中药中蒽醌类化学成分的提取分离技术

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1、山西生物应用职业技术学院山西生物应用职业技术学院 山西生物应用职业技术学院山西生物应用职业技术学院 山西生物应用职业技术学院山西生物应用职业技术学院 山西生物应用职业技术学院山西生物应用职业技术学院中药化学实用技术学习情景三中药中蒽醌(anthraquinone)类化学成分的提取分离技术2掌握大黄、虎杖中蒽掌握大黄、虎杖中蒽醌的提取分离原理及醌的提取分离原理及技术；技术；熟悉决明子、茜草中熟悉决明子、茜草中蒽醌的提取分离原理蒽醌的提取分离原理及技术；及技术；了解番泻叶中蒽醌的了解番泻叶中蒽醌的提取分离原理及技术。提取分离原理及技术。知识要求知识要求学习目标学习目标1掌握中药中蒽醌类掌握中药中蒽

2、醌类化学成分的提取分化学成分的提取分离原理及操作。离原理及操作。熟练进行薄荷中熟练进行薄荷中的挥发油和青蒿的挥发油和青蒿中的青蒿素的提中的青蒿素的提取分离操作；取分离操作；能进行当归、丁能进行当归、丁香中挥发油的提香中挥发油的提取分离操作。取分离操作。能力要求能力要求3熟练进行大黄、虎熟练进行大黄、虎杖、决明子中蒽醌杖、决明子中蒽醌的提取分离操作，的提取分离操作，能进行番泻叶、茜能进行番泻叶、茜草中蒽醌的提取分草中蒽醌的提取分离操作。离操作。教学内容教学内容学习学习提示提示中药中蒽醌类化学成分的结构、理中药中蒽醌类化学成分的结构、理化性质及提取分离知识化性质及提取分离知识任务任务一一大黄中蒽醌

3、类成分的提取分离大黄中蒽醌类成分的提取分离技术技术 大黄中蒽醌的提取分离及鉴定大黄中蒽醌的提取分离及鉴定 学习提示学习提示蒽醌的结构与分类蒽醌的结构与分类一一二蒽醌类化学成分的理化性质蒽醌类化学成分的理化性质蒽醌的提取、分离与检识蒽醌的提取、分离与检识一一分分 布布生物活性生物活性定定 义义蒽醌是以蒽的蒽醌是以蒽的中位羰基衍生中位羰基衍生物为基本母核物为基本母核的一类化合物的一类化合物。天然蒽醌以。天然蒽醌以9,10-蒽醌最为蒽醌最为常见，由于整常见，由于整个分子形成一个分子形成一共轭体系，共轭体系，C9、C10又处于又处于最高氧化水平最高氧化水平，比较稳定。，比较稳定。大部分蒽醌存大部分蒽醌

4、存在于高等植物在于高等植物中，如蓼科、中，如蓼科、鼠李科、茜草鼠李科、茜草科、豆科、玄科、豆科、玄参科、紫葳科参科、紫葳科和马鞭草科等，和马鞭草科等，其它主要存在其它主要存在于真菌及地衣于真菌及地衣类中，在动物类中，在动物及细菌中偶有及细菌中偶有发现。发现。蒽醌类化合物蒽醌类化合物具有泻下、抑具有泻下、抑菌、利尿、止菌、利尿、止血、抗癌等作血、抗癌等作用，实验研究用，实验研究表明，蒽醌苷表明，蒽醌苷的泻下作用大的泻下作用大于蒽醌苷元，于蒽醌苷元，而蒽醌苷元的而蒽醌苷元的抑菌作用大于抑菌作用大于蒽醌苷。蒽醌苷。蒽醌蒽醌存在形式存在形式多和糖结合成多和糖结合成苷或以游离态苷或以游离态存在。存在。蒽

5、醌类化合物的结构与分类蒽醌类化合物的结构与分类OOOOCH3HOOHOHOOOHOH结构类型结构类型活性成分活性成分主要来源主要来源作用与用途作用与用途 蒽醌蒽醌 大黄素大黄素 茜素茜素蓼科多年生草本植物蓼科多年生草本植物掌叶大黄掌叶大黄（heumpalmatum L.）、）、唐古持大黄唐古持大黄(Rheumtanguticum Maxim.ex Balf.)、药用、药用大黄大黄(Rheumofficinale Baill)的干燥根及根茎。的干燥根及根茎。茜草科植物茜草茜草科植物茜草Rubia cordifolia L.的的干燥根及根茎干燥根及根茎具有清热具有清热泻下、活血泻下、活血化瘀等多种

6、化瘀等多种作用。作用。凉血、止凉血、止血，祛瘀，血，祛瘀，通经。通经。OOOOCH3HOOHOHOOOHOH蒽酚蒽酚 柯桠素柯桠素鼠李科植物长叶鼠李科植物长叶冻绿冻绿Rhamnus crenata Sieb.et Zucc 的根或根皮。的根或根皮。清热解毒，杀清热解毒，杀虫利湿。虫利湿。蒽酮蒽酮 大黄酚蒽酮大黄酚蒽酮蓼科多年生草蓼科多年生草本植物掌叶大黄本植物掌叶大黄（heumpalmatum L.)、唐古持大黄、唐古持大黄(Rheumtanguticum Maxim.ex Balf.)、药用大黄、药用大黄(Rheumofficinale Baill)的干燥根及的干燥根及根茎。根茎。具有清热泻

7、具有清热泻下、活血化瘀下、活血化瘀等多种作用。等多种作用。OHOHOHOHCH3OOHOHOCH3蒽醌类化合物的结构与分类蒽醌类化合物的结构与分类二蒽酮二蒽酮番泻苷番泻苷A豆科植物狭叶番豆科植物狭叶番泻泻Cassia angustifolia Vahl或尖叶番泻或尖叶番泻Cassia acutifolia Delile的干燥小的干燥小叶。叶。泻热行滞，通泻热行滞，通便，利水。便，利水。二蒽醌二蒽醌醌茜素醌茜素鼠李科植物翼核鼠李科植物翼核果果Ventilago leiocarpa Benth.的干燥茎。的干燥茎。补益气血，祛补益气血，祛风活络。风活络。蒽醌类化合物的结构与分类蒽醌类化合物的结构与

8、分类OOOOOHCOOHCOOHOHOOglcglcOOOOOOOOOHOHCH3HOHOOHOHCH3（二）蒽醌类化合物的理化性质性状性状 溶解性溶解性升华性升华性均为黄色、橙均为黄色、橙红色甚至紫红红色甚至紫红色固体，有一色固体，有一定的熔点。游定的熔点。游离的具有完好离的具有完好的晶形，成苷的晶形，成苷后则晶形不好后则晶形不好。大多有荧光。大多有荧光，并在不同，并在不同pH时显示不时显示不同的色。同的色。游离醌类一游离醌类一般具有升华般具有升华性，常压下性，常压下加热可升华加热可升华而不分解，而不分解，此性质可用此性质可用来精制蒽醌来精制蒽醌类化合物。类化合物。游离蒽醌游离蒽醌蒽醌苷蒽醌

