钠电池正极材料-聚阴离子化合物:成本低、循环好有望应用于中远期储能市场研究分析

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1、钠电池正极材料-聚阴离子化合物:成本低、循环好,有望应用于中远期储能市场尽管锂离子电池在电动汽车和便携式电子设备等传统市场上表现出色,但由于其成本高且存在安全性低等问题,因此在大规模电网存储中的部署仍然面临阻力,而成本低、安全性更高的钠离子电池将成为有益补充。因此,钠离子电池未来发展方向主要是针对一些大型储能装置,例如智能电网、电动车等,逐步实现对传统电池的取代。磷酸锂是一种锂离子电池电极材料,主要用于锂离子电池。近年来由于我国电动汽车产量快速增长,导致锂离子电池产能的提升,从而出现碳酸锂价格飞涨的局面。数据显示,我国磷酸锂价格在2021年年末到2022年年初价格增长迅速,导致锂离子电池原材料

2、成本较高,价格上涨趋势明显,将使其在大规模储能中的应用受到限制。同时,锂元素的地壳丰度只有00065%,我国锂资源十分短缺,大部分依赖于进口,而钠元素的地壳丰度为274%,地域分布广泛,我国的钠资源较锂资源相对丰富,成本低廉。为了防止国外对锂资源的垄断,我国将大力发展钠离子电池,以替代锂离子电池,在一定程度上缓解由于锂资源短缺引发的储能电池发展受限问题。一、 钠电池正极材料-聚阴离子化合物:成本低、循环好,有望应用于中远期储能市场聚阴离子化合物NaxMy(XaOb)zZw,(M为Ti、V、Cr、Mn、Fe、Ni等中的一种或几种;X为S、P等;Z为F等),是由聚阴离子多面体和过渡金属离子多面体通

3、过强共价键连接形成的具有三维网络结构的化合物,钠离子占据其中的通道位置。目前一系列包括磷酸根和氟磷酸根在内的聚阴离子化合物在钠离子电池中得到了广泛的研究,也取得了许多显著和重要的进展。然而聚阴离子化合物存在的一些瓶颈仍然限制了实际应用,例如有限的容量和低的电导率。在研究工作中,特别关注该材料的设计,反应机理的表征以及电化学性能的改善策略。聚阴离子的苦恼:含钒=成本高+有毒,降钒+降本是产业化的关键掣肘。磷酸钒钠(Na3V2(PO4)3),因具有理论容量大、化学稳定性好、使用寿命长、天然丰度高等优点,受到广泛关注。然而由于磷酸钒钠中含钒元素,也存在成本较高和具有毒性等问题(钒的价格相较于铁、锰等

4、金属波动性较大,且相较于铁、锰等金属价格较高)。二、 钠离子电池有望应用于储能和动力两个领域综合钠离子电池的电池容量性能、电池循环寿命和电池的安全性来看,未来钠离子电池有望应用于储能和动力两个领域。在动力领域,钠离子电池将在两轮车和电动汽车两个方面得到应用。在两轮车领域,由于钠离子电池有有能量密度相对较低、安全性比较高的特点,因此有望实现在对铅酸电池的逐步替代。其中电动汽车方面,有望通过宁德时代发布的钠离子电池与锂离子电池集成系统的形势得以应用。在储能领域,2021年07月15日,国家发展改革委、国家能源局发布了关于加快推动新型储能发展的指导意见提出加快飞轮储能、钠离子电池等技术开展规模化试验

5、示范,以需求为导向,探索开展储氢、储热及其他创新储能技术的研究和示范应用。因此,在政策的推动下,钠离子电池有望加快应用于电网侧、用电侧和发电侧储能。三、 随着生产技术的不断提升,钠离子电池未来发展前景广阔1、钠离子电池生产技术不断成熟,规模量产有望实现由于钠离子电池的结构和工作原理基本与锂离子电池相同,因此,钠离子电池可以借鉴锂离子电池的产业化经验,极大的简化钠离子电池的生产工序。但是由于钠离子半径要比锂离子大70%,导致钠离子电池能量密度不足,为此,相关企业纷纷加大研发投入力度,钠离子电池应用的关键问题被逐渐攻克,前期制约钠离子电池产业化的正负极材料均已实现技术突破,层状氧化物正极+碳基负极

