植物源农药烟碱的性质

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1、学校代码：10466本科生学号：11071030442011届攻读学士学位本科生课程论文植物源农药烟碱的性质、 提取和杀虫作用谱以及 新烟碱杀虫剂创制过程综述学科专业植物科学与技术课程名称植物源农药本 科 生 李闯任课教师周琳教授完成时间 2013年4月27日中国河南郑州植物源农药烟碱的性质、提取和杀虫作用谱以及新烟碱杀虫剂创制过程综述本文主要综述了烟碱的物理及化学性质，其提取方法与杀虫作用机理，以及其 所制新烟碱类杀虫剂相对于传统杀虫剂优越性及其创制过程。为植物源农药的开 发利用提供了重要思路。关键字：烟碱；提取；新烟碱类杀虫剂；毗虫啉1. 烟碱的性质1.1物理性质烟碱又名尼古丁，是一种存在

2、于茄科植物中的毗啶型生物碱，也是烟草含氮 生物碱的重要成分。它能通过口、鼻、支气管黏膜，很容易被人体吸收。其性质 如下：烟碱纯品为无色油状液体，有焦灼味，工业品为黄色、棕色。可溶于水、 乙醇、氯仿、乙醚、油类等物质中。化学名称为 (S)-3-(1-Methyl-2-pyrroli-dinyl)pyridine，即 N-甲基-2a (p，丫)-毗啶 基四氢毗咯。分子式为C10H14N2 ；分子量为162.23g/mol ；结构简式为 C5NH4-C4H7NCH3 ；密度为1.01g/ml;熔点为-79C ;沸点为247C ;蒸气密度为 5.61;自燃温度为240C;闪点为95C;蒸汽压在25C时

3、为0.006 kPa 粘度在 25C时为2.7mPa - s,在50C时为1.6mPa - s;表面张力在25.5C时为37.5 dynes/cm，在 36.0C时为 37.0 dynes/cm;燃烧热为 5967.8 kJ/mol;爆炸上限为 4.0%,下限为 0.7%.1.2化学性质1.2.1碱性由其结构可知烟碱是由两个氮杂环构成的化合物，其中一个环是毗啶环，此 环中的氮原子由于芳香化的结果，它的碱性很弱，其PKb值为8左右，与芳胺的 碱性相近。而烟碱分子中的另一个氮杂环，属于毗咯烷环，此环中的氮原子还连 接一个甲基，其属叔胺，由于此环没有芳香化其碱性与脂肪族叔胺碱性相近，在 水溶液中其P

4、Kb值为4左右。而去甲基烟碱分子中，除毗啶环外，另一环中的氮 原子属于仲胺，其碱性与脂肪族仲胺相近，PKb值为3左右。由此可知，由此生 物碱中共有三种碱性不同的基团，即脂肪族仲胺、叔胺和芳香胺，而在每个生物 碱分子中都含有两个碱性相差很大的碱性基团。不过与强无机碱相比，它们都是 弱碱，在强碱作用下生物碱很容易被游离出来.1.2.2氧化性烟碱分子中，毗啶环由于芳香化的作用，比较稳定，反应活性比较低，而毗 咯烷环由于没有芳香化，比较不稳定，易发生反应。当受紫外光照射或受浓硝酸 作用时，易被氧化，生成烟酸.当烟碱溶液中，加入30%甲醛（不含甲酸）溶液 后，再加浓硝酸，可产生玫瑰红色。用此法可定性检查

5、烟草生物碱的存在。其显 色机理，目前还不清楚。在缓和氧化的情况下，烟碱可发生脱氢反应，生成尼古 他因。若将尼古他因制成碘化物，再经氢化后，又可得到烟碱.1.2.3成盐烟碱与酸或其它一些物质反应可生成盐。1.与硅钨酸反应：烟碱与硅钨酸 反应，特别是与带26个结 品水的硅钨酸反应，生成溶解度很小的硅钨酸烟碱 沉淀，很稳定，组成定量，可用于分析。硅钨酸烟碱的溶解度随温度升高而升高， 即加热溶解度变大，沉 淀会发生溶解，冷却后溶解的沉淀又重新析出，形成颗 粒大的针状品体，很易过滤。2.与氯化汞作用：将烟碱溶液加入到氯化汞溶 液中时，可生成无色品体沉淀一一氯化汞烟碱。3.与苦味酸作用：烟碱与苦味 酸（又

