分子筛孔径与吸附物质的类型
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1、分子筛是一种具有立方晶格的硅铝酸盐化合物,主要由硅铝通过氧桥连接 组成空旷的骨架结构,在结构中有很多孔径均匀的孔道和排列整齐、内表面积 很大的空穴。此外还含有电价较低而离子半径较大的金属离子和化合态的水。 由于水分子在加热后连续地失去,但晶体骨架结构不变,形成了许多大小相同 的空腔,空腔又有许多直径相同的微孔相连,这些微小的孔穴直径大小均匀, 能把比孔道直径小的分子吸附到孔穴的内部中来,而把比孔道大得分子排斥在 外,因而能把形状直径大小不同的分子,极性程度不同的分子,沸点不同的分 子,饱和程度不同的分子分离开来,即具有“筛分分子的作用,故称为分子 筛。气体行业常用的分子筛型号;A型:钾 A(3
2、A),钠 A(4A),钙 A(5A)X型:钙 X(10X),钠I X(13X)Y型:,钠Y,钙Y分子筛吸湿能力极强,用于气体的纯化处理,保存时应避免直接暴露在空气 中。存放时间较长并已经吸湿的分子筛使用前应进行再生。分子筛忌油和液态 水。使用时应尽量避免与油及液态水接触。干燥器在8-12C下工作,在加温至 350C下冲气再生。其化学组成通式为:M2( I )M(U)O.Al2O3.nSiO2.mH2O 式中 M2( I )和 M(H)分别为为一价和二 价金属离子,多半是钠和钙,n称为沸石的硅铝比,硅主要来自于硅酸钠和硅 胶,铝则来自于铝酸钠和Al(HO)3等,它们与氢氧化钠水溶液反应制得的胶体
3、 物,经干燥后便成沸石,一般n=210,m=09。沸石的特点是具有分子筛的作用,它有均匀的孔径,如3A、4A、5A、10A细孔。有4A孔径的4A沸石可吸附甲烷、乙烷,而不吸附三个碳 以上的正烷烃。它已广泛用于气体吸附分离、气体和液体干燥以及正异烷烃的 分离。3A分子筛裂解气中一般含有400700PPm的水份,这些水份在深冷分离操作时会结 成冰,另外在高压和低温条件下,水还能与低碳烷烃(如:CH4、C2H6及C3H8等)生成白色结晶的烃水合物。而冰与烃水合物的晶体均 可导致辞管道及设备堵塞,以至造成停车。因此,石油裂解气在深冷分离之前 必须进行深度脱水干燥,使裂解气中的水含量降低到小于5PPm(
4、即其露点低于- 60C)。目前国内处公认并普通采用的最为理想的深度干燥吸附剂为3A沸石分 子筛。不吸附较大的烃类分子(如:C2H6、C2H4、C3H8及C3H6等),因而可以避免烯烃化合物在分子筛孔道内部结焦, 从而延长吸附剂的使用寿命。3A分子筛的孔径是3A,主要用于吸附水,不吸附直径大于3A的任何分 子。4A分子筛吸附水,甲醇、乙醇、硫化氢、二氧化硫、二氧化碳、乙烯、丙烯,不吸 附直径大于4A的任何分子(包括丙烷),对水的选择吸附性能高于任何其他分子。是工业上用量最大的分子筛品种之一。主要用于氟里昂制冷剂的干燥及其 它分子尺寸大于4.8A的物质的脱水干燥。具体应用:空气、天然气、烷烃、制冷
5、剂等气体和液体的深度干燥;氩气的制取和净 化;药品包装、电子元件和易变质物质的静态干燥;油漆、燃料、涂料中作为 脱水剂。5A分子筛.5A制氧分子筛用途:用于空分制氧上做高效的氧氮分离吸附剂,其生产的氧纯度可根据需要控 制在5090%之间。5A脱蜡分子筛:广泛用于石油化工、化工等脱蜡装置中。脱蜡后的油品质量具有低冰点的 航空煤油的优良性能,分离出的石蜡可作为合成洗涤剂的化工原料。13X分子筛:孔径为10A,吸附小于10A任何分子,可用于催化剂协载体、水和二氧化 碳共吸附、水和硫化氢气体共吸附,主要应用于医药和空气压缩系统的干燥, 根据不同的应用有不同的专业品种,吸附重烃。分子筛在低压下就大量吸附
6、 CO2,而且随压力升高吸附量变化不明显,在低压下脱附困难,故不能用作CO2 的吸附剂。活性炭吸附CO2,分子筛吸附CO具体应用:空气分离装置中气体净化,脱除水和二氧化碳;天然气、液化石油气、液 态烃的干燥和脱硫;一般气体深度干燥。13X空分子筛是为满足深冷空分行业的特殊要求,进一步提高分子筛对二氧 化碳和水的吸附能力,避免空分过程中出现冻塔现象而生产的专用分子筛,本 产品适用于各种大小的深冷空气分离装置,用于空分行业把空气中影响氮分离 性能的少量CO2及H2O杂质彻底脱除,是空分行业专用的吸附剂。Cu-13X分子筛用途:该产品主要用于脱除航空煤油中极微量的有机硫(硫醇)。Cu-13X分子筛用于航空煤油脱硫在下列工艺条件下:温度130oC压力2-3Kg/cm2空速4时-1可把其中硫醇含量由 50PPm降至10PPm以下。10X分子筛用途:主要用于吸附分离芳烃及石蜡精制。类型孔径尺寸nm能吸附的分子不能吸附的分子3A0.3H2O、NH3大于乙烷的分子直径4A0.4C2H4、C2H6、C3H6、SO2、CO2、H2S、C2H5OH 大于丙烷的分子直径 5A0.5C3H9C22H46 n-C4H10,n- C4H9OH异构物、大于4个碳的环状物13X1.01.0nm以下的分子大于1.0nm的 分子
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