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1、一、名词解释：助色团: 通常把那些本身在紫外或可见光区域吸收带不产生吸收带但与生色团相连后， 能使生色团的吸收带向长波方向移动的基团称为助色团(将含有未公用电子对的杂原子基团 称为助色团)。也可以简单描述为:有n电子的基团，一般将会导致吸收峰向长波方向移动(也 称为红移作用，相反：向短波方向移动称为蓝移作用),强度增强(也称为增色作用，相反： 使吸收强度减低的作用称为减色作用)。发色团: 通常把那些本身在紫外或可见光区域产生吸收带的基团称为发色图，也可称为 生色团。实际上都是含有n键的基团，如果仅有。键，则只能在真空紫外区有吸收。也可简 单描述为:分子中能吸收紫外或可见光的结构系统。波谱学:波
2、谱学是涉及电池辐射与物质量子化的能态间的相互作用，其理论基础是量子 化的能量从辐射场向物质转移。电磁波谱区：Y射线区，x射线区，远紫外，紫外，可见光区，近红外，红外，远红外 区，微波区和射频区。摩尔吸光系数；浓度为lmol/L，光程为lcm时的吸光度紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的主要贡献:在确定有机化合物的共轭体系、生色团 和芳香性等方面有独到之处。光谱分析仪的基本组成单元：a、电源。b、单色器。c、样品池。d、检测器。e、数据 处理与读出装置 二、选择题：1. 分子的紫外-可见光吸收光谱呈带状光谱，其原因是什么( D )A、分子中价电子运动的离域性B、分子中价电子的相互作用C、分子振动能级
3、的跃迁伴随着转动能级的跃迁D、分子电子能级的跃迁伴随着振动、转动能级能级的跃迁2. 下列化合物，紫外吸收九max值最大的是(B )A、 B、W C、D、3. 某化合物在 220-400 范围内没有紫外吸收，该化合物可能属于哪一类( D )A、芳香族化合物B、含共轭双键的化合物C、含羰基的化合物D、烷烃4. 紫外-可见分光光度计法合适的检测波长范围为 (B )A、 400-800 nm B、 200-800 nm C、 200-400 nmD、 l0-l000nm5. 在碱性条件下，苯酚的最大吸波长将发生何种变化? ( A )A.红移 B.蓝移 C.不变 D.不能确定6. 紫外-可见光谱的产生是
4、由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了 ( C )A、吸收峰的强度B、吸收峰的数目C、吸收峰的位置D、吸收峰的形状7. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于( C)A、紫外光能量大B、波长短C、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因D、电子能级差大8. 不是助色团的是： DA、OH B、Cl C、SH9电子跃迁所需能量从大到小排列是：AB、c、D、CH3CH2A、 o o *B、 n o *C、 n n *D、n n *D. ACBDA. ABCD B. DCBA C. ADBC10. 下列说法正确的是：AB.UV吸收无加和性*跃迁要强10 100倍A.饱和烃类在远紫外区有吸收C.
