无机及分析化学总复习ppt课件

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1、期末复习期末复习 规范平衡常数表示方法规范平衡常数表示方法 多重平衡规那么多重平衡规那么 根据化学平衡挪动的原理选择平衡挪动的根据化学平衡挪动的原理选择平衡挪动的条件条件 热力学及化学平衡计算热力学及化学平衡计算 fG m(298)vB fG m rH m(298)rS m(298)rH m(T)rS m(T)rG m(298)=rH m(298)298 rS m(298)查查 表表 rG m(298)S m(298)vB S m vB fH m fH m(298)rG m(T)rGm(T)rG m(298)rH m(298)rS m(298)rH m(T)rS m(T)rGm(298)=rG

2、 m(298)+298RlnJ rGm(298)公式?rH m(T)T rS m(T)rGm(T)=rG m(T)+RTlnJ 一元弱酸弱碱的计算计算题近似计算 同离子效应 缓冲溶液的计算计算题 溶解度与溶度积之间的换算 溶度积规那么的运用计算 求难溶电解质在同离子溶液中的溶解度计算负极写在左边负极写在左边正极写在右边正极写在右边“|表示相与相之间的界面表示相与相之间的界面浓度浓度用用“|表示盐桥表示盐桥浓度浓度 可以知道1.键 2.键:意义 可以判别常见分子的杂化类型、分子构型、等性或不等性杂化 判别各种分子间存在的作用力,解释关于氢键的一些景象。小结:杂化轨道的类型与分子的空间构型中心原子

3、Be(A)B(A)C,Si(A)N,P(A)O,S(A)Hg(B)2BeCl2HgCl3PH4CH3BF4SiCl3BCl3NHSH2OH2直线形 三角形 四面体 三角锥 V型杂化轨道类型s+ps+(3)ps+(2)ps+(3)p参与杂化的轨道2443杂化轨道数 18028 109 9028 109 120成键轨道夹角分子空间构型实例sp sp2 sp3 不等性sp3 定量分析的分类 有效数字运算 误差的分类 误差的计算 数据处置步骤:(1)对于偏向较大的可疑数据按Q检验法进展检验,决议其取舍;(2)计算出数据的平均值、各数据对平均值的偏向、平均偏向与规范偏向等;(3)按要求的置信度求出平均值

4、的置信区间。1.用用Q检验法检验并且判别有无可疑值舍检验法检验并且判别有无可疑值舍弃。从上列数据看弃。从上列数据看79.90偏向较大:偏向较大:54.052.028.038.7990.7962.7990.79Q 现测定现测定7次,设置信度次,设置信度P=90%,那么,那么 Q表表=0.51,所以,所以Q算算Q表,那么表,那么79.90应该舍应该舍去。去。2.根据一切保管值,求出平均值:根据一切保管值,求出平均值:79.58 79.45 79.47 79.50 79.62 78.3879.50%6x0.08 0.05 0.03 0.12 0.120.076d222220.080.050.030.

5、120.120.096 1S3.求出平均偏向:求出平均偏向:4.求出规范偏向求出规范偏向s:5求出置信度为求出置信度为90%、n=6时,平均值的置时,平均值的置信区间信区间 查表查表17-1得得t=2.0207.050.79609.020.250.790.781091071021.01030.01023.01030.0Q44L0.1022mol/41023.01022.01021.0=Cnstx =4-211011)(=s hxxihi31012.920.10224 0.1021,0.1022,0.1023,0.1030 Q Q0.90%=0.76 舍去 t0.90.3=2.92 =0.102

6、21.6810-4=0.10220.0002 =(0.10200.1024)了解滴定分析对化学反响的要求;了解滴定分析法的分类 掌握规范溶液的配制;掌握滴定分析法的研讨步骤,掌握滴定分析法的原理,滴定分析法的终点指示方法及被测物的浓度、百分含量的计算 弱酸弱碱溶液中各物种的分布即可以判别不同pH值时各物种的分布 质子条件式 酸碱溶液中氢离子浓度的计算(a)准确计算式准确计算式 c(H)c(HA)aWKK(b)近似计算式,运用条件:近似计算式,运用条件:cKa20Kw(c)最简式,运用条件:最简式,运用条件:c/Ka500;cKa20Kw一元弱酸一元弱酸 c(H)acK两性物质两性物质 最简式,

7、运用条件:最简式,运用条件:c/Ka120;cKa220Kw12 c(H)aaKK24 c(H)2aaaKKcK12 c(H)c(H A)aK(a)近似计算式,运用条件:近似计算式,运用条件:c/Ka1 20Kw;2 Ka2/(H+)1(b)最简式,运用条件:最简式,运用条件:c/Ka1500 cKa120Kw 2 Ka2/(H+)(OH-)(H+)cb(H+)(OH-)缓冲溶液缓冲溶液HCCKaba 指示剂的选择原那么 滴定曲线的计算 一元弱酸弱碱直接滴定的条件 多元酸碱直接滴定分步滴定的条件 多元酸碱被直接准确分步滴定的判别式:Ca Kai 10-8 或Cb Kbi 10-8 可以被直接滴