9、苷易溶于苯、易溶于苯、乙醚、氯仿乙醚、氯仿和碱性有机和碱性有机溶剂中。可溶剂中。可溶于丙酮、溶于丙酮、甲醇及乙醇甲醇及乙醇，不溶或难，不溶或难溶于水溶于水.极性较大极性较大，易溶于，易溶于甲醇、乙甲醇、乙醇及热水醇及热水。难溶于。难溶于冷水，几冷水，几乎不溶于乎不溶于乙醚、苯乙醚、苯及氯仿等及氯仿等溶剂溶剂.显色反应显色反应Bondage反反应应(碱液反应碱液反应)醋酸镁醋酸镁反应反应具蒽醌母核、具蒽醌母核、酚羟基的蒽酚羟基的蒽醌显红紫色。醌显红紫色。具蒽醌母核具蒽醌母核、酚羟基的、酚羟基的蒽醌显橙红蒽醌显橙红色。色。具蒽酮母具蒽酮母核、酚羟核、酚羟基的蒽醌基的蒽醌显紫绿蓝显紫绿蓝.（二）生物

10、碱类化合物的理化性质由于羰基氧原由于羰基氧原子的存在，蒽子的存在，蒽醌类成分还具醌类成分还具弱碱性，故能弱碱性，故能溶于浓硫酸中溶于浓硫酸中成成 盐再转成阳盐再转成阳碳离子，同时碳离子，同时伴有颜色的显伴有颜色的显著改变，一般著改变，一般显红至紫红色显红至紫红色.蒽醌类化合蒽醌类化合物大多具有物大多具有酚羟基或个酚羟基或个别具有羧基别具有羧基,故具有一定故具有一定的酸性的酸性.酸性强弱的规律酸性强弱的规律:含含-COOH者含者含2个以个以上上-OH者含者含1个个-OH者含者含2个以上个以上-OH者含者含1个个-OH酸碱性酸碱性游离蒽醌游离蒽醌蒽醌苷蒽醌苷对亚硝基二甲基苯胺对亚硝基二甲基苯胺反应

11、反应OOOHOOOOOO-OHOOOHOOOOOO-OH-羟基蒽醌羟基蒽醌 红色红色-羟基蒽醌羟基蒽醌 红色红色 碱显色反应式碱显色反应式醋酸镁显色反应产物醋酸镁显色反应产物蒽醌镁络合物（蓝色）蒽醌镁络合物（蓝色）对亚硝基对亚硝基-二甲苯胺显色反应二甲苯胺显色反应OOHOOHOHOHHH+NO2NCH3H3COOHOHNNCH3H3C缩合-H2ONNCH3H3C1,8-二羟基蒽酮二羟基蒽酮 绿色绿色（三）（三）蒽醌类化合物的提取与分离蒽醌类化合物的提取与分离蒽蒽醌醌的的提提取取与与分分离离提取方法提取方法 分离方法分离方法 碱溶酸沉法蒽醌苷和游离蒽醌苷和游离蒽醌的分离蒽醌的分离利用利用PH梯度

12、萃取梯度萃取法分离法分离有机溶剂提取法利用色谱法分离利用色谱法分离游离蒽醌游离蒽醌的分离的分离蒽醌苷蒽醌苷的分离的分离蒽醌苷蒽醌苷的分离的分离游离蒽醌游离蒽醌的分离的分离提取方法分离方法分离方法有机溶剂有机溶剂提取法提取法常用甲醇或常用甲醇或乙醇提取，乙醇提取，可将不同极可将不同极性或类型的性或类型的醌类成分都醌类成分都提取出提取出来，得到总来，得到总醌类再进行醌类再进行分离。分离。碱溶酸沉法碱溶酸沉法适用于具有适用于具有酚羟基的醌酚羟基的醌类化合物，类化合物，由于其可溶由于其可溶于碱液，加于碱液，加酸后又沉酸后又沉淀出。淀出。游离蒽醌与蒽醌游离蒽醌与蒽醌苷的分离苷的分离利用苷与苷利用苷与苷元

13、极性不同元极性不同，溶解度不，溶解度不同的特点进同的特点进行分离。行分离。pH梯度梯度萃取法萃取法此法是分此法是分离游离蒽离游离蒽醌最常用醌最常用的方法。的方法。是利用其是利用其酸性的差酸性的差异进行分异进行分离的。离的。（三）（三）蒽醌类化合物的提取与分离蒽醌类化合物的提取与分离色谱法色谱法常用的吸附常用的吸附剂有硅胶和剂有硅胶和聚酰胺，慎聚酰胺，慎用氧化铝，用氧化铝，因羟基蒽醌因羟基蒽醌能与氧化铝能与氧化铝形成牢固的形成牢固的螯合物，难螯合物，难以洗脱。以洗脱。蒽苷的分离蒽苷的分离比苷元困难比苷元困难，分离前一，分离前一般先用溶剂般先用溶剂法除去大部法除去大部分杂质，得分杂质，得较纯的总苷

14、较纯的总苷后，再用柱后，再用柱色谱分离。色谱分离。萱萱草草根根乙乙醇醇提提取取浓浓缩缩液液 乙乙醚醚 残残渣渣(蒽蒽苷苷类类)乙乙醚醚液液(游游离离蒽蒽醌醌苷苷元元)5 5%N Na aH HC CO O3 3 萃萃取取 乙乙醚醚层层 水水溶溶液液 5 5%N Na a2 2C CO O3 3 萃萃取取 H HC Cl l 酸酸化化 水水溶溶液液 乙乙醚醚液液 橙橙红红色色沉沉淀淀 酸酸化化 1 1%N Na aO OH H 萃萃取取 E Et tO OH H-P Py y 重重结结晶晶 黄黄色色沉沉淀淀 浅浅黄黄色色沉沉淀淀沉沉淀淀 （决决明明蒽蒽醌醌）（大大黄黄酸酸）乙乙醚醚液液 N Na

15、 aO OH H 液液 浓浓缩缩 酸酸 化化 金金黄黄色色结结晶晶 橙橙黄黄色色结结晶晶 乙乙醚醚液液 (大大黄黄酚酚)（决决明明蒽蒽醌醌甲甲醚醚）（含含-谷谷甾甾醇醇）OOHCH3OOMeOHOOHOHOCOOHOOHOCH3OMeOMeOOHOHOCH3可用 （四）（四）蒽醌的层析检识蒽醌的层析检识1.1.纸层析纸层析几种蒽醌类化合物纸层析的比移值几种蒽醌类化合物纸层析的比移值 Rf值值 展开剂展开剂种类种类丙酮丙酮:石油醚石油醚:水水(1:1:3)混合混合液的上层液的上层石油醚石油醚(3660):97%甲醇甲醇(1:1)混合液混合液大黄酚0.980.98大黄素甲醚0.980.98大黄素0

