

9、，建有几套中试装置，未见工业化报道。2, 6-二氯喹-渊2, 6-二氯喹f啉合成路线主要有两条，一是国内普遍采用的2-硝基-4-氯 苯胺在惰性溶剂中与双烯酮缩合，然后在氢氧化钠水溶液中进行环合，生成物经 选择性加氢，进一步氯化得到，该法产品质量不太好；二是日本采用的以2-羟基 喹f啉氯化得到6-氯-2-羟基喹f啉，进一步氯化得到，产品质量好，目前国 内开始研究，其中天津化工研究院精化所研究技术相对比较成熟，原料2-羟基喹 f啉由乙醛酸制备。2, 6-二氯喹f啉主要用于合成高效、低毒和低残留芳基苯氧 基丙酸酯类优秀除草剂喹禾灵，我国喹禾灵发展较快。2-氤基毗嗪2-氤基毗嗪合成技术国内开发比较活跃

10、，目前国内主要有两条合成路线，一 是以丙二醇与乙二胺为原料的，经过两步反应得到产品；二是以2-甲基毗嗪为原 料，进行氨氧化技术合成2-氤基毗嗪。该产品主要用于合成抗结核药物毗嗪酰胺， 近年来结核病在全世界开始回潮并有蔓延之势头发病率持续增加，由于近几十年 来结核病的发病率和危害逐渐减少，国内外对结核病的药物研究进展比较缓慢， 新型药物没有出现，因此毗嗪酰胺成为目前高效的抗结核药物，全球市场供应紧 俏，带动2-氤基毗嗪的快速需求。对氟苯酚对氟苯酚主要合成方法是以对氟苯胺为原料，在酸性介质中进行重氮化反 应，制得重氮盐溶液，加热水解得到对氟苯酚。由于目前国内原料对氟苯胺供应 充足，因此发展对氟苯酚

11、非常有利。对氟苯酚是合成多种含氟杀虫剂、除草剂 和杀藻剂的基础中间体；在医药工业中用于合成头孢菌素；另外还用作新型液晶 材料的合成，所以近年来国内对氟苯酚得到很大发展。1-漠-3 -氯丙烷1-漠-3-氯丙烷合成是以烯丙烯氯与漠化氢反应得到。该产品国外大量生产， 可以用于合成多种药物，如治疗脑血栓后遗症的药物乙酮可可碱，抗抑郁药物盐 酸氯卡帕明、地昔帕明，冠状血管扩张药物盐酸地拉卓、盐酸维拉帕米等，另外 还可以作为合成香料的原料3。随着我国漠素产量不断增加，而且这些药物在国 内发展前景比较好，因此1-漠-3-氯丙烷在国内开发与应用前景广阔，国内研究单 位较少，很少关于其报道。邻、对漠甲苯邻、对漠

12、甲苯是以甲苯为原料，在酸催化剂或碘存在下进行液相漠化，得到 邻、对漠甲苯，通过改变催化剂和溶剂调整异构体比例，漠化后邻、对位，经过 精馏、结品进行分离。邻、对漠甲苯是重要的精细化工中间体，其中对位产品用 途比较广泛，目前主要用于合成新型高效的血管紧张素受体!阻滞药类降血压药 市场不断扩大，因此对漠甲苯市场逐渐扩大，另外漠甲苯还可以合成镇痛消炎药 物氟芬那酸、氟芬那酸铝和双氯芬那酸等。目前国内有多家企业生产，主要生产 厂家有南京金陵化工厂、常州化工研究所、烟台莱州盐业集团公司、潍坊海天盐 化有限公司、江苏启东向阳助剂厂等，主要用于出口，而且出口形势非常看好。3精细化工中间体行业面临的挑战虽然精细

