醛及酮废水的处理技术

《醛及酮废水的处理技术》由会员分享，可在线阅读，更多相关《醛及酮废水的处理技术（8页珍藏版）》请在装配图网上搜索。

1、醛及酮废水的处理技术含醛废水中最常见、对环境危害也最大的要算含甲醛废水。甲醛废水中最常见的是由酚醛树脂生产中排出的含甲醛、酚废水 ,这种废 水对人类危害最大。1. 醛、酚废水处理1.1 缩合法缩合法是甲醛、酚废水处理的最常用方法之一,其原理是利用酸碱 催化及加热 ,使甲醛进一步与酚类物质缩合产生不溶性的物质而去 除。例如，将含甲醛、酚的废水加热到90100乜使之缩合聚合住成 的聚合物可用作滑模剂,而水质又得到进一步净化。生产酚醛树脂时产生的含酚含醛废水,可根据其酚浓度的大小,补加 甲醛进一步缩合生产油溶性酚醛树脂 220-1 和 220-2,用于生产酚醛漆料和配帛酸醛色漆。在用这种缩合法处理含

2、甲醛、酚废水时,如果同时在 1m3 废水中加 入0.22kg的铝盐或铁盐，再将水加热到接近沸点，形成的固体缩合 物比较松散 ,容易过滤分离 ,分出的上清液浊度也低 ,处理时间也比较 短。1.2 空气催化氧化法催化剂可采用经硫酸活化过的软锰矿（颗粒直径约为5 10mm）, 以空气作氧化剂去除其中的甲醛与苯酚。用软锰矿作催化剂、并当PH值小于7时，甲醛与酚的催化氧化与废水的PH值无关。例如，某 废水含甲醛14000mg/L、苯酚8000mg/L,在上述催化剂的存在下, 经过2h曝气，甲醛的去除率为87% 95%,苯酚的去除率为99%。2. 含醛（不含酚）废水处理2.1 回收法含甲醛（不含酚）废水可

3、用回收法处理,这是一种比较经剂的方法,主 要用于高浓度的甲醛废水处理。如含0.1%20%（质量分数）的甲醛 溶液，可加入足量的甲醇（甲醛摩尔量的4倍）,然后用硫酸调整PH值, 令其小于 4,蒸馏回收二甲氧基甲烷及未起反应的甲醇, 甲醛以缩醛 的形式回收。经上述处理后,废水的毒性也大为下降,即可用生化方法 处理。水中较高浓度的甲醛,还可在随意的温度下加入氨,使之形成乌 洛托品,并经蒸发而得到回收。2.2 缩合法利用缩合法处理含甲醛废水可分为两大类。第一类为在催化剂存 在下的自身缩合聚合,第二类是用其他缩合剂处理。甲醛在碱性条件下（PH值为811）加热能发生树脂化反应，这种 聚合反应能被用来处理含

4、甲醛废水,去除率可达 96%以上。例如在生 产聚氧化甲烯（CH2O）n时产生的含甲醛废水，用氢氧化钙在600弋温 度下处理20min,即可消除废水中的甲醛。此反应可被葡萄糖（2.8 I0g/L）催化,使反应时间减少一半。经红外光谱及核磁共振技术证明, 反应产物具有碳水化合物的结构。例如用0.35%0.5%的氢氧化钙 可以使10 15g/L的甲醛转化成5g/L的还原糖。2.3 氧化法含甲醛废水可用湿式氧化法去除。例如 ,某废水中甲醛浓度为10g/L、甲醇浓度为3g/L、甲酸浓度为0.1g/L,与浓度为350mg/L 的镁盐混合，并在PHA10、温度为100200弋、压力为1.7MPa下 加热2h

5、,甲醛即可被氧化，COD值从原有的17000mg/L降低到 2000mg/L。该处理方式可用镁盐催化也可用钙盐催化。甲醛可在铁存在下被过氧化氢所氧化 ,在反应过程中也可以通入 空气以提高去除率。在活性炭的存在下匕02斤。2+可使含甲醛废水的2 2 eCOD 浓度从 439.5mg/L 降至 34.2mg/L。次氯酸钠也是一个常用的氧化剂,甲醛的氧化产物是二氧化碳。如 浓度为2400mg/L的含甲醛废水，用1.5mol含9.12%活性氯的次氯 酸钠溶液处理，并同时用氢氧化钠调整使PH值为12,在30弋下维持 3.5h,处理后甲醛的残余浓度为500mg/L。2.4 生化法生化法中常用活性污泥法或生

6、物膜法处理含甲醛废水。在对含有 甲醛的葡萄糖废水进行厌氧处理时, 甲醛厌氧过程的 50%抑制浓度 为300mg/L,如系木胶废水，则其50%抑制浓度为150mg/L,故其抑 例作用与甲醛本身浓度以及废水中其他成分及时间有关。甲醛的浓度 为200mg/L（木胶废水）或400mg/L（葡萄糖废水）时，可有90%的用醛 被降解。实际中采用更多的是活性污泥法处理含甲醛废水 ,甲醛浓度 低于1g/L对活性污泥不会产生不良影响。除甲醛外,在工业中常遇到的对环境污染较大的醛类化合物有乙 醛、氯代醛、巴豆醛及糠醛等。它们的化学活性常常没有甲醛大 ,其 中不少醛类化合物对活性污泥呈毒害作用,因此,这种醛类化合物