16、.560.30芦荟大黄素0.260.07大黄酸0.000.00几种蒽醌苷类纸层析的比移值几种蒽醌苷类纸层析的比移值种类种类大黄酚葡萄糖大黄酚葡萄糖苷苷大黄素甲醚葡大黄素甲醚葡萄糖苷萄糖苷大黄素葡萄糖大黄素葡萄糖苷苷芦荟大黄素葡芦荟大黄素葡萄糖苷萄糖苷大黄酸葡萄糖大黄酸葡萄糖苷苷Rf值0.790.790.260.060.00可用 （四）（四）蒽醌的层析检识蒽醌的层析检识2.2.薄层层析薄层层析几种羟基蒽醌薄层层析的比移值几种羟基蒽醌薄层层析的比移值 Rf值值 层析条件层析条件蒽醌名称蒽醌名称硅胶板硅胶板 苯：乙酸乙酯：醋苯：乙酸乙酯：醋酸（酸（75:24:1聚酰胺板聚酰胺板 甲醇：苯（甲醇：苯（

17、4:1）大黄酚0.760.53大黄素甲醚0.750.42大黄素0.520.18芦荟大黄素0.360.53大黄酸0.240.03大黄素酸0.180.00任务一任务一 大黄中蒽醌类化学成分的提取分离技术大黄中蒽醌类化学成分的提取分离技术 学习目标学习目标一一二三三大黄中蒽醌类化合物的提取分离技术大黄中蒽醌类化合物的提取分离技术必备知识五四六相关知识链接及拓展课堂互动目标测试一一 学习目标学习目标2掌握大黄掌握大黄中蒽醌类中蒽醌类化合物化合物的提取、分的提取、分离技术。离技术。熟悉大黄熟悉大黄中蒽醌类中蒽醌类化合物化合物的结构及主的结构及主要理化性质。要理化性质。了解大黄了解大黄中蒽醌类中蒽醌类化合

18、物化合物的提取分离的提取分离新进展。新进展。知识要求知识要求3能力要求能力要求1掌握大黄中蒽醌类掌握大黄中蒽醌类化学成分的提取分化学成分的提取分离技术。离技术。熟练进行大黄熟练进行大黄中中蒽醌类化合物蒽醌类化合物的的提取、分离及鉴提取、分离及鉴定操作。定操作。学会大黄学会大黄中大蒽中大蒽醌类化合物醌类化合物的色的色谱鉴定技术谱鉴定技术。学习目的二 大黄中游离蒽醌的提取分离技术 大黄为蓼科多年生草本植物掌叶大黄大黄为蓼科多年生草本植物掌叶大黄(Rheum palmatum L.)、（植物、（植物拉丁名按药典要求输入）唐古持大黄拉丁名按药典要求输入）唐古持大黄(Rheum tanguticum M

19、axim.ex Balf.)、药用大黄、药用大黄(Rheum officinale Baill)的干燥根及根茎。具有清热泻的干燥根及根茎。具有清热泻下、活血化瘀等多种作用。下、活血化瘀等多种作用。（二）大黄中主要有效成分的提取分离（二）大黄中主要有效成分的提取分离（一）大黄中的主要有效成分及结构（一）大黄中的主要有效成分及结构三三 必备知识必备知识（一）大黄中主要有效成分及结构 大黄中化学成分复杂，主要以蒽醌衍生物为主。主要大黄中化学成分复杂，主要以蒽醌衍生物为主。主要有游离蒽醌、蒽醌苷、二蒽酮苷，此外还含鞣质等。游离有游离蒽醌、蒽醌苷、二蒽酮苷，此外还含鞣质等。游离蒽醌主要有大黄酚、大黄素、

20、大黄素甲醚、芦荟大黄素、蒽醌主要有大黄酚、大黄素、大黄素甲醚、芦荟大黄素、大黄酸。大黄酸。R1R2大黄酚CH3H大黄素CH3OH大黄素甲醚CH3OCH3芦荟大黄素HCH2OH大黄酸HCOOH 这些游离羟基蒽醌都为亲脂性成分，难溶于水，易溶这些游离羟基蒽醌都为亲脂性成分，难溶于水，易溶于苯、乙醚、氯仿等亲脂性有机溶剂，有升华性，且都有于苯、乙醚、氯仿等亲脂性有机溶剂，有升华性，且都有蒽醌的显色反应。蒽醌的显色反应。蒽醌苷是上述游离蒽醌的葡萄糖苷。蒽醌苷是上述游离蒽醌的葡萄糖苷。大大黄中的二蒽酮苷主要是番泻苷黄中的二蒽酮苷主要是番泻苷A、B、C、D，其中番泻，其中番泻苷苷A的含量最多。的含量最多。

21、从大黄中提取分离羟基蒽醌类是根据大黄中的羟基蒽从大黄中提取分离羟基蒽醌类是根据大黄中的羟基蒽醌苷经酸水解成游离蒽醌苷元，苷元可溶于氯仿而被提出醌苷经酸水解成游离蒽醌苷元，苷元可溶于氯仿而被提出的原理。再利用各羟基蒽醌类化合物酸性不同，采用的原理。再利用各羟基蒽醌类化合物酸性不同，采用pH梯度萃取法分离而得各单体苷元。梯度萃取法分离而得各单体苷元。（二）大黄中主要有效成分的提取分离（二）大黄中主要有效成分的提取分离四四 知识链接与拓展知识链接与拓展回回流流及及连连续续回回流流提提取取法法优缺点优缺点 提取的适用范围提取的适用范围溶剂的选择溶剂的选择 萃萃取取法法萃取剂的选择萃取剂的选择 萃取技术

22、的操作萃取技术的操作基本原则基本原则仪器的选择仪器的选择 操作过程操作过程（1 1）常用溶剂）常用溶剂 有机溶剂。有机溶剂。（2 2）仪器装置）仪器装置 回流加热装置。回流加热装置。（3 3）操作过程）操作过程 将药材粗粉装于圆底烧瓶中将药材粗粉装于圆底烧瓶中加入适量溶剂加入适量溶剂水水浴中加热回流提取浴中加热回流提取1h1h过滤（残渣重复提取过滤（残渣重复提取2 2次，合并提取液）次，合并提取液）提取液。提取液。（4 4）提取范围）提取范围 不适用于对热不稳定及易分解的成分的提取。不适用于对热不稳定及易分解的成分的提取。（5 5）提取优缺点）提取优缺点 提取效率比冷浸法高。但装置较复杂。提取

23、效率比冷浸法高。但装置较复杂。回流提取法回流提取法连续回流提取法连续回流提取法（1）常用溶剂）常用溶剂 有机溶剂。有机溶剂。（2）仪器装置）仪器装置 连续回流提取装置连续回流提取装置（3）操作过程）操作过程 将药材装于滤纸袋，放入提取器内将药材装于滤纸袋，放入提取器内连接装置连接装置水水浴加热回流提取适当时间浴加热回流提取适当时间提取液。提取液。（4）提取范围）提取范围 受热时间较长，不适用对热不稳定成分的提取。受热时间较长，不适用对热不稳定成分的提取。（5）提取优缺点）提取优缺点 溶剂用量少，提取效率高。但装置设备要求高溶剂用量少，提取效率高。但装置设备要求高。连续回流提取装置连续回流提取装

24、置 1-1-索氏提取器索氏提取器 2-2-蒸气上升管蒸气上升管 3-3-虹吸管虹吸管 4-4-圆底烧瓶圆底烧瓶 5-5-冷凝管冷凝管般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来达到分离、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成据溶解度得不同，用结晶法来达到分离、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进行提取液的分离和纯化，因为过多的杂质会干分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进行提取液的分离和纯化，因为过多的杂质会干扰结晶的形成

