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1、123456三、称量形式和结果计算：三、称量形式和结果计算：m ms s g g 换算因子换算因子 F conversion factor F conversion factor 被测组分被测组分A%A%a、b是使分子、分母中所含主体元素的是使分子、分母中所含主体元素的原子个数相等而所需乘以的适当系数原子个数相等而所需乘以的适当系数.试样试样过滤过滤洗涤洗涤烘干或灼烧烘干或灼烧（称量形式）（称量形式）W gW g 100%ASmm通式：通式：aFb被测组分的摩尔质量称量形式的摩尔质量100%SF Wm7AgClClMM322OFeFeMM342323Fe OFe OMM42BaSOFeMM42
2、4BaSOSONaMM236As OAgClMM8 例：例：测定测定1.0239g1.0239g某样品中某样品中P P2 2O O5 5含量时，用含量时，用MgClMgCl2 2、NHNH4 4ClCl、NHNH3 3H H2 2O O使磷沉淀为使磷沉淀为MgNHMgNH4 4POPO4 4，过滤，洗涤后灼烧成，过滤，洗涤后灼烧成MgMg2 2P P2 2O O7 7，称量得重量为称量得重量为0.2836g0.2836g，计算样品中，计算样品中P P2 2O O5 5的百分含量。的百分含量。（已知（已知 P P2 2O O5 5分子量为分子量为142.0142.0，MgMg2 2P P2 2O
3、 O7 7分子量为分子量为223.0223.0）P2O5%25100%P OSmm2 27100%Mg P OSFmm=17.64%=17.64%解：解：252 272 27100%MP OMggPPOOSmmMM142.00.2836223.0100%1.0239910 V V定向定向 V V聚集聚集 晶形沉淀晶形沉淀 V V聚集聚集 V V定向定向 无定形沉淀无定形沉淀成核作用成核作用 均相成核：均相成核：异相成核：异相成核：过饱和溶液中，构晶离子通过相过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用形成晶核互静电作用形成晶核。非过饱和溶液中，构晶离子借助溶非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒
4、液中固体微粒(晶种晶种)形成晶核。形成晶核。11影响影响V V定向定向 、V V聚集聚集大小的因素：大小的因素：(1)(1)、V V定向定向与沉淀的性质有关：与沉淀的性质有关：对于对于强极性盐类强极性盐类：如如BaSOBaSO4 4,CaC,CaC2 2O O4 4等等 一般具有一般具有较大的较大的V V定向定向，形成晶形形成晶形 对于对于高价金属离子的氢氧化物高价金属离子的氢氧化物：如如Fe(OH)Fe(OH)3 3,Al(OH),Al(OH)3 3 V V定向定向较小较小形成无定形形成无定形12(2)(2)、V V聚集聚集：与：与相对过饱和度有关相对过饱和度有关 QSVKS聚集S S溶解度
5、溶解度 Q Q 加入沉淀剂瞬间产生的沉淀物总浓度加入沉淀剂瞬间产生的沉淀物总浓度 K K比例常数比例常数 Q-SQ-S：沉淀的过饱和度：沉淀的过饱和度 相对过饱和度相对过饱和度 13陈化对沉淀颗粒大小的影响陈化对沉淀颗粒大小的影响 14v沉淀的溶解损失是误差的主要来源之一v被测组分沉淀越完全越好v沉淀溶解损失不超过天平的称量误差（0.2mg）即可认为沉淀完全1516LmolKSBaSOSOBaSP/100.1101.15104242沉淀溶解度为等量反应的与452001.0 10233.4 2000.5mlBaSOmg溶液中沉淀的溶解损失为LmolBaKSOSBaSOSOLmolBaSP/101