8、定Kai/Kai+1 104 或Kbi/Kbi+1 104 可以被分步滴定 三、酸碱滴定法的运用三、酸碱滴定法的运用-混合碱的测定混合碱的测定 双指示剂法双指示剂法 混合碱的组成有混合碱的组成有NaOH,Na2C03,NaHCO3 NaOH,Na2C03,NaHCO3 及其混合物及其混合物1 1NaOH+Na2CO3 (2)Na2CO3+NaHCO3NaOH+Na2CO3 (2)Na2CO3+NaHCO3 双指示剂法:双指示剂法:酚酞变色时:用去酚酞变色时:用去HClHCl规范溶液规范溶液V1(mL)V1(mL);甲基橙变色时:用去甲基橙变色时:用去HClHCl规范溶液规范溶液V2(mL)V2

9、(mL)。根据根据V1V1和和V2V2数值的大小判别混合碱的组成数值的大小判别混合碱的组成(定性定性/定量计算定量计算):判别组成:判别组成:V1V2:NaOH(V1-V2),Na2C03(2V2)V1V2:NaOH(V1-V2),Na2C03(2V2)V1V2:Na2C03(2V1),NaHCO3(V2-V1)V10:V20:那么碱液只含那么碱液只含NaHCO3NaHCO3V2=0 V2=0,V10:V10:那么碱液只含那么碱液只含NaOHNaOH以上反响是以酚酞作指示剂,耗费以上反响是以酚酞作指示剂,耗费HClHCl溶液溶液V1(mL)V1(mL)。NaHCO3+HCl NaHCO3+HC

10、l NaCl+CO2+H2O NaCl+CO2+H2O 以上反响是以甲基橙作指示剂,耗费以上反响是以甲基橙作指示剂,耗费HClHCl溶液溶液 V2(mL)V2(mL)。%10010)(s3NaOH21HClNaOHmMVVcw%10010221s3CONa2HClCONa3232mMVcw计算:计算:%10010221s3CONa1HClCONa3232mMVcw%10010)(s3NaHCO12HClNaHCO33mMVVcw%10010)(s3NaOH21HClNaOHmMVVcw%22.12%1006422.01000.40)28.2212.32(1994.03%10010221s3CO

11、Na2HClCONa3232mMVcw%33.73%1006422.0100.10628.221994.03321HClNaHCO33(VV)CMNaHCOW(24.0820.50)100.2120 84.01100%10.25%0.602076.52%100%6020.099.10510212120.0250.20CONa332p393.43431HClNa PO34312VC10 M2Na POW12 12.00 100.2500 163.942 100%49.18%11000 324(32.00 12.00 2)100.2500 141.96Na HPO100%1.000 28.39%5

12、.V2=32.00-12.00=20.00ml V2V1 PO43-HPO42-电极电位;条件电位及影响要素;氧化复原反响进展的程度 1.进展的程度用反响平衡常数来衡量进展的程度用反响平衡常数来衡量 由规范电极电位由规范电极电位K 由条件电位由条件电位K条件平衡常数条件平衡常数1111Re11Re111lgz2059.0lgz2059.0dOxdOxCCaa222Re22Re2222lgz2059.0lgz2059.0dOxdOxCCaa(有副反应)时或(无副反应)当212112122121ReRezdzOxzOxzdaaaaK 平衡常数12122121ReRezdzOxzOxzdCCCCK条

13、件平衡常数2121或反应达平衡时:2211Re22Re11lgz2059.0lgz2059.0dOxdOxaaaa(无副反应)2059.0)(zlglg21ReRe12122121zdzOxzOxzdaaaaK2211Re22Re11lgz2059.0lgz2059.0dOxdOxCCCC)(2059.0)(zlglg21ReRe12122121有副反应zdzOxzOxzdCCCCK的最小公倍数和为电子转移数注:21zzz无副反应)(K有副反应)(K反应程度越高结论:2.滴定反响滴定反响SP时:滴定反响的完全度应时:滴定反响的完全度应 99.9%1:1型反响3Re3Re10102211dOxO

14、xdCCCC或应满足6ReRe102121dOxOxdCCCCKVKz36.0z62059.0 lgz2059.0 21V36.01zz2121V18.02zz21211:2型反响92Re2Re102121dOxOxdCCCCKVKz54.0z92059.0lgz2059.021V27.01z2z2121,反应可定量进行注:只要V40.035.0 210lg22112211ReReReRe dOxdOxdOxOxdCCCCCCCCSP时时:212211zzzzsp电位计算通式:1122z2059.03 z2059.03 滴定突跃范围:前后不对称滴定曲线在注:SP21zz 朗伯-比耳定律 显色条件的选择cbIIBeerLambert0lgA定律表达式bCb5C0.222x51CCxC51Cx P4133.A=-T=-0.6=0.222浓度加倍 A=20.222=0.444 -T=0.444 T=35.97%=36.0%A=0.444 2121CCAAmol/L101.32106.51187.0379.0C23-4-112CAA4.A1=-65.0%=0.187 A2=-41.8%=0.379 6.14102.35150845.55088.0740.0molLcmbcA

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