25、，甚至有时少量的杂质也会阻碍结晶的析出，因此，结晶前应尽可能地除扰结晶的形成，甚至有时少量的杂质也会阻碍结晶的析出，因此，结晶前应尽可能地除去杂质。去杂质。基本原理基本原理 “萃取法萃取法”，是在提取液中加入一种与其不相混溶的溶剂，充，是在提取液中加入一种与其不相混溶的溶剂，充分振摇以增加相互接触的机会，使原提取液中的某种成分逐渐转溶分振摇以增加相互接触的机会，使原提取液中的某种成分逐渐转溶到加入的溶剂中，而其它成分仍留在原提取液中。如此反复多次，到加入的溶剂中，而其它成分仍留在原提取液中。如此反复多次，将所需成分萃取出来的分离方法。将所需成分萃取出来的分离方法。两相溶剂萃取法是利用混合物中各

26、种成分在两种互不相溶（两相溶剂萃取法是利用混合物中各种成分在两种互不相溶（或微溶）的溶剂相中分配系数的差异而达到分离的目的。或微溶）的溶剂相中分配系数的差异而达到分离的目的。根据分配定律，在一定的温度和压力下，某物质溶解在两种根据分配定律，在一定的温度和压力下，某物质溶解在两种互不相溶的溶剂中，当达到动态平衡时，该物质在两种溶剂相中互不相溶的溶剂中，当达到动态平衡时，该物质在两种溶剂相中的浓度之比为一常数，称为分配系数（的浓度之比为一常数，称为分配系数（K），可用下式表示：），可用下式表示：K CuCLK:表示分配系数；表示分配系数；Cu:表示溶质在上相溶剂中的浓度；表示溶质在上相溶剂中的浓度

27、；CL:表示溶质在下相溶剂中的浓度。表示溶质在下相溶剂中的浓度。萃取法萃取法 少量萃取一般在分液漏斗中进行；工业生产中；少量萃取一般在分液漏斗中进行；工业生产中；中量萃取可在较大的下口瓶中进行；中量萃取可在较大的下口瓶中进行；大量萃取，多在密闭萃取缸内进行。大量萃取，多在密闭萃取缸内进行。萃萃取取技技术术的的操操作作及及溶溶剂剂的的选选择择 仪器的选择仪器的选择萃取溶剂的选择萃取溶剂的选择萃取的操作过程萃取的操作过程有机溶剂作萃取剂有机溶剂作萃取剂:a从水提液中萃取亲脂性成分，从水提液中萃取亲脂性成分，一般选用苯、氯仿或乙醚等亲脂性有机溶剂；一般选用苯、氯仿或乙醚等亲脂性有机溶剂；b从从水提液

28、中萃取中等极性成分，一般选用醋酸乙酯、水提液中萃取中等极性成分，一般选用醋酸乙酯、丁醇等弱亲脂性有机溶剂或在氯仿、乙醚中加入适丁醇等弱亲脂性有机溶剂或在氯仿、乙醚中加入适量乙醇以增大其亲水性。量乙醇以增大其亲水性。用于用于pH梯度萃取法的萃取剂：梯度萃取法的萃取剂：a分离某有机溶剂分离某有机溶剂中酸性强弱不同的苷元，可依次选用中酸性强弱不同的苷元，可依次选用pH由低到高的由低到高的碱液碱液b分离碱性强弱不同的游离生物碱，可用分离碱性强弱不同的游离生物碱，可用pH由由高至低的酸性缓冲溶液作萃取剂顺次萃取。高至低的酸性缓冲溶液作萃取剂顺次萃取。混合两相溶剂混合两相溶剂振摇振摇静置静置萃取。萃取。萃

29、取剂的用量萃取剂的用量萃取溶剂第一次用量一般为水提液的萃取溶剂第一次用量一般为水提液的l/21/3，以后，以后的用量可适当减少为水提液的的用量可适当减少为水提液的1/4l/6。遵循少量多。遵循少量多次的原则。次的原则。萃萃取取中中乳乳化化现现象象的的处处理理避免乳化避免乳化的发生的发生破 乳 的破 乳 的方法方法a.较长时间放置。较长时间放置。b.轻度乳化可用一金属丝在乳化层中搅动使之破坏。轻度乳化可用一金属丝在乳化层中搅动使之破坏。c.将乳化层抽滤。将乳化层抽滤。d.将乳化层加热或冷冻。将乳化层加热或冷冻。e.分出乳化层（有时乳化层就是所需要的成分），再分出乳化层（有时乳化层就是所需要的成分

30、），再用新溶剂萃取。用新溶剂萃取。f.若因两种溶剂能部分互溶而发生乳化，可加入少量若因两种溶剂能部分互溶而发生乳化，可加入少量电解质（如氯化钠），利用盐析作用加以破坏。在两电解质（如氯化钠），利用盐析作用加以破坏。在两相比重相差很小时，也可加入食盐增加水相的密度。相比重相差很小时，也可加入食盐增加水相的密度。g.滴加数滴表面活性更强的低级醇类如乙醇、戊醇，滴加数滴表面活性更强的低级醇类如乙醇、戊醇，把原来的表面活性物质顶替，达破乳目的。把原来的表面活性物质顶替，达破乳目的。1操作过程中，可采用旋转混合；操作过程中，可采用旋转混合；2改用氯仿改用氯仿乙醚混合溶剂萃取；乙醚混合溶剂萃取；3或加大有

31、机溶剂量。或加大有机溶剂量。般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据据（一）从大黄中提取分离羟基蒽醌类还可采用下列方法 用80%乙醇室温渗漉提取，回收溶剂，得浸膏后依次以石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯萃取，得到的石油醚部分和三氯甲烷部分再分别上硅胶色谱柱以石油醚-乙酸乙酯（95 5）和（90 10）洗脱，分离得到大黄素甲醚、大黄酚及大黄素、芦荟大黄素单体。工艺流程如下：知识拓展知识拓展 生大黄 80%乙醇室温渗漉提取 回收溶剂，得浸膏 依次以石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯萃取 石油醚部分

32、三氯甲烷部分 乙酸乙酯部分 水相 石油醚、乙酸乙酯梯度洗脱 955 9010 大黄素甲醚、大黄酚 大黄素、芦荟大黄素（二）从大黄中提取分离总蒽醌类可采用下列方法（二）从大黄中提取分离总蒽醌类可采用下列方法 工艺一：工艺一：工艺二：工艺二：pamlminml工艺三：工艺三：五五 课课 堂堂 互互 动动 用前述知识说明大黄中用前述知识说明大黄中5种游离羟基蒽种游离羟基蒽醌化合物的酸性与结构的关系。并分析生醌化合物的酸性与结构的关系。并分析生产工艺中用产工艺中用pH梯度萃取分离梯度萃取分离5种游离羟基蒽种游离羟基蒽醌化合物的原因。醌化合物的原因。任务二任务二 决明子中蒽醌类化学成分的提取分离技术决明