6、.101.0101.1/01.08102244242沉淀溶解度为反应的与过量4842001.1 10233.4 2005.0 100.2mlBaSOmgmg溶液中沉淀的溶解损失为10101.14）（已知BaSOSPKmolgMBaSO/4.2334171819图示CaC2O4 Ca2+C2O42-C2O42-+H+HC2O4-HC2O4-+H+H2C2O420 例：例：用C1-沉淀Ag+时，若溶液中有NH3存在，则能形成Ag(NH3)2+配离子，此时AgCl溶解度就远大于在纯水中的溶解度。2122同离子效应为主，时，44242/04.00PbSOSONaSONaSCLmolC盐效应为主，时，4
7、4242/04.0PbSOSONaSONaSCLmolC4.4.盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度 增大的现象增大的现象23水解作用水解作用 为抑制水解，加入适量NH4OH。2242432424 MgH OMgOHHNHH ONH OHHPOH OHPOOH24胶溶作用胶溶作用 2526 第一吸附层：先吸附过量的构晶离子,再吸附与构晶离子大小接近、电 荷相同的离子，浓度较高的离子被 优先吸附 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶 解度小的离子，离子价数高、浓度大 的离子，优先被吸附27图示BaSO4晶体表面吸附示意图 沉淀表面形成双电层：沉
8、淀表面形成双电层：吸附层吸附层吸附剩余构晶离子吸附剩余构晶离子SO42-扩散扩散层层吸附阳离子或抗衡离子吸附阳离子或抗衡离子Fe3+2829302后沉淀后沉淀：溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子）在该沉淀表面继续沉积的现象 ZnSCuSCuSZnCuSH长时间222,逐渐沉积当表面吸附长时间放置，ZnSKSZnSSCuSZnSSP)(2222313233示例中性弱碱性 H+酸效应 900C 水解 34353 3、有机沉淀剂、有机沉淀剂36（一）、沉淀的过滤：（一）、沉淀的过滤：1 1、滤器、滤器 滤纸：滤纸：适用条件：适用条件：玻璃玻璃(耐
9、酸、不耐碱耐酸、不耐碱)砂芯坩埚与玻璃砂芯漏斗：砂芯坩埚与玻璃砂芯漏斗：对于过滤后，只需烘干即得称量形式的沉淀对于过滤后，只需烘干即得称量形式的沉淀 定量滤纸或称无灰滤纸定量滤纸或称无灰滤纸 对于需高温灼烧才得到称量形式的沉淀对于需高温灼烧才得到称量形式的沉淀 例：例：BaSOBaSO4 4,Fe(OH),Fe(OH)3 3XHXH2 2O O等等 滤纸的选择滤纸的选择 大小大小:据沉淀量多少而定据沉淀量多少而定 疏密疏密:对于晶形对于晶形，用致密慢型滤纸，用致密慢型滤纸 对于无定形对于无定形，用疏松型快速滤纸，用疏松型快速滤纸 适用条件：适用条件：2 2、操作方法：、操作方法：倾泻法倾泻法
10、37d.Sd.S随温度变化很小的沉淀随温度变化很小的沉淀 2 2、洗涤原则：、洗涤原则：1 1、洗涤液选择：、洗涤液选择：a.Sa.S小，且不易生成无定形沉淀的小，且不易生成无定形沉淀的 蒸馏水蒸馏水 b.Sb.S小的无定形沉淀小的无定形沉淀 挥发性电解质挥发性电解质 例：例：NHNH4 4NONO3 3 c.Sc.S较大的沉淀较大的沉淀 沉淀剂稀沉淀剂稀 热洗涤液热洗涤液 少量多次少量多次 （二）、沉淀的洗涤：（二）、沉淀的洗涤：38 （三）、沉淀的干燥或灼烧和恒量（三）、沉淀的干燥或灼烧和恒量 ：目的：目的：除去沉淀中的水份，和其它挥发性杂质除去沉淀中的水份，和其它挥发性杂质 使沉淀转化为组成固定的称量形式使沉淀转化为组成固定的称量形式 需要较高的温度才能除去水份需要较高的温度才能除去水份 瓷坩埚瓷坩埚 200200以下便可达到固定组成的以下便可达到固定组成的 例：例：BaSOBaSO4 4在在800800以上才能完以上才能完 全除去水份全除去水份 玻砂坩埚玻砂坩埚坩埚坩埚:恒量恒量:连续两次干燥或灼烧后称量的质量差小于连续两次干燥或灼烧后称量的质量差小于0.2mg0.2mg（0.3mg0.3mg）。）。39
大学分析化学经典课件03重量分析法
