真空镀膜技术

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1、真空镀膜技术磁控溅射膜即物理气相沉积(PVD)金属镀膜不一定用磁控溅射,可以根据成本&工艺需求选择合理的沉积方法,具体 有: 物理气相沉积(PVD)技术第一节 概述物理气相沉积技术早在20世纪初已有些应用,但在最近30 年迅速发展,成为一门 极具广阔应用前景的新技术。,并向着环保型、清洁型趋势发展。20世纪 90 年代 初至今,在钟表行业,尤其是高档手表金属外观件的表面处理方面达到越来越为广 泛的应用。物理气相沉积(Physical Vapor Deposition , PVD)技术表示在真空条件下,采用物理 方法,将材料源固体或液体表面气化成气态原子、分子或部分电离成离子,并 通过低压气体(

2、或等离子体)过程,在基体表面沉积具有某种特殊功能的薄膜的技术。 物理气相沉积的主要方法有,真空蒸镀、溅射镀膜、电弧等离子体镀、离子镀膜, 及分子束外延等。发展到目前,物理气相沉积技术不仅可沉积金属膜、合金膜、还 可以沉积化合物、陶瓷、半导体、聚合物膜等。真空蒸镀基本原理是在真空条件下,使金属、金属合金或化合物蒸发,然后沉积在 基体表面上,蒸发的方法常用电阻加热,高频感应加热,电子柬、激光束、离子束 高能轰击镀料,使蒸发成气相,然后沉积在基体表面,历史上,真空蒸镀是PVD法 中使用最早的技术。溅射镀膜基本原理是充氩(Ar)气的真空条件下,使氩气进行辉光放电,这时氩(Ar) 原子电离成氩离子(Ar

3、+),氩离子在电场力的作用下,加速轰击以镀料制作的阴极靶 材,靶材会被溅射出来而沉积到工件表面。如果采用直流辉光放电,称直流(Qc)溅 射,射频(RF)辉光放电引起的称射频溅射。磁控(M)辉光放电引起的称磁控溅射。电 弧等离子体镀膜基本原理是在真空条件下,用引弧针引弧,使真空金壁 (阳极)和镀 材(阴极)之间进行弧光放电,阴极表面快速移动着多个阴极弧斑,不断迅速蒸发甚 至“异华”镀料,使之电离成以镀料为主要成分的电弧等离子体,并能迅速将镀料沉 积于基体。因为有多弧斑,所以也称多弧蒸发离化过程。离子镀基本原理是在真空条件下,采用某种等离子体电离技术,使镀料原子部分电 离成离子,同时产生许多高能量

4、的中性原子,在被镀基体上加负偏压。这样在深度 负偏压的作用下,离子沉积于基体表面形成薄膜。物理气相沉积技术基本原理可分三个工艺步骤:(1) 镀料的气化:即使镀料蒸发,异华或被溅射,也就是通过镀料的气化源。(2) 镀料原子、分子或离子的迁移:由气化源供出原子、分子或离子经过碰撞后,产 生多种反应。(3) 镀料原子、分子或离子在基体上沉积。 物理气相沉积技术工艺过程简单,对环境改善,无污染,耗材少,成膜均匀致密, 与基体的结合力强。该技术广泛应用于航空航天、电子、光学、机械、建筑、轻工、 冶金、材料等领域,可制备具有耐磨、耐腐饰、装饰、导电、绝缘、光导、压电、 磁性、润滑、超导等特性的膜层。随着高

5、科技及新兴工业发展,物理气相沉积技术出现了不少新的先进的亮点,如多 弧离子镀与磁控溅射兼容技术,大型矩形长弧靶和溅射靶,非平衡磁控溅射靶,孪 生靶技术,带状泡沫多弧沉积卷绕镀层技术,条状纤维织物卷绕镀层技术等,使用 的镀层成套设备,向计算机全自动,大型化工业规模方向发展。第二节 真空蒸镀(一) 真空蒸镀原理(1) 真空蒸镀是在真空条件下,将镀料加热并蒸发,使大量的原子、分子气化并离 开液体镀料或离开固体镀料表面(升华)。(2) 气态的原子、分子在真空中经过很少的碰撞迁移到基体。(3) 镀料原子、分子沉积在基体表面形成薄膜。(二) 蒸发源 将镀料加热到蒸发温度并使之气化,这种加热装置称为蒸发源。