6、+有机电解液体系的钠离子电池即将迈入到商业化阶段,有望实现规模化生产。同时,钠离子电池的原材料成本相对于锂离子电池具有天然的优势,尤其是在碳酸锂价格处于高位的情况更为显著,锂离子电池成本居高不下将推动钠离子电池产业化进程的加速。2、钠离子电池前景广阔,跨界企业加速布局目前,我国锂离子电池受原材料影响价格猛涨,相关企业成本增加导致盈利减少,为此,锂电池相关企业选择性价比较高的钠离子电池来替代锂离子电池发展。在资源方面,我国钠资源储量丰富,分布广泛,与锂资源相比能很好的减少对国外资源的需求。在价格方面,由于钠离子电池正极用铜铁锰,负极用无烟煤做的碳,整体电芯成本低于锂电池,并不会像锂离子电池一样受

7、到原材料价格波动影响,价格较为稳定。在性能方面,钠离子电池由于高安全性而受到行业重视。随着钠离子电池生产技术的不断提升,钠离子电池将拥有更广阔的发展空间,其应用范围在储能、电动汽车等领域不断拓展。在储能方面,随着未来钠离子电池的规模化生产,将逐渐替代锂离子电池在储能方面的应用,未来市场空间广阔。在电动汽车方面,新能源汽车作为政策驱动的产物,需求量不断增加,由于能量密度不足,钠离子电池能够在微型汽车方面得到加速应用。四、 于加快推动新型储能发展的指导意见(发改能源规20211051号)2021年四月下旬,国家发展改革委、国家能源局发布了关于加快推动新型储能发展的指导意见,主要目标是到2025年实

8、现新型储能从商业化初期向规模化发展转变。新型储能技术创新能力显著提高,核心技术装备自主可控水平大幅提升,在高安全、低成本、高可靠、长寿命等方面取得长足进步,标准体系基本完善,产业体系日趋完备,市场环境和商业模式基本成熟,装机规模达3000万千瓦以上。新型储能在推动能源领域碳达峰碳中和过程中发挥显著作用。到2030年,实现新型储能全面市场化发展。新型储能核心技术装备自主可控,技术创新和产业水平稳居全球前列,标准体系、市场机制、商业模式成熟健全,与电力系统各环节深度融合发展,装机规模基本满足新型电力系统相应需求。新型储能成为能源领域碳达峰碳中和的关键支撑之一。五、 国家正式提出研究开展钠离子电池等

9、新一代高能量密度储能技术试点示范十四五新型储能发展实施方案正式印发,国家正式提出研究开展钠离子电池等新一代高能量密度储能技术试点示范。方案提出,推动多元化技术开发。开展钠离子电池、新型锂离子电池、铅炭电池、液流电池、压缩空气、氢(氨)储能、热(冷)储能等关键核心技术、装备和集成优化设计研究,集中攻关超导、超级电容等储能技术,研发储备液态金属电池、固态锂离子电池、金属空气电池等新一代高能量密度储能技术。突破全过程安全技术。突破电池本质安全控制、电化学储能系统安全预警、系统多级防护结构及关键材料、高效灭火及防复燃、储能电站整体安全性设计等关键技术,支撑大规模储能电站安全运行。六、 国家政策的支持将