6、名三硝基苯酚）作用，可生成苦味酸烟碱，其溶解度也比较小，品体为 浅黄色短柱状结品。4.烟碱是一种弱碱，其与酸生成的盐易发生水解，在中性溶 液中就发生强烈水解。在碱性溶液中可被游离出来。因而烟碱盐只有在酸性溶液 中才是稳定的。烟碱盐大多溶于水，特别是盐酸烟碱、硫酸烟碱等强无机酸与 烟碱生成的盐，在水中都有很大的溶解度。2. 烟碱的提取方法烟碱作为优良的杀虫剂有效成份，用量大，用途广，已成为各国极为重视的 植物杀虫剂。为了贮藏运输的安全和方便一般都将烟碱制成含烟碱40的硫酸烟碱盐。工业上提取40硫酸烟碱的方法有以下几种：2.1有机溶剂浸取法将原料经石灰乳、碳酸钠或氨气处理使烟碱游离，再以有机溶剂浸

7、提游离的 烟碱，最后用稀硫酸自溶剂中洗出烟碱而制成硫酸烟碱，浓缩至所需的浓度。正 确地选用有机溶剂是这一技术的关键，理想的有机溶剂应具备下列性质：（1）与 水不溶或微溶，并不易与水乳化（2）挥发性小、毒性低、不易燃、不易爆。（3） 粘度小（4）价廉、易回收 目前工业上提取烟碱所用的溶剂有煤油、苯、石油 醚、三氯甲烷、二氯乙烯等其中煤油用的最多。2.2水浸液溶剂萃取法先将烟叶（含尼古丁 12%）在碱性水溶剂中浸泡得到烟碱水溶液再 用有机溶剂从烟碱水溶液中萃取烟碱得到烟碱的有机溶剂溶液然后用稀硫 酸洗出 最后减压浓缩至40%硫酸烟碱。溶剂可反复使用，得到的产品纯度高水 浸烟碱回收率达95%,总回收

8、率达到85%,成本相对较低较好地解决了工业化过程 小一系列技术难题，是现有比较好的一种提取方法。2.3水浸离子交换法用离子交换法回收烟碱，然后再反冲洗浓缩，得到40%的硫酸烟碱和27.5% 的油酸烟碱。2.4热空气法用热空气、热二氧化碳或过热蒸汽通过碱化的碎烟或其浸出液将挥发的烟碱 用硫酸吸收，得到硫酸烟碱.还有一些从废烟叶中提取烟碱的方法，比如：液膜法提取废烟叶中烟碱的方法：通过如下步骤实现（1）浸泡（2）过滤（3） 滤液pH值的调整（4）乳液的制备（5）液膜萃取（6）破乳。该方法是一种以液 膜为分离介质、以浓差为推动力的膜分离技术。他有许多明显特色 如萃取与反 萃取可同时进行一步完成 过程

9、不是单纯分离 而且能够达到浓缩 由于传输 作用受到促进使分离技术的传递速率明显提高甚至能使溶质从低浓度向高 浓度扩散 所以提取率极高 接近完全提取 比一般的萃取法有明显的优势。液 膜法所特有高选择、高速率性使该项技术有明显的优势 同时 由于比表面大的 优点也使设备占地面积小投资少操作维护费用低环境污染小适于大规 模生产。3. 烟碱的杀虫作用谱烟碱是有高度挥发性的杀虫药剂，在空气中含极低浓度就足以杀虫。在常温下 其挥发性并不强,但在植物叶面上喷布低浓度的药液,数小时以内，烟碱即挥发逸 失殆尽。3.1烟碱的旋光性与杀虫作用的关系游离烟碱为左旋性，烟碱的盐为右旋性。右旋性烟碱的杀虫效果不如左旋性 烟