5、 n n *跃迁的吸收强度比n oD. 共轭双键数目越多，吸收峰越向蓝移11. 近紫外区的波长为：CA、11、A、4200nm B、200300nm C、200400nm D、下列化合物中，在近紫外区(200400nm)无吸收的是:O=300400nm12、A、13、IB、C、D、下列化合物，紫外吸收入max值最大的是：B 夕、八 B、f /C、八亠 D、“频率(MHz)为4.47X108的辐射，其波长数值为AC、A、670.7nmB、670.7 Um C、670.7cm D、6707m三、计算题：1. 计算波长为250nm、400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以eV和kJ mol-
6、1 为单位表示)。1.2X10i5Hz,40 1 03cm-i,4.96eV,114.6kcalmol-i； 0.75X 1015Hz, 25X 103cm-1, 3.10eV, 71.6kcal mol-12. 计算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波长及波数。827nm, 12.1X 103cm-1； 200nm, 50X 103cm-13. 已知丙酮的正己烷溶液有两吸收带，其波长分别为189nm和280nm,分别属n n *跃迁，计算n, n,n *轨道之间的能量差。(1) 152kcal mol-1；(2) 102.3 kcal mol-14化合物A在紫外区有两个吸收带，用A的乙
7、醇溶液测得吸收带波长X 1=256nm，入 2=305nm，而用A的己烷溶液测得吸收带波长为入248nm、入2=323nm，这两吸收带分别是 何种电子跃迁所产生？ A属哪一类化合物？*跃迁和nnn,n n *,5. 某化合物的紫外光谱有B吸收带，还有入=240nm, e =13X 104及入=319nm, e =50两 个吸收带，此化合物中含有什么基团？有何电子跃迁？B,K,R，苯环及含杂原子的不饱和基团，n n*,nn *nn *6. 下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？并请估计其吸收波长及摩尔吸CHi9(4)口pOCHHi光系数的范围。(1)皿一沖一I(1) K, R (2) K,
8、 B, R (3) K, B (4) K, B, R7.化合物A和B在环己烷中各有两个吸收带，A：入=210nm, & =1.6X104, =330nm,& 2=37。B：入i=190nm,=1.0X103，入2=280nm,=25,判断化合物A和B各具有 什么样 结构？它们的吸收带是由何种跃迁所产生？(A) CH=CH-C0R；(B) RCOR2&下列4种不饱和酮，已知它们的n-n*跃迁的K吸收带波长分别为225nm, 237nm,349nm和267nm,请找出它们对应的化合物。ri 叫 II(4)(2) (3)(3) 349nm；(4) 237nmr:- r: 一比(1)(1) 267nm
9、；(2) 225nm；9. 已知化合物的分子式为C7H10O,可能具有a, B不饱和羰基结构，其K吸收带波长入CH C H CIICH=257nm (乙醇中)，请确定其结构。玉10. 对甲胺基苯甲酸在不同溶剂中吸收带变化如下，请解释其原因。在乙醇中入 =288nm, &=1.9X104 在乙醚中入=277nm, &=2 . 06X 104在稀 HCl 中入=230nm, &=1.06X 10436.某化合物的& =2.45X 105，计算浓度为2.50X10-6molL-1的乙醇溶液的透过率和吸光 度(吸收池厚度 1cm)。T=0.244, A=0.61311. 已知氯苯在入=265nm处的&
10、=1.22X 104，现用2cm吸收池测得氯苯在己烷中的吸 光度 A=0.448,求氯苯的浓度。1.836X 10-5mol - L-112. 已知浓度为0.010g L-i的咖啡碱(摩尔质量为212g - mol-1)在入=272nm处测得吸 光度A=0.510。为了测定咖啡中咖啡碱的含量，称取0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配 成酸性溶液,测得该溶液的吸光度A=0.415,求咖啡碱的摩尔吸光系数和咖啡中咖啡碱的含 量。&=1.08X 104, 3.26%13. 下列化合物能吸收最长波长的光是能吸收最短波长的光，因为。(只 /考虑nn*跃迁。)A、I厂 B、；厂0 C、答：C、B,共轭体系中，吸收带向长波方向移动，共轭体系愈大，跃迁产生的波长越大，因为B中没有共轭系统，C中共轭链最长14某酮的分子式为C8H14O，其紫外光谱的九max： 248 nm(104)，试推出所有可能 的结构式。、不饱和度 U= (2+2n4+n3-n1) /2=2. 、有一个羰基，另一个不饱和度不可能是环，应为C=C双键，并且与酮共轭。C=C-CO-。 、按已知a,卩-不饱和酮的K带Xmax： 248nm,其基值215nm。 、只有在a位有一个取代基及卩位有两个取代基才与实测值相符。Xmax =215+10+2*12=249nmOB、
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