33、子中蒽醌类化学成分的提取分离技术 学习目标学习目标一一二三三决明子中蒽醌类化合物的提取分离技术决明子中蒽醌类化合物的提取分离技术必备知识五四六相关知识链接及拓展课堂互动目标测试一一 学习目标学习目标2掌握决明子黄掌握决明子黄中蒽中蒽醌类化合物醌类化合物的提取、的提取、分离技术。分离技术。熟悉决明子熟悉决明子中蒽醌中蒽醌类化合物类化合物的结构及的结构及主要理化性质。主要理化性质。了解决明子了解决明子中蒽醌中蒽醌类化合物类化合物的提取分的提取分离新进展。离新进展。知识要求知识要求3能力要求能力要求1掌握决明子中蒽醌掌握决明子中蒽醌类化学成分的提取类化学成分的提取分离技术。分离技术。熟练进行决明子熟

34、练进行决明子中蒽醌类化合物中蒽醌类化合物的提取、分离及的提取、分离及鉴定操作。鉴定操作。学会决明子学会决明子中大中大蒽醌类化合物蒽醌类化合物的的色谱鉴定技术色谱鉴定技术。学习目的二 决明子中游离蒽醌的提取分离技术 决明子为豆科一年生植物决明决明子为豆科一年生植物决明Cassia obtusifolia L.或小决明或小决明Cassia tora L.的干燥成熟的种子。主产于安徽、广西、四川、浙江、广东等省，南北的干燥成熟的种子。主产于安徽、广西、四川、浙江、广东等省，南北各地均有栽培。主要功效有清热明目，润肠通便。用于目赤涩痛，目暗不明，大各地均有栽培。主要功效有清热明目，润肠通便。用于目赤涩

35、痛，目暗不明，大便秘结。便秘结。决明子氯仿 流程说明：流程说明：决明子蒽醌可用干柱色谱予以分离。决明子蒽醌可用干柱色谱予以分离。决明子用氯仿和决明子用氯仿和20%H2SO4提取提取后，合并氯仿提取液，浓缩，然后后，合并氯仿提取液，浓缩，然后拌在少量磷酸氢钙上，把它加在预拌在少量磷酸氢钙上，把它加在预先装好的磷酸氢钙（干装）上。用先装好的磷酸氢钙（干装）上。用苯洗脱，先在柱上出现苯洗脱，先在柱上出现5个色带，个色带，继续用苯洗脱，分别收集各色带的继续用苯洗脱，分别收集各色带的洗脱液分别进行处理。洗脱液分别进行处理。（二）决明子中主要有效成分的提取分离（二）决明子中主要有效成分的提取分离（一）决明

36、子中的主要有效成分及结构（一）决明子中的主要有效成分及结构三三 必备知识必备知识（一）决明子中主要有效成分及结构 大决明子含蒽醌类衍生物约大决明子含蒽醌类衍生物约1.2%，包括大黄素（，包括大黄素（emodin）、大黄素甲）、大黄素甲醚（醚（physcion）、芦荟大黄素（）、芦荟大黄素（aloe-emodin）、大黄酚）、大黄酚（chrysophanol）、钝叶素（）、钝叶素（obtusifolin）、钝新素（）、钝新素（obtusin）、黄钝）、黄钝新素（新素（chryso-obtusin）、橙钝新素（）、橙钝新素（aurantioobtusin）及其苷类和大）及其苷类和大黄酸（黄酸（rh

37、ein）等。此外，尚含萘骈）等。此外，尚含萘骈-吡酮（吡酮（naphytho-r-pyrone）类衍）类衍生；决明苷（生；决明苷（nor-rubrofusarin-6-gentiobiside）。）。小决明子子含蒽醌类衍生物约小决明子子含蒽醌类衍生物约1.1%，除了不含钝叶素及其苷外，其他苷元，除了不含钝叶素及其苷外，其他苷元和苷均与大决明相同。此外尚含有大黄酚和苷均与大决明相同。此外尚含有大黄酚1-龙胆二糖苷（龙胆二糖苷（chrysophanol-1-gentiobiside）、大黄酚）、大黄酚-9-蒽酮（蒽酮（chrysophanic acid-9-anthrose）。尚含萘骈）。尚含萘骈

38、-吡酮类衍生物：红链霉素（吡酮类衍生物：红链霉素（rubrofusarin）、去）、去甲基红链霉素（甲基红链霉素（nor-rubrofusarin）、红链霉素）、红链霉素6-龙胆二糖苷龙胆二糖苷（rubrofusarin-6-gentiobiside）。）。黄钝新素黄钝新素 橙钝新素橙钝新素 钝叶素钝叶素 钝新素钝新素OOOHCH3MeOMeOOMeOOOHOHCH3OMeMeOOHOOOHOHCH3OMeOOOHOHCH3OMeMeOMeO四 知识链接聚酰胺色谱特点：吸附容量大，分辨力强 吸附原理：聚酰胺分子上的酰胺基（）与黄酮类化合物分子上的酚羟基形成氢键缔合而产生吸附。吸附强度：取决于黄

39、酮类化合物分子上羟基的数目与位置以及溶剂与黄酮类化合物和聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。流动相：常用水和甲醇的各种混合溶剂作为洗脱剂，能成功地分离各种类型的黄酮苷和苷元。NHCO 聚酰胺吸附色谱的原理聚酰胺吸附色谱的原理 CH2CNCH2CH2CH2CH2CH2CNCH2HOHOCH2CNCH2CH2CH2CH2CH2CNCH2HOHOCH3CH3CH3CH3OOOH聚酰胺柱色谱对蒽醌类化聚酰胺柱色谱对蒽醌类化合物产生氢键吸附的规律合物产生氢键吸附的规律苷元相同洗脱顺序为苷元相同洗脱顺序为三糖苷双糖苷单三糖苷双糖苷单单糖苷糖苷；单糖苷糖苷；母核上酚羟基数目越母核上酚羟基数目越多，被聚酰胺吸附

40、越多，被聚酰胺吸附越牢固，洗脱越晚。牢固，洗脱越晚。如果酚羟基数目相同如果酚羟基数目相同，则酚羟基位置也有，则酚羟基位置也有影响；影响；能形成分子内氢键者能形成分子内氢键者被吸附强度减小。被吸附强度减小。影响聚酰胺吸附能力的因素影响聚酰胺吸附能力的因素:溶剂溶剂:一般在水中形一般在水中形成氢键能力最强，成氢键能力最强，在有机溶剂中较弱在有机溶剂中较弱，在碱性溶剂中最，在碱性溶剂中最弱。弱。常用溶剂对聚酰胺洗常用溶剂对聚酰胺洗脱能力的次序如下：脱能力的次序如下：水甲醇或乙醇丙水甲醇或乙醇丙酮稀氢氧化纳水溶酮稀氢氧化纳水溶液或稀氨溶液甲酰液或稀氨溶液甲酰胺，二甲基甲酰胺。胺，二甲基甲酰胺。被分离成