10、碱好.这说明施用硫酸烟碱或烟草水时就有必要先将溶液变成碱性而使烟碱 游离。但各式降烟碱的毒力并无显著的区别。3.2烟碱溶液的pH与杀虫作用的关系从对动物的毒性来讲，碱性烟碱溶液大于中性溶液 中性大于酸性。烟碱的 蒸气有强烈的熏蒸作用，可渗入虫体而使中毒。如前所述左旋性烟碱（如游离 的烟碱）对于昆虫的毒力较右旋性（烟碱的盐）的大。而硫酸烟碱溶液或烟草的浸 渍液皆缺乏或不含有游离的烟碱。烟碱在碱性溶液中不仅易挥发出蒸气对昆虫发 生熏杀作用，而且也容易渗入虫体（游离态分子易于穿透昆虫体壁），如碱性烟碱 溶液能够使蚊幼虫迅速中毒，游离烟碱的毒力较硫酸烟碱大7倍。3.2 烟草生物碱的杀虫作用Richar

11、dson等（1936）研究烟草生物碱对豆蚜虫的触杀毒力。结果以左旋假 木贼碱的毒力最高，其次为消旋一P 降烟碱和左旋一P 烟碱，后二者的毒 力大致相等。但也有报道烟碱对库蚊幼虫的毒力较假木贼碱大2。6倍，对苹果 蠹蛾的毒力较假木贼碱和降烟碱为强。3.4烟碱的杀虫谱根据理化性质可将烟碱和烟碱类化合物分为以下三种（1）挥发性烟碱。烟 叶的水浸出液如经石灰水或其他碱性化合物转化成碱性后，则容易游离挥发。碱 性烟草水在施用后5h内即可发挥其最高的熏蒸和触杀作用，在24h内大部分的 烟碱即挥发殆尽。挥发性烟碱对于防治体型小的害虫颇为有效，如蚜虫、蓟马、 木虱、跳甲、孑孓、锯蜂、禽虱等一般使用浓度在300

12、500 g/ml（以烟碱计） 之间。（2）不挥发性烟碱。硫酸烟碱为不挥发性烟碱，在使用时应使之变成挥发 性烟碱以提高其触杀作用。硫酸烟碱对于抵抗力较弱的害虫如棉蚜，适当的使用 浓度为400p g/ml。硫酸烟碱对草蛉的卵和成虫有毒杀作用，稀释500倍的硫酸 烟碱（40%烟碱）液可杀死桃小食心虫的卵。40%硫酸烟碱溶液与工业用油酸以 10： 7混合。得到油酸烟碱溶液，贮藏稳定性好，而且油酸对烟碱还有明显的增 效作用。此外，硫酸烟碱还具有抑菌作用，能抑制球孢僵菌、金龟子绿僵菌的生 长。（3）固定性烟碱。固定性烟碱完全不能挥发，不溶于水，因此仅具有胃毒作 用。鞣酸烟碱、柠檬酸烟碱、苹果酸烟碱、硅钨酸

13、烟碱、氤化铜烟碱、苯甲酸铜 烟碱等皆为强烈的胃毒剂，常用于防除苹果蠹蛾等。此类化合物制造简易，但成 本过高。目前使用的烟碱杀虫剂有烟碱原药（含95% 98%烟碱），40%-50%硫酸烟 碱，水不溶性烟碱盐,3%-5%烟碱粉剂，烟草粉熏烟剂。总之，烟碱为无残毒、无内 吸性的触杀性杀虫剂，并有一些杀卵活性，可用于果树、蔬菜上防治蚜虫、介壳虫、 潜叶蝇、蓟马、菜粉蝶幼虫,也可用于水稻作物上防治潜叶蝇、稻飞虱等，以及防 治棉花、柑橘上的红蜘蛛等害虫。4. 新烟碱类杀虫剂的创制过程（以毗虫啉为例）毗虫啉是硝基亚甲基杂环结构和烟碱的组合，虽然与早期烟碱类杀虫剂一样均是 作用于烟碱型乙酰胆碱受体，但由于其作