10、快速推动钠离子电池的发展钠离子电池,是一种二次电池,主要依靠钠离子在正极和负极之间移动来工作,与锂离子电池工作原理相似。随着我国新能源汽车呈现持续高速增长趋势,对锂离子电池需求较大,然而我国锂资源十分有限,必然会出现锂盐供不应求的局面。为此,我国将大力发展在资源和成本上都更有优势的钠离子电池,通过颁布多项政策来推动钠离子电池的产业化进程。在2022年发布的十四五可再生能源发展规划中,提出加强可再生能源前沿技术和核心技术装备攻关。研发储备钠离子电池、液态金属电池、固态锂离子电池、金属空气电池、锂硫电池等高能量密度储能技术。在2021年发布的关于在我国大力发展钠离子电池的提案中,提到锂离子电池、钠

11、离子电池等新型电池作为推动新能源产业发展的压舱石,是支撑新能源在电力、交通、工业、通信、建筑等领域广泛应用的重要基础,也是实现碳达峰、碳中和目标的关键支撑之一。七、 从电池的安全性来看,钠离子电池具有更好的热稳定性全球锂电池起火事故频出,电动车、储能起火事故频发,据不完全统计,2011-2021年全球共发生32起储能电站起火爆炸事故,其中26起事故采用三元锂离子电池。钠离子电池电化学性能相对稳定,热失控过程中容易钝化失活,安全实验表现较锂离子电池更好。目前,钠离子电池已通过中汽中心的检测,针剌时不冒烟、不起火、不爆炸,经受短路、过充、过放、挤压等实验也不起火燃烧。对比锂离子电池起始自加热温度达

12、到165,钠离子电池则达到260:且在ARC测试中钠离子电池最大自加热速度显著低于锂离子电池,这些均表明钠离子电池具有更好的热稳定性。八、 钠离子电池行业发展历程与锂离子电池工作原理相似,钠离子电池是主要依靠钠离子在正极和负极之间移动来工作,以钠离子嵌入化合物作为正极材料的一种可二次充电的电化学钠离子电池。钠离子和锂离子电池研究均起始于20世纪70年代,由于储能需求日益增长,低成本储能电池技术的需求愈发紧迫,钠离子电池研究在近十年内突飞猛进。以NaCuFeMnO/软碳体系的钠离子电池较磷酸铁锂/石墨体系的锂离子电池材料成本更低,可降低30-40%。从成本材料结构来看,锂离子电池正极材料成本占比

13、最高,为43%,而钠离子电池的正极材料成本仅为26%。钠离子电池的制造和锂离子电池的制造完全兼容,可以沿用锂离子电池设备,目前钠电池产业链主要变化在正极材料。正极路线主要有:过渡金属氧化物、聚阴离子型化合物、普鲁士化合物和非晶态材料四种路线。过渡金属氧化物是目前最受欢迎的正极材料如磷酸铁钠、锰酸铁钠、钛锰酸钠等,中科海钠、钠创新能源和Faradion是该路线的主要公司;普鲁士类料,具有较妤的电化学性能,具备成本低、稳定性好等优点。但在制备过程中存在配位水含量难以控制等问题,宁徳时代、星空钠电和NatronEnergy是该路线的主要公司;聚阴离子型材料,稳定性和循环寿命好,化合物族类具有多样性,

14、但是较低的本征电子电导率,限制了这类材料的实际应用。九、 锂电池价格上涨,推动钠离子电池需求量的增加钠离子电池的研发起步较早,产业化应用的速度不及锂离子电池,但近年来学术研究和产业应用的热度持续上升。在1967年,高温钠硫电池出现是钠离子电池发展的萌芽时期,到1979年法国的Armand提出了摇椅式电池的概念后,由于锂离子电池体系中应用较为广泛的石墨负极储钠能力欠缺,对钠离子电池的研究几乎停滞。直至2000年加拿大Dahn等发现硬碳负极具备优异的可逆储钠能力,学界才继续推进。到2010年,随锂离子电池研究和产业链建设趋于成熟,以及对锂资源的担忧,钠离子电池的研究和产业化进程,进入复兴时期。直至