7、需预 处理,使之对生化处理无危害作用。由于醛类具有还原性,因此极易被氧化剂所氧化。如三氧乙醛、丙 烯醛、丁醛及乙醛等均极易用臭氧氧化法去除。丙烯醛还可用质量分 数为65%的硝酸及20%的硫酸处理，并在150 160C加热，最后用石 灰中和。所得的出水刺激性极小,便于随后进一步处理。含乙醛废水可在无机混凝剂的存在下 ,加入次氯酸钠或次氯酸钾 来处理，次氯酸钠的加入量为COD值的1.5倍。如浓度为1000mg/L 的含乙醛废水，加入次氯酸钠溶液及三氯化铁的浓度为2000mg/L,然 后调整PH值到6.57.0,废水搅拌20min,处理后的COD值可由 450mg/L 降至 185mg/L。3. 含

8、酮废水处理对低沸点、挥发性强的酮类化合物,可用汽提或蒸馏法将其从废 水中回收去除。如制奋双酚A的废水，丙酮的含量为2 19g/L,可通过汽提法去除。不饱和酮的可生化降解性较差，可通过加碱（PH值至8以上）,在 80100C的温度下加热1530min去除，如用这种方法可从废水 中去除乙烯基酮等。生化法是处理含酮废水的一个重要手段。含丙酮或丙酮-甲醛-酚的废水可以连续在曝气池中得到净化。在生产EF-1树脂的废水中含丙酮,回收后,用生活污水进行稀释,然后可进行生化氧化。4. 工程实例一设单位: 苏州树脂厂（位于苏州东北郊）年产二甲苯甲醛树脂1300t,预计今后将增加至年产2000t。主要 生产原料是

9、甲醛、二甲苯、硫酸等。生产过程中每天产生废水30ma,废水中含有硫酸、甲醛和微量二 甲苯等。4.1 水量水质设计水量30m3/d,最大时4ma/ho水质监测结果见表4.1。废水水质及排放要求表4.1PHCODmg/L)BOD5(mg/L)H2SO4(mg/L)进水水质1.06000240010000排放要求681004.2 工艺流程设计现状为该厂用清洁冷却水将废水稀释 30 倍,再用氢氧化钠中和硫酸、用次氯酸钠氧化甲醛，出水排入洋泾溏河。出水COD = 100- 300mg/L。这种处理方法存在许多问题 ,一是处理效果不好,处理后的废水仍超过国家排放标准;二是处理过程要消耗氢氧化钠、次氯酸钠,

10、年代处理费用达10 20万元。本方案采用石灰中和h2so4,再用生物膜法处理。为厌氧+生物滤池+氧化塘工艺处理含醛含酸废水。4.3 污水处理工艺流程4.3.1 工艺流程图 4.3.1 苏州树脂厂含醛含酸废水处理工艺流程图4.3.2 工艺流程说明污水经调节池 1 均匀后进中和池。在中和池中,废水中的 H2sO4 与石灰乳混合，产生CaSO4。经沉淀池1去除CaSO4。在调节池2被 清洁废水稀释进入厌氧池。在厌氧池中 ,废水中的有机物被微生物降 解。经沉淀池 2 去除固体悬浮物,废水进入生物滤池。生物滤池出水 经沉淀池 3 去除固体悬浮物后排入氧化塘。4.3.3 污泥处理中和反应池的沉淀污泥主要成

11、分是 CaSO4 或石灰渣,可用于建筑 业。生物滤池和厌氧池后的沉淀污泥主要成分为有机物 ,脱水后可用 作农肥或焚烧处理。4.4 投资估算土建部分投资估算 表 4.4-1名称投资（万兀）备注名称投资（万兀）备注调节池11.0改建沉淀池33.0新建调节池22.0新建厌氧池4.0新建中和池3.0新建生物滤池12.0新建沉淀池12.0改建泵房5.0新建沉淀池22.0改建小计34.0设备部分投资估算表 4.4-2名称兀）投资（万兀）备注名称投资（万兀）备注污水泵（10台）10.0新购配电、仪表、控制等3.0非标空压机及附件1.5新购石灰乳搅拌和添加设备3.0沉淀池刮泥设备10.0非标不可预见费4.5管道、阀门4.0新购小计41.0生物滤池布水设备5.0其化费用 15 万元总设资 90 万元。处理后的日排放量30ma。处理后的废水水质完全可以达到规定的排放标准。4.5 运行成本分析运行成本为5.5元/ma废水（不含设备折旧）。摘自中国建筑工业出版社污水处理工艺及工程方案设计5.4 厌氧+生物滤池+氧化塘工艺处理含醛含酸废水2005 年 5 月 28 日