6、最常用的蒸发源是 电阻蒸发源和电子束蒸发源,特殊用途的蒸发源有高频感应加热、电弧加热、辐射 加热、激光加热蒸发源等。(三) 真空蒸镀工艺实例 以塑料金属化为例,真空蒸镀工艺包括:镀前处理、镀膜及后 处理。真空蒸镀的基本工艺过程如下:(1) 镀前处理,包括清洗镀件和预处理。具体清洗方法有清洗剂清洗、化学溶剂清洗、 超声波清洗和离子轰击清洗等。具体预处理有除静电,涂底漆等。(2) 装炉,包括真空室清理及镀件挂具的清洗,蒸发源安装、调试、镀件褂卡。(3) 抽真空,一般先粗抽至6. 6Pa以上,更早打开扩散泵的前级维持真空泵,加热 扩散泵,待预热足够后,打开高阀,用扩散泵抽至6xlO-3Pa半底真空度

7、。(4) 烘烤,将镀件烘烤加热到所需温度。(5) 离子轰击,真空度一般在10Pa10-lPa,离子轰击电压200VlkV负高压,离 击时间为5min30min,(6) 预熔,调整电流使镀料预熔,调整电流使镀料预熔,除气 1min2min。(7) 蒸发沉积,根据要求调整蒸发电流,直到所需沉积时间结束。(8) 冷却,镀件在真空室内冷却到一定温度。(9) 出炉,取件后,关闭真空室,抽真空至I x 10-lPa,扩散泵冷却到允许温度, 才可关闭维持泵和冷却水。(10) 后处理,涂面漆。第三节 溅射镀膜 溅射镀膜是指在真空条件下,利用获得功能的粒子轰击靶材料表面,使靶材表面原 子获得足够的能量而逃逸的过

8、程称为溅射。被溅射的靶材沉积到基材表面,就称作溅射镀膜。 溅射镀膜中的入射离子,一般采用辉光放电获得,在 I0-2Pa10Pa 范 围,所以溅射出来的粒子在飞向基体过程中,易和真空室中的气体分子发生碰撞, 使运动方向随机,沉积的膜易于均匀。近年发展起来的规模性磁控溅射镀膜,沉积 速率较高,工艺重复性好,便于自动化,已适当于进行大型建筑装饰镀膜,及工业 材料的功能性镀膜,及TGN-JR型用多弧或磁控溅射在卷材的泡沫塑料及纤维织物 表面镀镍Ni及银Ago第四节 电弧蒸发和电弧等离子体镀膜这里指的是PVD领域通常采用的冷阴极电弧蒸发,以固体镀料作为阴极,采用水冷、 使冷阴极表面形成许多亮斑,即阴极弧

9、斑。弧斑就是电弧在阴极附近的弧根。在极 小空间的电流密度极高,弧斑尺寸极小,估计约为1pm100pm,电流密度高达I05A /cm2107A/cm2。每个弧斑存在极短时间,爆发性地蒸发离化阴极改正点处的 镀料,蒸发离化后的金属离子,在阴极表面也会产生新的弧斑,许多弧斑不断产生 和消失,所以又称多弧蒸发。 最早设计的等离子体加速器型多弧蒸发离化源,是在 阴极背后配置磁场,使蒸发后的离子获得霍尔(hall)加速效应,有利于离子增大能量 轰击量体,采用这种电弧蒸发离化源镀膜,离化率较高,所以又称为电弧等离子体 镀膜。 由于镀料的蒸发离化靠电弧,所以属于区别于第二节,第三节所述的蒸发手 段。第五节 离

10、子镀离子镀技术最早在1963年由D. M. Mattox提出,1972年,Bunshah &Juntz推出 活性反应蒸发离子镀(AREIP),沉积TiN,TiC等超硬膜,1972年Moley&Smith发展 完善了空心热阴极离子镀,l973年又发展出射频离子镀(RFIP)。20世纪80年代, 又发展出磁控溅射离子镀(MSIP)和多弧离子镀(MAIP)。(一) 离子镀 离子镀的基本特点是采用某种方法(如电子束蒸发磁控溅射,或多弧蒸发离化等)使 中性粒子电离成离子和电子,在基体上必须施加负偏压,从而使离子对基体产生轰 击,适当降低负偏压后,使离子进而沉积于基体成膜。离子镀的优点如下:膜层 和基体结