14、用方式不同于烟碱类杀虫剂而表现出明 显的选择毒性，因此又被称为新烟碱类杀虫剂。毗虫啉（又名灭虫精、蚜虱净，通用名ImidadIoprid）系一种硝基亚甲基化合物 的新型超高效内吸性杀虫剂【1，2】，其化学名称为1 - （6 -氯-3 -毗啶甲基）-N -硝基咪啉-2 -亚胺【3.4】.毗虫啉自发现到现在已近1/4世纪，目前已在生 产上大面积应用.4.1毗虫啉的发现、合成与开发4.1.1毗虫啉的发现1979年SoIoway等发现杂环硝基亚甲基化合物的杀虫活性，日本特殊农药公 司于1984年便开发出了毗虫啉这一农药品种，80年代末，德国Bayer公司 就成功合成了以毗虫啉为代表的这类高活性化合物，

15、并于1991年在英国布莱顿 作物保护会议上首次介绍.我国于1991年开始此项新药剂的开发研究【7】.4.1.2毗虫啉的合成毗虫啉一般以2 -氯-5 -氯甲基毗啶为中间体而合成【8,9】.2 -氯-5 -氯甲 基毗啶可以以2 -氯-5 -甲基毗啶或酸烟或3 -甲基毗啶为原料制取【10】，也 可采用“环戊二酸！ 5 -降冰片烯-2 -醛!2 -氤乙基-5 -降冰片烯-2 -醛!2 -亚甲基-4 -氤基丁醛!2 -氯-2 -氯甲基-4 -氤基丁醛!2 -氯-5 -氯 甲基毗啶”的技术路线制备2 -氯-5 -氯甲基毗啶【11】，这2种方法相比较， 后一种方法具有产品纯度高，原料成本低等优点.4.1.3

16、毗虫啉的开发自毗虫啉的发现并成功合成以后，为了更有效地发挥该农药对病虫害的防治效 果，扩大该农药的应用范围，科学工作者们进行了大量的开发研究，现已成功地 研制出了5种不同的剂型，即毗虫啉可湿性粉剂【12】、毗虫啉微胶囊剂【13.14】、毗 虫啉20SL剂型【15.16】、毗虫啉可溶液剂【17】和毗虫啉乳油【18】、毗虫啉乳剂【19】， 还有种衣剂、颗粒剂、粉剂等】.4.2毗虫啉的作用特点我国自毗虫啉的开发以来，许多科研工作者对这一新农药进行了大量的研究，已 在药剂的杀虫机理、作用方式、持效期、杀虫效果、安全性等方面取得了很大的 进展.4.2.1杀虫机理毗虫啉系一种神经性杀虫剂，能选择性抑制昆虫

17、神经系统中的受体，表现出与这 一受体的极高竞争性结合能力，从而破坏昆虫的中枢神经的正常传导而使害虫致 死【21，22】.4.2.2作用方式毗虫啉为一种内吸性极强的杀虫剂，具有极高的触杀和胃毒作用.据孙建中等报 道19:用质量浓度为25 - 50 mg - kg- 1的毗虫啉通过棉苗根部直接吸收可 以有效地控制叶部蚜虫.尹设飞等人】用质量分数为10%的毗虫啉可湿性粉剂（有效成分为375 ghm2）防治水稻二化螟，防枯心效果超过95%.孙建中等】 1993年室内用点滴法毒力测定的结果，3龄和5龄褐飞虱一天后的接触LC50分 别为0.268 4 X 10- 6和0.499 5 X 10- 6其触杀活

18、力分别是甲胺磷的501倍和 325倍.顾正远等】用叶鞘处理法（质量分数为10%的毗虫啉可湿性粉剂，药液 质量浓度为25 mgkg-1）测定对飞虱的触杀活性，接虫一天，飞虱死亡率达98. 9%；用水稻叶片涂叶法（质量分数为10%的毗虫啉可湿性粉剂，药液质量浓度为 25 mg kg- 1）观察其渗透和向下传导作用，处理3 c后叶鞘上飞虱死亡率达100% . 这些研究均表明毗虫啉是一种内吸性极强、且具有极高的触杀和胃毒作用的杀虫 剂.4.2.3持效期许小龙等人【24】用毗虫啉20SL （有效成分为1522. 5ghm2）、质量分数为10% 的毗虫啉可湿性粉剂（有效成分为22. 5 - 30 g hm