41、分：被分离成分：1.化合物分子中含有能形成氢键的基团（如化合物分子中含有能形成氢键的基团（如；酚羟基、羧基、醌基等）越多，则被；酚羟基、羧基、醌基等）越多，则被聚酰胺吸附越强。聚酰胺吸附越强。2.能形成氢键的基团所处的位置不同，其被能形成氢键的基团所处的位置不同，其被吸附的强度也不同。一般对位、间位酚吸附的强度也不同。一般对位、间位酚羟基吸附的强度要大于邻位酚羟基。羟基吸附的强度要大于邻位酚羟基。3.分子的芳香化程度越高或共轭双键越多者分子的芳香化程度越高或共轭双键越多者被吸附强度大，少者则被吸附强度小。被吸附强度大，少者则被吸附强度小。4.能形成分子内氢键者被吸附强度减小。能形成分子内氢键者

42、被吸附强度减小。（一）从决明子中提取分离蒽醌类化合物还可采用下列方法 知识拓展知识拓展 工艺一：工艺一：工艺二：工艺二：五五 课课 堂堂 互互 动动 中药决明子中所含蒽醌类成分属于何中药决明子中所含蒽醌类成分属于何种结构类型？在各成分分离时采用何种方种结构类型？在各成分分离时采用何种方法进行操作？注意什么？法进行操作？注意什么？任务三任务三 茜草中蒽醌类化学成分的提取分离技术茜草中蒽醌类化学成分的提取分离技术 学习目标学习目标一一二三三茜草中蒽醌类化合物的提取分离技术茜草中蒽醌类化合物的提取分离技术必备知识五四六相关知识链接及拓展课堂互动目标测试一一 学习目标学习目标2掌握茜草掌握茜草中蒽醌类

43、中蒽醌类化合物化合物的提取、分的提取、分离技术。离技术。熟悉茜草熟悉茜草中蒽醌类中蒽醌类化合物化合物的结构及主的结构及主要理化性质。要理化性质。了解茜草了解茜草中蒽醌类中蒽醌类化合物化合物的提取分离的提取分离新进展。新进展。知识要求知识要求3能力要求能力要求1掌握茜草中蒽醌类掌握茜草中蒽醌类化学成分的提取分化学成分的提取分离技术。离技术。熟练进行茜草熟练进行茜草中中蒽醌类化合物蒽醌类化合物的的提取、分离及鉴提取、分离及鉴定操作。定操作。学会茜草学会茜草中大蒽中大蒽醌类化合物醌类化合物的色的色谱鉴定技术谱鉴定技术。学习目的二 茜草中游离蒽醌的提取分离技术 本品为茜草科植物茜草本品为茜草科植物茜草

44、Rubia cordifolia L.的干燥根及根茎。春、秋两的干燥根及根茎。春、秋两季挖，除去泥沙，干燥。主产陕西、河北、河南、山东等地。以陕西、河北、河季挖，除去泥沙，干燥。主产陕西、河北、河南、山东等地。以陕西、河北、河南最大，品质最佳。有凉血，止血，祛瘀，通经之功效。主治吐血，血，崩漏，南最大，品质最佳。有凉血，止血，祛瘀，通经之功效。主治吐血，血，崩漏，外伤出血，经闭瘀阻，关节麻痹，跌扑肿痛。外伤出血，经闭瘀阻，关节麻痹，跌扑肿痛。用不同浓度的乙醇回流提取茜草粗粉，得到浸膏采用不同极性溶剂萃取，用不同浓度的乙醇回流提取茜草粗粉，得到浸膏采用不同极性溶剂萃取，再使用色谱法分离。茜草中主

45、要化学成分提取分离方法：再使用色谱法分离。茜草中主要化学成分提取分离方法：-结晶结晶：1,3,6-三羟基三羟基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌结晶结晶：1,3,6-三羟基三羟基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌-3-O-D-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷结晶结晶：1,3,6-三羟基三羟基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌-3-O-D-吡喃木糖（吡喃木糖（12）-（6-O-乙乙 酰基）吡喃葡萄糖苷酰基）吡喃葡萄糖苷结晶结晶：1,2-二羟基蒽醌二羟基蒽醌-2-O-D-吡喃木吡喃木 糖（糖（16）-D-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷结晶结晶：1,3-二羟基二羟基-2-羟甲基蒽醌羟甲基蒽醌-3-O-D-吡喃木糖（吡喃木糖（16）-D-吡喃葡吡喃葡

46、 萄糖苷萄糖苷流程说明：流程说明：采用溶剂提取法进行提取，系统溶采用溶剂提取法进行提取，系统溶剂法进行粗分，得到不同极性部分。对各剂法进行粗分，得到不同极性部分。对各极性部分应用色谱法如硅胶色谱法、反相极性部分应用色谱法如硅胶色谱法、反相柱色谱法进行分离。柱色谱法进行分离。（二）茜草中主要有效成分的提取分离（二）茜草中主要有效成分的提取分离（一）茜草中的主要有效成分及结构（一）茜草中的主要有效成分及结构三三 必备知识必备知识（一）茜草中主要有效成分及结构 茜草中含有羟基蒽醌及其苷、还原萘醌以及茜草中含有羟基蒽醌及其苷、还原萘醌以及-谷甾醇、胡罗卜苷和环己肽谷甾醇、胡罗卜苷和环己肽类化合物类化合

47、物.蒽醌类有茜草素（蒽醌类有茜草素（alizarin）、羟基茜草素（）、羟基茜草素（purpurin）、）、1、3、6-三羟基三羟基-2-甲基蒽醌、甲基蒽醌、1-羟基蒽醌、羟基蒽醌、1，2，4-三羟基蒽醌、三羟基蒽醌、1、3、6-三羟三羟基基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌-3-O-D-吡喃葡萄糖苷、吡喃葡萄糖苷、1，2-二羟基蒽醌二羟基蒽醌-2-O-D-吡喃吡喃木糖（木糖（16）-D-吡喃葡萄糖苷、吡喃葡萄糖苷、1，3-二羟基二羟基-2-羟甲基羟甲基-3-D-吡喃木糖吡喃木糖（16）-D-吡喃葡萄糖苷等。吡喃葡萄糖苷等。OOR1R3R4R5R2 R1 R2 R3 R4 R5 化合物1 OH CH3 O

48、H H OH 1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌化合物2 OH H H H H 1-羟基蒽醌化合物3 OH OH H OH H 1,2,4-三羟基蒽醌化合物4 OH CH3 OH H O-Glu 1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-D-吡喃葡萄糖苷化合物5 OH CH2OH O-Glu(16)xyl H H 1,2-二羟基蒽醌-2-O-D-吡喃木糖（16）-D-吡喃葡萄糖苷化合物6 H CH3 O-(O-6-AC)Glu21xyl H OH 1,3-二羟基-2-羟甲基-3-D-吡喃木糖（16）-D-吡喃葡萄糖苷 茜草素（茜草素（alizarin）分子式分子式C14H8O4，相对分子量。斜方

49、橙色针状结晶（升华或无水乙醇）。熔点，相对分子量。斜方橙色针状结晶（升华或无水乙醇）。熔点290，沸点，沸点430，升华温度升华温度110。羟基茜草素（羟基茜草素（purpurine）分子式量分子式量C14H8O5，相对分子质量，相对分子质量256。3.1,3,6-三羟基三羟基-2-甲基蒽醌，橙黄色针色（甲基蒽醌，橙黄色针色（CH3OH），），熔点熔点242，具有升华性，与，具有升华性，与NaOH反应呈粉色，与反应呈粉色，与MgAc2反应呈橙色。反应呈橙色。1-羟基蒽醌羟基蒽醌 橙黄色针晶（橙黄色针晶（CHCl3-石油醚），熔点石油醚），熔点134137，与，与NaOH和和MgAc2反应阳性。

