冰晶石晶格和氧化铝晶格的结构

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1、2021/3/1112021/3/112根据液体与固体结构相似的理论,晶体在略高于其熔点的温度下仍然不同程度地保持着固态质点所固有的有序排列,即过程有序规律。而质点之间的远程有序规律不再保持。在冰晶石中,AlF63-近程有序,而它与N a(1)+,N a(2)+的有序排列则为远程有序;因此,冰晶石熔化时首先断裂的是AlF63-与N a+之间的化学键,反应分两步:1.a3AlF63Na+AlF63-2.AlF63-进一步分解:AlF63-AlF4-+2F-AlF4-AlF3+3F-2021/3/113冰晶石的晶体结构冰晶石的晶体结构2021/3/114氧化铝的晶体结构氧化铝的晶体结构2021/3

2、/115作作 者者年份年份测定方法测定方法T T(K K)0 0A ApaMOBpaMOB等人等人19531953密度法密度法127312730.150.15Pearson和和Waddington19611961热力学计算热力学计算127312730.150.15Pearson和和Waddington19611961密度法密度法127312730.200.20MamobenMamoben等人等人19621962热力学计算热力学计算130013000.0580.058FrankFrank19611961热力学计算热力学计算127912790.0330.033HolmHolm19731973量热法

3、量热法128412840.310.31秋竹贤和冯乃祥秋竹贤和冯乃祥19801980热力学计算热力学计算130013000.030.032021/3/116作作 者者年份年份测定方法测定方法T T(K K)0 0Grjotheim1956冰点降低法冰点降低法12810.30Brynestad1959冰点降低法冰点降低法12810.23Rolin1960冰点降低法冰点降低法12800.44Frank和和Foster1960密度法密度法12730.35Bethokob1960密度法密度法12730.25Holm1973热量法热量法12840.35Gilbert1975拉曼光谱法拉曼光谱法12880.

4、25佐藤让佐藤让1977密度法密度法12730.31秋竹贤和冯乃祥秋竹贤和冯乃祥1980热力学计算热力学计算13000.322021/3/117上表中,a表的数据相关很大,这与试验条件的差别有关,而b表的数据相关比较小,平均约为0.3。所以我们认为冰晶石热分解的模式是:Na3AlF6(液)2NaF(液)+NaAlF4(液)2021/3/118对冰晶石氧化铝熔体结构进行研究所用的方法是拟定一种或几种结构模型,再用各种方法。如热力学计算、冰点降低值测定、拉曼光谱、熔体物理化学性质的测定等,然后按质量作用定律加以验算。如果测量结果与验算结果相符,便说明拟定的结构模型存在。2021/3/119铝氧型离

5、子铝氧氟离子 简单铝氧氟离子模型 铝氧氟离子的桥式结构;缔合或复合铝氧氟离子。其它:因添加剂引入的新离子;次生络离子;副反应产生的低价离子,如l+,N a2+等;少量单体离子,Al3+,O2-2021/3/1110AlAl2 2O O3 3浓度(浓度(%)可能的离子型式可能的离子型式工业电解过程特点工业电解过程特点 0 0Na Na+AlF AlF6 63-3-AlF AlF4 4-F F-发生阳极效应或临发生阳极效应或临近发生阳极效应时近发生阳极效应时0202Na Na+AlFAlF6 63-3-AlFAlF4 4-(F(F-)AlAl2 2OFOF10108-8-AlAl2 2OFOF6 62-2-2525Na Na+AlFAlF6 62-2-AlFAlF4 4-(F(F-)AlOFAlOF5 54-4-(AlOF(AlOF3 32-2-)正常电解时正常电解时AlAl2 2O O3 35%5%至电解温至电解温度下的溶解度极度下的溶解度极限限Na Na+AlFAlF6 63-3-AlFAlF4 4-(F(F-)AlOFAlOF3 32-2-(AlOFAlOF5 54-4-)AlOFAlOF2 2-AlAl2 2O O2 2F F4 42-2-正常电解时正常电解时2021/3/11112021/3/1112个人观点供参考,欢迎讨论

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