19、2 ）和质量分数为40%的氧化 乐果（有效成分为300 ghm2）防治棉蚜，毗虫啉20SL和质量分数为10%的毗虫 啉可湿性粉剂维持防效90%以上的持效期超过20 c，而质量分数为40%的氧化乐果 只有5 c；聂王焰等人】用质量分数为13%的毗虫啉微胶囊剂（有效成分为10. 5 18 ghm2）防治菜芽，维持防效95%以上的持效期超过30c ；据朱久生等】 报道：用质量分数为6%的毗虫啉可溶液剂（有效成分为27 ghm2）和质量分数 为10%的毗虫啉可湿性粉剂防治苹果蚜，防效维持在90%以上持效期均超过15 c. 可见，毗虫啉杀虫剂其持效期长.4.2.4杀虫效果毗虫啉为一种超高效杀虫剂.许小龙

20、等人【27】分别用毗虫啉SL和质量分数为10% 的毗虫啉可湿性粉剂喷雾防治菜蚜，用药15 c后防治效果均达100%.庄义庆等 【28】用质量分数为10%的毗虫啉可湿性粉剂拌种防治稻蓟马，播种16 c后防效为 100% .据尹设飞等人】报道：用质量分数为10%的可湿性粉剂防治二化螟，防 枯心效果达96. 8% .聂王焰等人【30】用质量分数为13%的毗虫啉微胶囊剂防治蚜 虫，药后30 c调查，防治效果为96.47% .朱久生等人【31】用质量分数为6%的毗 虫啉可溶性液剂防治苹果蚜，防效达99%.崔士英等人】用质量分数为10%的毗 虫啉乳油防治柿树真绵蚧，防效达100% .以上各研究结果表明，毗

21、虫啉剂型不 同，施药方法不同，防治对象不同，其防治效果均超过95% .4.2.5安全，性4.2.5.1对人畜安全对动物毒性较低，原药对大白鼠急性口服LD50 450 mg- kg- 1，急性经皮LD50 5 000 mg - kg- 1，因此对动物安全无毒，34】.4.2.5.2对植物无药害顾正远等人【35】分别用质量分数为25%的毗虫啉可湿性粉剂2000、1000、500、250 倍溶液在水稻、玉米、棉花苗期及水稻孕穗期喷雾，均未发现任何急、慢性药害； 用质量分数为10%的毗虫啉可湿性粉剂拌棉种（6 gkg- 1棉种），对棉苗生长 无影响.4.2.5.3对害虫天敌安全据刘爱芝等【36】报道：

22、用质量分数为10%的可湿性粉剂防治麦蚜，对其天敌七星瓢虫的杀伤率明显低于用质量分数为40%的氧化乐果乳油和质量分数为40% 的久效磷乳油.顾正远等【37】用质量分数为10%的毗虫啉可湿性粉剂防治稻飞虱， 对稻田蜘蛛的减退率为27.9%，明显低于甲胺磷（58.8%）.仇广灿等【38】用质量 分数为10%的毗虫啉可湿性粉剂防治稻飞虱，用药45c内，蛛虱比维持在1 ： 0. 2以上，建立了稻田良好的益害关系.刘0云虹等【39】用质量分数为10%的毗虫啉防 治麦蚜的结果表明：对麦蚜的防治效果好，但对其天敌一蚜茧蜂的羽化率影响极 小，明显低于氧化乐果.4.2.5.4低残毒陈道文等】分别用毗虫啉标样（有效

23、成分!98%）和质量分数为10%的毗虫啉可湿 性粉剂喷于蔬菜后定期取样进行液相色谱分析，结果表明，毗虫啉的降解半衰期 为2 - 3c，最终残留量低于0.01 mg kg-1，远远低于该农药在蔬菜中的最高残留限量. 杨红等】研究毗虫啉在烟草中残留动态结果为：在鲜烟草中，毗虫啉的半衰期 为34 c喷药10 c后的降解率达90%左右，喷药30 c后的残留量均低于0.01 mg - kg- 1 .张全林等【41】对毗虫啉在苹果中的残留动态进行了研究，用药量高 于推广有效剂量的1倍，用药3次，间隔21c后测定，最高残留量为0.278 mg *g- 1 （国外允许量为0.5mgkg-1）.刘惠君等根据土壤