11、合力强。膜层均匀,致密。在负偏压作用下绕镀性好。无污染。 多种基体材料均适合于离子镀。(二) 反应性离子镀如果采用电子束蒸发源蒸发,在坩埚上方加20V100V的正偏压。在真空室中导人 反应性气体。如N2、02、C2H2、CH4等代替Ar,或混入Ar,电子束中的高能电子 (几千至几万电子伏特),不仅使镀料熔化蒸发,而且能在熔化的镀料表面激励出二 次电子,这些二次电子在上方正偏压作用下加速,与镀料蒸发中性粒子发生碰撞而 电离成离子,在工件表面发生离化反应,从而获得氧化物(如 Te02: Si02、 Al203、 Zn0、 Sn02、 Cr203、 Zr02、 In02 等)。其特点是沉积率高,工艺

12、温度低。(三) 多弧离子镀 多弧离子镀又称作电弧离子镀,由于在阴极上有多个弧斑持续呈现,故称作“多弧”。 多弧离子镀的主要特点如下: (1)阴极电弧蒸发离化源可从固体阴极直接产生等离 子体,而不产生熔池,所以可以任意方位布置,也可采用多个蒸发离化源。 (2)镀 料的离化率高,一般达6090,显著提高与基体的结合力改善膜层的性能。 (3) 沉积速率高,改善镀膜的效率。 (4)设备结构简单,弧电源工作在低电压大电流工 况,工作较为安全。英文指phisical vapor deposition简称PVD.是镀膜行业常用的术语.PVD(物理气相沉积)镀膜技术主要分为三类,真空蒸发镀膜、真空溅射镀和真空

13、离子 镀膜。对应于 PVD 技术的三个分类,相应的真空镀膜设备也就有真空蒸发镀膜机、 真空溅射镀膜机和真空离子镀膜机这三种。近十多年来,真空离子镀膜技术的发展是最快的,它已经成为当今最先进的表面处 理方式之一。我们通常所说的 PVD 镀膜 ,指的就是真空离子镀膜;通常所说的 PVD 镀膜机,指的也就是真空离子镀膜机。物理气相沉积(PVD) 物理气相沉积是通过蒸发,电离或溅射等过程,产生金属粒子并与反应气体反应形 成化合物沉积在工件表面。物理气象沉积方法有真空镀,真空溅射和离子镀三种, 目前应用较广的是离子镀。 离子镀是借助于惰性气体辉光放电,使镀料(如金属钛)气化蒸发离子化,离子经 电场加速,

14、以较高能量轰击工件表面,此时如通入C02, N2等反应气体,便可在工 件表面获得TiC,TiN覆盖层,硬度高达2000HV。离子镀的重要特点是沉积温度只有 500C左右,且覆盖层附着力强,适用于高速钢工具,热锻模等。物理气相沉积(PVD)技术第一节 概述物理气相沉积技术早在20世纪初已有些应用,但在最近30年迅速发展,成为一门 极具广阔应用前景的新技术。,并向着环保型、清洁型趋势发展。 20世纪90年代 初至今,在钟表行业,尤其是高档手表金属外观件的表面处理方面达到越来越为广 泛的应用。物理气相沉积(Physical Vapor Deposition,PVD)技术表示在真空条件下,采用物理 方

15、法,将材料源固体或液体表面气化成气态原子、分子或部分电离成离子,并 通过低压气体(或等离子体)过程,在基体表面沉积具有某种特殊功能的薄膜的技术。 物理气相沉积的主要方法有,真空蒸镀、溅射镀膜、电弧等离子体镀、离子镀膜, 及分子束外延等。发展到目前,物理气相沉积技术不仅可沉积金属膜、合金膜、还 可以沉积化合物、陶瓷、半导体、聚合物膜等。真空蒸镀基本原理是在真空条件下,使金属、金属合金或化合物蒸发,然后沉积在 基体表面上,蒸发的方法常用电阻加热,高频感应加热,电子柬、激光束、离子束 高能轰击镀料,使蒸发成气相,然后沉积在基体表面,历史上,真空蒸镀是PVD法 中使用最早的技术。溅射镀膜基本原理是充氩

16、(Ar)气的真空条件下,使氩气进行辉光放电,这时氩(Ar) 原子电离成氩离子(Ar+),氩离子在电场力的作用下,加速轰击以镀料制作的阴极靶 材,靶材会被溅射出来而沉积到工件表面。如果采用直流辉光放电,称直流(Qc)溅 射,射频(RF)辉光放电引起的称射频溅射。磁控(M)辉光放电引起的称磁控溅射。电 弧等离子体镀膜基本原理是在真空条件下,用引弧针引弧,使真空金壁 (阳极)和镀 材(阴极)之间进行弧光放电,阴极表面快速移动着多个阴极弧斑,不断迅速蒸发甚 至“异华”镀料,使之电离成以镀料为主要成分的电弧等离子体,并能迅速将镀料沉 积于基体。因为有多弧斑,所以也称多弧蒸发离化过程。离子镀基本原理是在真