50、反应阳性。1,2,4-三羟基蒽醌三羟基蒽醌 红色针晶（红色针晶（CHCl3-CHOH），熔点），熔点257259，与，与NaOH和和MgAc2反应阳性。反应阳性。1,3,6-三羟基三羟基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌-3-O-D-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷 黄色针晶（黄色针晶（CH3OH-C5H5N），熔点），熔点278279，与，与NaOH、MgAc2和和Molish反应均呈阳性。反应均呈阳性。1,2-二羟基蒽醌二羟基蒽醌-2-O-D-吡喃木糖（吡喃木糖（16）-D-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷 黄色针晶（黄色针晶（CH3OH），熔点），熔点268269，与，与NaOH、MgAc2和和Molish反应均呈

51、阳性。反应均呈阳性。1,3-二羟基二羟基-2-羟甲基蒽醌羟甲基蒽醌-3-O D-吡喃木糖（吡喃木糖（16）-D-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷 黄色针晶（黄色针晶（CH3OH-C5H5N），熔点），熔点210212，与，与NaOH、MgAc2和和Molish反应均呈阳性。化反应均呈阳性。化合物合物为黄色针晶（为黄色针晶（C5H5N），熔点），熔点284285，与，与NaOH反应呈粉红色，与反应呈粉红色，与MgAc2反应呈橙色，与反应呈橙色，与Molish反应阳性。反应阳性。（一）从茜草中提取分离羟基蒽醌类化合物还可采用下列方法 知识拓展知识拓展 工艺一：工艺一：工艺二：工艺二：1,3,6-三羟基三羟

52、基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌 1,3,6-三羟基三羟基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌-3-O-D-吡吡 喃葡萄糖苷喃葡萄糖苷 1,2-二羟基蒽醌二羟基蒽醌-2-O-D-吡喃木糖（吡喃木糖（16）-D-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷 1,3-二羟基二羟基-2-羟甲基蒽醌羟甲基蒽醌-3-D-吡喃吡喃 木糖（木糖（16）-D-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷 1,3,6-三羟基三羟基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌-3-O-L-吡吡 喃木糖（喃木糖（12）-D-（6-O-乙酰基）乙酰基）吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷五五 课课 堂堂 互互 动动 茜草中蒽醌类化合物结构与大黄素类茜草中蒽醌类化合物结构与大黄素类成分结构有何不同？在分离茜草中蒽

53、醌成成分结构有何不同？在分离茜草中蒽醌成分时常采用什么方法？为什么？简述其原分时常采用什么方法？为什么？简述其原理及操作过程。理及操作过程。任务四任务四 番泻叶中蒽醌类化学成分的提取分离技术番泻叶中蒽醌类化学成分的提取分离技术 学习目标学习目标一一二三三番泻叶中蒽醌类化合物的提取分离技术番泻叶中蒽醌类化合物的提取分离技术必备知识五四六相关知识链接及拓展课堂互动目标测试一一 学习目标学习目标2掌握番泻叶掌握番泻叶中蒽醌中蒽醌类化合物类化合物的提取、的提取、分离技术。分离技术。熟悉番泻叶熟悉番泻叶中蒽醌中蒽醌类化合物类化合物的结构及的结构及主要理化性质。主要理化性质。了解番泻叶了解番泻叶中蒽醌中蒽

54、醌类化合物类化合物的提取分的提取分离新进展。离新进展。知识要求知识要求3能力要求能力要求1掌握番泻叶中蒽醌掌握番泻叶中蒽醌类化学成分的提取类化学成分的提取分离技术。分离技术。熟练进行番泻叶熟练进行番泻叶中蒽醌类化合物中蒽醌类化合物的提取、分离及的提取、分离及鉴定操作。鉴定操作。学会番泻叶学会番泻叶中大中大蒽醌类化合物蒽醌类化合物的的色谱鉴定技术色谱鉴定技术。学习目的二 番泻叶中游离蒽醌的提取分离技术 本品为豆科植物狭叶番泻本品为豆科植物狭叶番泻Cassia angustifiolia Vahl或尖叶番泻或尖叶番泻C.angustifiolia Delile的干燥小叶。有泻热行滞，通便，利水的功

55、效。主治热的干燥小叶。有泻热行滞，通便，利水的功效。主治热结积滞、便秘腹痛，水肿胀满。结积滞、便秘腹痛，水肿胀满。番泻叶中蒽醌类化合物提取分离流程如下：番泻叶中蒽醌类化合物提取分离流程如下：1.番泻叶中番泻苷番泻叶中番泻苷A的提取方法的提取方法2.番泻叶中番泻苷番泻叶中番泻苷A的提取分离的提取分离3倍量70%乙醇浸泡，浓缩浓硫酸调pH2，上AB-8树脂柱，水、30%乙醇洗脱加少量NaHCO3流程说明：流程说明：番泻苷番泻苷A是由是由2分子大黄酸蒽分子大黄酸蒽酮通过酮通过C10-C10相互结合（反式相互结合（反式排列）而成。不同于水、苯、乙醚排列）而成。不同于水、苯、乙醚或氯仿，难溶于甲醇、乙醇

56、或丙酮或氯仿，难溶于甲醇、乙醇或丙酮，但在与水相混的有机溶剂中的溶，但在与水相混的有机溶剂中的溶解度随含水量的增加而增大，溶剂解度随含水量的增加而增大，溶剂中含水量达中含水量达30%时溶解度最大，时溶解度最大，能溶于碳酸氢钠水溶液中，易被酸能溶于碳酸氢钠水溶液中，易被酸水解生成水解生成2分子葡萄糖和分子葡萄糖和1分子番泻分子番泻苷元苷元A，具有右旋性。，具有右旋性。（二）番泻叶中主要有效成分的提取分离（二）番泻叶中主要有效成分的提取分离（一）番泻叶中的主要有效成分及结构（一）番泻叶中的主要有效成分及结构三三 必备知识必备知识（一）番泻叶中主要有效成分及结构 番泻叶主要活性成分为番泻苷番泻叶主要

57、活性成分为番泻苷A、番泻苷、番泻苷B、番泻苷、番泻苷C、番泻苷、番泻苷D、秋叶番、秋叶番泻叶含番泻苷泻叶含番泻苷A及番泻苷及番泻苷B（两者互为立体异构）、番泻苷（两者互为立体异构）、番泻苷C及番泻苷及番泻苷D（两者互（两者互为立体异构）、芦荟大黄素双蒽酮苷、大黄酸葡萄糖苷、芦荟大黄素葡萄糖苷及为立体异构）、芦荟大黄素双蒽酮苷、大黄酸葡萄糖苷、芦荟大黄素葡萄糖苷及少量的大黄酸、芦荟大黄素。尖叶番泻叶含蒽醌衍生物少量的大黄酸、芦荟大黄素。尖叶番泻叶含蒽醌衍生物0.85%2.86%。其。其中有、番泻苷中有、番泻苷A、番泻苷、番泻苷B、番泻苷、番泻苷C、芦荟大黄素、芦荟大黄素-8-葡萄糖苷、大黄酸葡萄