13、化工中间体发展势头良好，但也存在一些明显的弱点，使得我国的 中间体从总体上说在国际市场上还只能成为用户的第二个来源。主要表现在：精 细化工中间体的质量与欧美等国的产品相比还有一定差距，特别是产品的一致性 包括质量指标和可用性等。因此，虽然我国的中间体价格较低，但国际市场上不 少用户仍首选欧美产品，这种情况反映在要求高纯度产品的用户身上尤甚。精细 化工中间体制造时对环境的污染愈来愈严重，它已成为我国精细化工行业中最主 要的污染源之一。大多数中间体制造过程中会产生大量的废气、废液和废渣，且 成分复杂，尤其是废液的+E6值超过几万，氨氮值又高，有的还含有硝基苯、 酚类化合物、硫化物、氤化物等，还有的

14、含有阳离子有机物质，这些废液很难处 理，治理的技术要求很高。目前我国在精细化工中间体废水治理技术的开发方面 还较滞后。精细化工中间体的品种还远不能满足市场的需要。而且好些精细化工 领域如橡胶化学品、塑料添加剂、特种纸添加剂、皮革化学品和电子化学品等用 的中间体还控制在欧美等国手中，这里面既有市场问题，也有技术上的原因。产 生上述问题的最重要因素是我国制造中间体的技术不先进，目前基本上还是采用 传统工艺进行生产，清洁工艺用得不普遍，生产过程也多半采用人工或半机械化 操作，例如采用液体三氧化硫磺化和连续硝化的产品不多，催化技术用得不普遍 等，因此主反应收率不高，还产生不少副反应和迄今不清楚的未知化

15、合物，造成 环境污染厉害、产品质量差，有些难度高的中间体也无法开发等后果。4精细化工中间体制造技术的发展趋势目前，我国精细化工中间体工业制造技术与欧美等发达国家相比还有较大差 距，我国欲进一步发展中间体工业，必须在中间体制造技术上有所突破，大力开 发出各种新型绿色技术，既能制得质量优异的产品，又可大大减少制造过程中产 生的三废，优化环境和保护生态。当前，在绿色制造技术中比较典型的有：催化 技术。这种技术用于加氢反应、烷基化反应、氢化脱卤反应、氨化反应、异构化 反庆、脱酰基反应和定向氯化反应等中4,所选用的催化剂种类繁多，重要的有： 分布在载体上的贵金属触媒，贵金属有铂、钯、铑、钉、金、银、铱、

16、铢等，载 体有氧化铝、二氧化硅、活性炭和二氧化钛等；金属触媒，有竦、铜、铜铭、钻 等其他触媒。这些绿色技术在我国的中间体制造中应用得还不普遍，一旦广泛地 用来制造中间体，那么我国的中间体工业就将获得新的飞跃。另外应尽快发展下游市场急需的精细化工中间体以市场为异向，发展那些下 游市场急需的精细化工中间体将是使我国精细化工的中间体行业兴旺发达的根 本。如亚氨基二乙酸是一种用途广泛的中间体，可应用于农药、染料、医药、食 品添加剂、水处理剂、电子/电气和合成树脂等领域，特别用以生产除草剂草甘 磷。而我国草甘嶙生产企业所用的亚氨基二乙酸主要从国外进口，预计需要4.3 万ta，为此，我国可尽快建设大型的亚

17、氨基二乙酸的生产装置，产品顶替进口， 再进一步扩大市场，把这个羔蛋糕做大。在可持续发展的势头下，还可以利用可再生资源发展我国精细化工中间体， 大有前途利用取之不尽、用之不竭的可再生植物资源发展我国精细化工中间体是 实现可持续发展和循环经济长远战略目标的一大措施，也是绿色高新精细化工中 间体行业的主要科研方向。参考文献1章杰.我国染料工业发展形势和染颜料中间体市场展望J.化工中间体,2004,(3):15.2王大全.精细化工中间体与催化技术C，催化技术与精细化工学术交流报告,2001(12).3王韧.医药及其中间体发展趋势J .化工中间体,2004,(1),2034.4沈佳龙.国内外精细化工发展现状与趋势J .化工管理,2009(07).