15、2021年7月,宁德时代发布第一代钠离子电池,宣布计划2023年形成基本产业链,叠加锂价在2021年底-2022年年初快速上涨,引发全产业链对互补、替代方案钠离子电池的高度重视,涌现数十家推动钠离子电池及原材料量产的企业。磷酸锂是一种锂离子电池电极材料,主要用于锂离子电池。近年来由于我国电动汽车产量快速增长,导致锂离子电池产能的提升,从而出现碳酸锂价格飞涨的局面。数据显示,我国磷酸锂价格在2021年年末到2022年年初价格增长迅速,导致锂离子电池原材料成本较高,价格上涨趋势明显,将使其在大规模储能中的应用受到限制。同时,锂元素的地壳丰度只有00065%,我国锂资源十分短缺,大部分依赖于进口,而

16、钠元素的地壳丰度为274%,地域分布广泛,我国的钠资源较锂资源相对丰富,成本低廉。为了防止国外对锂资源的垄断,我国将大力发展钠离子电池,以替代锂离子电池,在一定程度上缓解由于锂资源短缺引发的储能电池发展受限问题。因为能量密度的短板,钠离子电池的应用尚出现在中高端的电动汽车上,在微型电动车及两轮电动车上将率先应用。数据显示,近年来,随着经济的快速发展,人们的收入水平的提高,两轮电动车的产销量整体呈现上涨趋势,其中产量从2017年的3113万辆增加到2021年的5443万辆,销售量从2017年的2943万辆增加到2021年的4100万辆。由于两轮电动车产品价格较低,适合中、小型城市和县乡市场的用户

17、,未来市场空间广阔,有利于促进钠离子电池需求量的增长。当前电动两轮车、A00级电动车受锂离子电池价格上涨的影响,选择性价比较高的钠离子电池进行替代,随着电动两轮车、A00级电动车的不断发展,钠离子电池的需求量向好发展,同时,钠离子电池可利用廉价的钠盐取代锂盐作为电池关键原料,已经成为新一代储能电池研究的热点,在快速发展的储能领域,钠离子电池有望成为重要的技术路线之一。在2017-2021年中,我国钠离子电池供给量和需求量呈现逐年上升的趋势,其市场价格走势不断下降,从2017年的714亿元/GWh下降到2021年的666亿元/GWh。目前,我国钠离子电池处于发展前期,还未形成基本的产业链。从专利

18、申请量来看,在2017-2021年间,中国钠离子电池专利申请量整体上处于上升趋势,其中2020年受疫情影响,钠离子电池的申请量有小幅下降,较2019年减少33项,根据IP管家统计,2022年1-11月的申请量达到了1379项,可见,钠离子电池逐步受到各方面的重视,未来市场占有率也将逐步提升。十、 国家有关部门积极推动新型电池发展国家有关部门高度重视新型电池产业发展,从加强行业管理、统筹产业规划、支持技术创新、加快标准建设等角度出发,采取一系列措施促进新型电池产业健康有序发展。工信部长期以来积极推动新型电池产业发展。一是制定发布信息产业发展指南(20162020年),推动新型电池技术进步和创新升

19、级,支持钠离子电池、液流电池等新型电池产业发展。二是积极开展电池领域相关标准研制工作,推动将先进技术创新成果转化为标准,规范和引领产业高质量发展。三是支持电池检测平台建设,指导组建国家动力电池制造业创新中心,统筹资源推动产业技术进步,支持新型正极材料等关键技术攻关和产业化。十三五期间,科技部通过国家重点研发计划智能电网技术与装备重点专项,对电池储能相关技术进行了系统部署。其中,钠基储能电池技术作为重点支持方向之一,在高安全长寿命和低成本钠基储能电池的基础科学问题研究等项目系列成果推动下进步显著。近年来,财政部通过新能源汽车推广应用补助等政策,带动了新能源汽车动力电池产业蓬勃发展,推动新型电池产品技术水平迅速提高、成本迅速下降。

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