24、呼吸的作用（来衡量土壤 微生物的总活性这一原理【42。43】，通过研究毗虫啉对土壤呼吸作用的影响来检测 毗虫啉对土壤微生物作用，研究证明，施药初期对土壤呼吸作用有强烈抑制，但 5c后低剂量（10!gg- 1）处理的土壤呼吸强度达对照水平，高剂量（109!g g-1 ） 13 c后达对照水平，并随着施药时间延长，土壤呼吸作用逐渐加强，因此， 毗虫啉对土壤微生物无影响.4.3应用技术4.3.1应用范围及防治对象毗虫啉可广泛用于各种作物上.它不仅可应用于水稻、棉花、小麦、玉米、高粱、 大豆、油菜等农作物，还可用于蔬菜、烟草、茶、菊花、果树、松树、杏树等植 物.其杀虫谱广，包括同翅目、缨翅目、鞘翅目、

25、半翅目、双翅目、等翅目、鳞 翅目等目中的部分害虫.水稻：防治稻飞虱、二化螟、稻纵卷叶螟、稻蓟马稻秆潜叶蝇、稻瘿蚊等 小麦：防治麦蚜.棉花：防治棉蚜、棉盲蝽.大豆：防治大豆豆盾蝽.油菜：防治油菜蚜虫.玉米：防治玉米蚜虫.高粱：防治高粱蚜虫.蔬菜：防治萝卜蚜虫、甘蓝菜蚜、大白菜蚜虫、马铃薯蚜、马铃薯叶甲、木薯粉 虱、豌豆蚜虫、茄沟无网蚜、葱地种蝇、蔬菜小猿叶虫等.烟草：防治烟草蚜虫、烟蓟马.茶：防治茶小绿叶蝉.甘蔗：防治甘蔗绵蚜.菊花：防治蚜虫.果树：防治苹果蚜虫、桃蚜、柿树真绵蚧、柿对黄小卷叶蛾、柑橘红蜘蛛、芒果 黄蓟马、梨木虱、梨黄粉蚜、石榴蚜等.另外，对一些地下害虫（如：金针虫、蝼蛄、蛴螬等

26、）具有较好的防治效果，对 一些由害虫传毒引起的植物病害（如：水稻普通矮缩病、水稻黄矮病、水稻黑条 矮缩病、条纹叶枯病、小麦黄矮病、玉米丛矮病等)具有一定的控虫防病作用. 参考文献：参考文献【1】王险峰 主编.进口农药手册.北京：中国农业出版社，2000.【2】王险峰主编.除草剂使用手册.北京：中国农业出版社，2000.【3】王险峰，关成宏.农药安全使用与无公害农产品生产北京：中国农业科学技术出版社， 2003【5】王险峰.杂草科学与环境及粮食安全.吉林：吉林人民出版社，2004【6】李森兰，郁兆莲，李冠峰.烟碱提取新方法研究.2004【7】樊西惊，雷周印.无公害植物性杀虫剂.西安西北大学出版社

27、，1994【8】史宏志，张建勋.烟草生物碱.北京中国农业出版社，2004【10】徐汉虹.杀虫植物与植物性杀虫剂.广州 中国农业出版社，2001【11】陈万义主编.农药生产与合成.北京化学工业出版社，2000【12】张国生，侯广新.烟碱类杀虫剂的应用、开发现状及展望.农药科学与管理，2004【13】沈阳师范大学.液膜法提取废烟叶中烟碱的方法.中国.发明专利，2006【14】孙中建，方雄朝，杜正文.毗虫啉一种超高效多用途的内吸性杀虫剂J.植物保护，1995，21 (2)： 44 - 45.【15】尹设飞，叶磊，钱春生，等.毗虫啉防治水稻二化螟J . Pesticides，1997，36 (7)：3