17、空条件下,采用某种等离子体电离技术,使镀料原子部分电 离成离子,同时产生许多高能量的中性原子,在被镀基体上加负偏压。这样在深度 负偏压的作用下,离子沉积于基体表面形成薄膜。物理气相沉积技术基本原理可分三个工艺步骤:(1) 镀料的气化:即使镀料蒸发,异华或被溅射,也就是通过镀料的气化源。(2) 镀料原子、分子或离子的迁移:由气化源供出原子、分子或离子经过碰撞后,产 生多种反应。(3) 镀料原子、分子或离子在基体上沉积。 物理气相沉积技术工艺过程简单,对环境改善,无污染,耗材少,成膜均匀致密, 与基体的结合力强。该技术广泛应用于航空航天、电子、光学、机械、建筑、轻工、 冶金、材料等领域,可制备具有

18、耐磨、耐腐饰、装饰、导电、绝缘、光导、压电、 磁性、润滑、超导等特性的膜层。随着高科技及新兴工业发展,物理气相沉积技术出现了不少新的先进的亮点,如多 弧离子镀与磁控溅射兼容技术,大型矩形长弧靶和溅射靶,非平衡磁控溅射靶,孪 生靶技术,带状泡沫多弧沉积卷绕镀层技术,条状纤维织物卷绕镀层技术等,使用 的镀层成套设备,向计算机全自动,大型化工业规模方向发展。第二节 真空蒸镀(一) 真空蒸镀原理(1) 真空蒸镀是在真空条件下,将镀料加热并蒸发,使大量的原子、分子气化并离 开液体镀料或离开固体镀料表面(升华)。(2) 气态的原子、分子在真空中经过很少的碰撞迁移到基体。(3) 镀料原子、分子沉积在基体表面

19、形成薄膜。(二) 蒸发源 将镀料加热到蒸发温度并使之气化,这种加热装置称为蒸发源。最常用的蒸发源是 电阻蒸发源和电子束蒸发源,特殊用途的蒸发源有高频感应加热、电弧加热、辐射 加热、激光加热蒸发源等。(三) 真空蒸镀工艺实例 以塑料金属化为例,真空蒸镀工艺包括:镀前处理、镀膜及后 处理。真空蒸镀的基本工艺过程如下:(1) 镀前处理,包括清洗镀件和预处理。具体清洗方法有清洗剂清洗、化学溶剂清洗、 超声波清洗和离子轰击清洗等。具体预处理有除静电,涂底漆等。(2) 装炉,包括真空室清理及镀件挂具的清洗,蒸发源安装、调试、镀件褂卡。(3) 抽真空,一般先粗抽至6. 6Pa以上,更早打开扩散泵的前级维持真

20、空泵,加热 扩散泵,待预热足够后,打开高阀,用扩散泵抽至6xlO-3Pa半底真空度。(4) 烘烤,将镀件烘烤加热到所需温度。(5) 离子轰击,真空度一般在10Pa10-lPa,离子轰击电压200VlkV负高压,离 击时间为5min30min,(6) 预熔,调整电流使镀料预熔,调整电流使镀料预熔,除气 1min2min。(7) 蒸发沉积,根据要求调整蒸发电流,直到所需沉积时间结束。(8) 冷却,镀件在真空室内冷却到一定温度。(9) 出炉,取件后,关闭真空室,抽真空至I x 10-lPa,扩散泵冷却到允许温度, 才可关闭维持泵和冷却水。(10) 后处理,涂面漆。第三节 溅射镀膜 溅射镀膜是指在真空

21、条件下,利用获得功能的粒子轰击靶材料表面,使靶材表面原 子获得足够的能量而逃逸的过程称为溅射。被溅射的靶材沉积到基材表面,就称作溅射镀膜。 溅射镀膜中的入射离子,一般采用辉光放电获得,在 I0-2Pa10Pa 范 围,所以溅射出来的粒子在飞向基体过程中,易和真空室中的气体分子发生碰撞, 使运动方向随机,沉积的膜易于均匀。近年发展起来的规模性磁控溅射镀膜,沉积 速率较高,工艺重复性好,便于自动化,已适当于进行大型建筑装饰镀膜,及工业 材料的功能性镀膜,及TGN-JR型用多弧或磁控溅射在卷材的泡沫塑料及纤维织物 表面镀镍Ni及银Ago第四节 电弧蒸发和电弧等离子体镀膜这里指的是PVD领域通常采用的