58、糖苷、大黄酸-8-葡葡萄糖苷、大黄酸萄糖苷、大黄酸-1-葡萄糖苷及芦荟大黄素、大黄酸异鼠李素、山柰酚、植物甾葡萄糖苷及芦荟大黄素、大黄酸异鼠李素、山柰酚、植物甾醇及苷。醇及苷。番泻叶番泻叶A R=COOH 番泻叶番泻叶B R=COOH 番泻叶番泻叶C R=CH2OH 番泻叶番泻叶D R=CH2OHOOOOHCOOHHHOHOGlcRGlc11010OOOOHCOOHHOHOGlcRHGlc11010番泻叶番泻叶A（sennoside A）分子式分子式C42H38O20，相对分子质量，黄色粉末（丙酮，相对分子质量，黄色粉末（丙酮-水）。水）。番泻苷番泻苷C（sennoside C）分子式分子式C

59、42H40O19，相对分子质量。，相对分子质量。芦荟大黄素双黄酮（芦荟大黄素双黄酮（aloe-emodin bianthrone）分子式分子式C30H22O8，相对分子质量。深棕色固体，熔点，相对分子质量。深棕色固体，熔点260（分解）。（分解）。芦荟大黄素双黄酮芦荟大黄素双黄酮OOHOOHOHOHOHOH学学 习习 小小 结结 蒽醌类化合物蒽醌类化合物提取、分离提取、分离性状、溶解性、升华性性状、溶解性、升华性蒽醌类蒽醌类大黄、决明子、茜草、番泻叶大黄、决明子、茜草、番泻叶显色反应、色谱检识显色反应、色谱检识 （一）学习内容（一）学习内容（二）学习方法与体会（二）学习方法与体会 进行本章的学

60、习时应遵循“结构性质”的认知规律，通过分析蒽醌类化合物的结构特点，总结出该类成分的理化性质，进而分析其提取分离。六六 目目 标标 检检 测测一、选择题（单选题）一、选择题（单选题）1.大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是A在一个苯环的在一个苯环的位位 B在二个苯环的在二个苯环的位位C在一个苯环的在一个苯环的或或位位 D在二个苯环的在二个苯环的或或位位2.下列蒽醌类化合物中，酸性强弱顺序是下列蒽醌类化合物中，酸性强弱顺序是A大黄酸大黄素芦荟大黄素大黄酚大黄酸大黄素芦荟大黄素大黄酚B大黄酸芦荟大黄素大黄素大黄酚大黄酸芦荟大黄素大黄素大黄酚C大黄素大黄酸芦荟大黄素大黄

61、酚大黄素大黄酸芦荟大黄素大黄酚D大黄酚芦荟大黄素大黄素大黄酸大黄酚芦荟大黄素大黄素大黄酸3.蒽醌类化合物在何种条件下最不稳定：蒽醌类化合物在何种条件下最不稳定：A.溶于有机溶剂中露光放置溶于有机溶剂中露光放置 B.溶于碱液中避光保存溶于碱液中避光保存 C.溶于碱液中露光放置溶于碱液中露光放置 D.溶于有机溶剂中避光保存溶于有机溶剂中避光保存4.具有升华性的化合物是：具有升华性的化合物是：A.蒽醌苷蒽醌苷 B.蒽酚苷蒽酚苷 C.游离蒽醌游离蒽醌 D.香豆精苷香豆精苷5.右图中化合物，何者酸性最弱：右图中化合物，何者酸性最弱：OOOHHOOOOHOHOHOOOHOHOHOHOOOHOHCOOHAB

62、CD6.下列化合物中，何者遇碱液立即产生红色：下列化合物中，何者遇碱液立即产生红色：7.某中草药水煎剂经内服后有显著致泻作用，可能含有的成分是：某中草药水煎剂经内服后有显著致泻作用，可能含有的成分是：A.蒽醌苷蒽醌苷 B.游离蒽醌游离蒽醌 C.游离蒽酚游离蒽酚 D.游离蒽酮游离蒽酮8.在总游离蒽醌的乙醚液中，用在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到：水溶液可萃取到：A.带一个带一个-酚羟基的酚羟基的 B.带一个带一个-酚羟基的酚羟基的 C.带两个带两个-酚羟基的酚羟基的 D.不带酚羟基的不带酚羟基的9.下列几种成分，其酸性大小顺序为：下列几种成分，其酸性大小顺序为：1，2-二

63、羟基蒽醌二羟基蒽醌 1，4-二羟基蒽醌二羟基蒽醌 1，8-二羟基蒽醌二羟基蒽醌 2-羟基蒽醌羟基蒽醌 A.B.C.D.OOOOOHOABCDOGlcOH 10.下列物质在吸附硅胶薄层上完全被分离开后的下列物质在吸附硅胶薄层上完全被分离开后的Rf值大小顺序为：值大小顺序为：A.BDCA B.BCDA C.ADCB D.CBDA二、分析题二、分析题1.某中药粉末置试管中，加入稀硫酸某中药粉末置试管中，加入稀硫酸10ml，置水浴中加热煮沸，置水浴中加热煮沸10分钟，防冷分钟，防冷后，加入后，加入2ml乙醚振摇，则醚层显黄色。取出醚层加乙醚振摇，则醚层显黄色。取出醚层加0.5%NaOH水溶液振摇水溶液

64、振摇，此时水层显红色，则醚层退至无色。试问：，此时水层显红色，则醚层退至无色。试问：中药材可能含有那类成分？中药材可能含有那类成分？为何加酸煮沸？为何加酸煮沸？碱水层为何显红色？碱水层为何显红色？OOOOOABCDOHOHCOOHOHOHCH3OOOHOHHOCH3OHOHCH2OHO 2.止血药血当归的根茎中含有大黄酚、大黄素、大黄素甲醚、芦荟大黄素等蒽醌止血药血当归的根茎中含有大黄酚、大黄素、大黄素甲醚、芦荟大黄素等蒽醌类成分及其苷，另含有糖类、鞣质、蛋白质等成分，试设计一个提取分离蒽类成分及其苷，另含有糖类、鞣质、蛋白质等成分，试设计一个提取分离蒽醌类成分的流程。醌类成分的流程。3.简述大黄中简述大黄中5种游离羟基蒽醌化合物的酸性与结构的关系。种游离羟基蒽醌化合物的酸性与结构的关系。4.大黄中大黄中5种游离羟基蒽醌化合物的极性如何？薄层鉴别时比移值顺序如何？种游离羟基蒽醌化合物的极性如何？薄层鉴别时比移值顺序如何？梯度萃取法的原理是什么？如何利用该方法分离大黄中的梯度萃取法的原理是什么？如何利用该方法分离大黄中的5种游离羟基蒽醌化合种游离羟基蒽醌化合物？物？6.为何药典规定新采集的大黄必须贮存为何药典规定新采集的大黄必须贮存2年以上才可药用？年以上才可药用？