28、8 - 39.【16】史成华，徐红彪.毗虫啉的合成方法J.农药，1997，37 (10)： 11 - 14.【17】张梅，周善波.新法制备2 -氯-5 -氯甲基毗啶J.农药，2000，19 (11)： 17 - 18.【18】夏锡飞，惠峰.10%毗虫啉可湿性粉剂浸种防治水稻灰飞虱的效果J.江苏农业科 学，2003，(5)：59.【19】聂王焰，周一峰，沙鸿雁13%毗虫啉微胶囊剂防治蚜虫药效试验J.农药，2003, 42(1)：19 - 20.【20】许小龙，韩丽娟，王小平，等.毗虫啉20SL新剂型对三种蚜虫的田间防治效果J. Pesticides， 2000， 39 (5)： 26 -28.【

29、21】朱久生，秦曙，王静，等6%毗虫啉可溶性液剂防治苹果蚜虫田间药效试验J.农 药，2002，41(3)：25 - 26.【22】崔士英，齐志广.毗虫啉对柿树真绵蚧的杀虫效果J.昆虫知识，1997, 36 (6)： 346.【23】蔡新云，程兆榜.12.5%毗虫啉乳剂防治玉米粗矮缩病的药效试验J.安徽农业科 学，2000，28(1)：73 - 77.【24】张玉勋，张光明，李光.蔬菜新型高效杀虫剂毗虫啉.山东蔬菜，1999，(1):33.【25】顾正远，刘贤金，韩丽娟，等.毗虫啉的杀虫机制及配套技术研究J.西南农业 大学学报，1998，20 (5)： 397 -400.【26】庄义庆，神志伟，

30、何有龙，等.毗虫啉拌稻种防治稻蓟马.农药，1999, 39 (11)： 43 - 44.【27】吴笛，封少龙.毗虫啉的生物效应研究J.重庆环境科学，2002, 24 (1)： 2425.【28】刘爱芝 四种农药对麦蚜的防治效果及其对天敌的影响.农药，1999, 38(5)： 2930.【29】仇广灿，孙广仲.毗虫啉对稻田蜘蛛种群的影响J.昆虫天敌，1996, 18 (3)： 139 - 140.【30】刘云虹，张玉坤，赵勤.10%毗虫啉防治麦蚜效果及对天敌的影响.农药科学与管理， 1999，20(1)：25 -26.【31】陈道文，杨春龙，黄丽琴.毗虫啉在蔬菜上的残留及动态研究J.农药，199

31、8， 37(4)：21 - 22.【32】杨红，章维华，黄丽琴，等.毗虫啉在烟草中的残留动态研究J.南京农业大学 学报，1999，22 (3)： 80 - 82.【33】张全林，石健毗虫啉在苹果上残留动态研究.农业环境保护，1997, 16 (6)： 247 -251.【34】刘惠君，郑巍，刘维屏.新农药及其代谢产物对土壤呼吸作用的影响J.环境科 学，2001，22(4)：73 - 76.【35】 WARDLE D A， PARKINSON D. Effect of three herbicides on soil microbial biomass and activity J . PIan

32、t and SoiI， 1990， 122： 21 - 28.【36】 ZELLES L， BAHIG M E. Measurement of bioactivity based on CO2 - reIease and ATP content in soiI after differenttreatements J . Chemosphere， 1984， 13 (8)： 899 - 913.【37】邱光，戴辉，顾中言，等.20%毗唑磷乳油对水稻三化螟和褐飞虱的协同控制作用J. 江苏农业科学，2003，(5)： 50 - 52.【38】丁天新，邓曹仁，毗虫啉防治水稻矮缩病的效果及技术探讨.农药，2002, 41 (1)： 31.【39】刘文泽，韩朝军，张玲春等抗毗虫啉褐飞虱品系中扑虱灵、仲丁威对毗虫啉的增效 【40】.叶磊;尹设飞毗虫啉防治稻秆潜叶蝇的试验1997(06)【41】李华英;李正扬毗虫啉不同施药方法防治稻瘿蚊的效果期刊论文-广西植保 2001(01)【42】刘泽文;韩召军;张玲春毗虫啉防治同翅目害虫的应用综述-植保技术与推广2003(03) 【43】朱国红;徐宝云毗虫啉防治甘蓝菜蚜的试验初报1996(03)