22、冷阴极电弧蒸发,以固体镀料作为阴极,采用水冷、 使冷阴极表面形成许多亮斑,即阴极弧斑。弧斑就是电弧在阴极附近的弧根。在极 小空间的电流密度极高,弧斑尺寸极小,估计约为1pm100pm,电流密度高达I05A /cm2107A/cm2。每个弧斑存在极短时间,爆发性地蒸发离化阴极改正点处的 镀料,蒸发离化后的金属离子,在阴极表面也会产生新的弧斑,许多弧斑不断产生 和消失,所以又称多弧蒸发。 最早设计的等离子体加速器型多弧蒸发离化源,是在 阴极背后配置磁场,使蒸发后的离子获得霍尔(hall)加速效应,有利于离子增大能量 轰击量体,采用这种电弧蒸发离化源镀膜,离化率较高,所以又称为电弧等离子体 镀膜。

23、由于镀料的蒸发离化靠电弧,所以属于区别于第二节,第三节所述的蒸发手 段。第五节 离子镀离子镀技术最早在1963年由D. M. Mattox提出,1972年,Bunshah &Juntz推出 活性反应蒸发离子镀(AREIP),沉积TiN,TiC等超硬膜,1972年Moley&Smith发展 完善了空心热阴极离子镀,l973年又发展出射频离子镀(RFIP)。20世纪80年代, 又发展出磁控溅射离子镀(MSIP)和多弧离子镀(MAIP)。(一) 离子镀 离子镀的基本特点是采用某种方法(如电子束蒸发磁控溅射,或多弧蒸发离化等)使 中性粒子电离成离子和电子,在基体上必须施加负偏压,从而使离子对基体产生轰

24、 击,适当降低负偏压后,使离子进而沉积于基体成膜。离子镀的优点如下:膜层 和基体结合力强。膜层均匀,致密。在负偏压作用下绕镀性好。无污染。 多种基体材料均适合于离子镀。(二) 反应性离子镀如果采用电子束蒸发源蒸发,在坩埚上方加 20V100V 的正偏压。在真空室中导人 反应性气体。如N2、02、C2H2、CH4等代替Ar,或混入Ar,电子束中的高能电子 (几千至几万电子伏特),不仅使镀料熔化蒸发,而且能在熔化的镀料表面激励出二 次电子,这些二次电子在上方正偏压作用下加速,与镀料蒸发中性粒子发生碰撞而 电离成离子,在工件表面发生离化反应,从而获得氧化物(如 Te02: Si02、 Al203、

25、Zn0、 Sn02、 Cr203、 Zr02、 In02 等)。其特点是沉积率高,工艺温度低。(三) 多弧离子镀 多弧离子镀又称作电弧离子镀,由于在阴极上有多个弧斑持续呈现,故称作“多弧”。 多弧离子镀的主要特点如下: (1)阴极电弧蒸发离化源可从固体阴极直接产生等离 子体,而不产生熔池,所以可以任意方位布置,也可采用多个蒸发离化源。 (2)镀 料的离化率高,一般达 6090,显著提高与基体的结合力改善膜层的性能。 (3) 沉积速率高,改善镀膜的效率。 (4)设备结构简单,弧电源工作在低电压大电流工 况,工作较为安全。英文指phisical vapor deposition简称PVD.是镀膜行

26、业常用的术语.PVD(物理气相沉积)镀膜技术主要分为三类,真空蒸发镀膜、真空溅射镀和真空离子 镀膜。对应于 PVD 技术的三个分类,相应的真空镀膜设备也就有真空蒸发镀膜机、 真空溅射镀膜机和真空离子镀膜机这三种。近十多年来,真空离子镀膜技术的发展是最快的,它已经成为当今最先进的表面处 理方式之一。我们通常所说的 PVD 镀膜 ,指的就是真空离子镀膜;通常所说的 PVD 镀膜机,指的也就是真空离子镀膜机。物理气相沉积(PVD) 物理气相沉积是通过蒸发,电离或溅射等过程,产生金属粒子并与反应气体反应形 成化合物沉积在工件表面。物理气象沉积方法有真空镀,真空溅射和离子镀三种, 目前应用较广的是离子镀。离子镀是借助于惰性气体辉光放电,使镀料(如金属钛)气化蒸发离子化,离子经 电场加速,以较高能量轰击工件表面,此时如通入C02, N2等反应气体,便可在工 件表面获得TiC,TiN覆盖层,硬度高达2000HV。离子镀的重要特点是沉积温度只有 500C左右,且覆盖层附着力强,适用于高速钢工具,热锻模等

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