沉淀的溶解度及其影响因素
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1、6-2 2 沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解度及其影响因素M A MA=MAspsp(M)(A)MA(M)(A)(M)(A)KaaK K K spspMM A A MM M MAA A A=K Kspsp M M A A条件溶度积常数条件溶度积常数,与条件有关与条件有关MmAn?K sp Ksp KspSKsp=MA:MA2:K spM A 2=Ksp M A2 3/4SKsp2M=A:实际情况是我们用标准实际情况是我们用标准K KSPSP来来求溶解度,忽略温度,离子求溶解度,忽略温度,离子强度的影响强度的影响 一、影响一、影响S S 的因素的因素1.盐效应盐效应增大溶解度增大溶解度spsp
2、(M)(A)MA(M)(A)(M)(A)KaaK S S/S S0 01.61.61.41.41.21.21.01.00.001 0.005 0.010.001 0.005 0.01c c(KNO(KNO3 3)/(molL)/(molL-1-1)BaSOBaSO4 4AgClAgClI I S S 2.2.同离子效应同离子效应减小溶解度减小溶解度沉淀重量法总要加过量沉淀剂沉淀重量法总要加过量沉淀剂.例例:测测SOSO4 42-2-若加入过量若加入过量BaBa2+2+,Ba,Ba2+2+=0.01molL=0.01molL-1-1S S=SO=SO4 42-2-=K Kspsp/Ba/Ba2+
3、2+=6=61010-10-10/0.01=6/0.01=61010-8-8 molL molL-1-1 m m(BaSO(BaSO4 4)=6)=61010-8-8300300233.4=233.4=0.004mg0.004mg可挥发性沉淀剂过量可挥发性沉淀剂过量50%50%100%100%非挥发性沉淀剂过量非挥发性沉淀剂过量20%20%30%30%3.3.酸效应酸效应增大溶解度增大溶解度例例 计算计算CaCCaC2 2O O4 4在不同情况下的溶解度在不同情况下的溶解度CaCCaC2 2O O4 4 Ca Ca2+2+C+C2 2O O4 42-2-S S S SK Kspsp(CaCCa
4、C2 2O O4 4)=10)=10-8.6 -8.6 (I I0 0)H H2 2C C2 2O O4 4 p pK Ka a1 1=1.3 p=1.3 pK Ka a2 2=4.3 (=4.3 (I I0 0)在纯水中在纯水中S S=Ca=Ca2+2+=C=C2 2O O4 42-2-=5=51010-5-5 molLmolL-1-1spK 在在pH=1.0的的酸性溶液中酸性溶液中CaC2O4 Ca2+C2O42-S S H+HC2O4-H2C2O4用用I0.1的常数的常数H+在较高的酸性条件下,草酸钙会溶解,所在较高的酸性条件下,草酸钙会溶解,所以一般要沉淀草酸钙,需要降低酸度。以一般要
5、沉淀草酸钙,需要降低酸度。若若pH=4.0,过量,过量H2C2O4(c=0.10molL-1)240.3C O(H)10 sp24-7.5+1.0-6.5-7-1mol L=10=10=310C O KS Ca2沉淀完全沉淀完全KMnO4法测法测Ca2Ksp=Ksp =10-7.8+0.3=10-7.52-24C O(H)见书p33,当pH=4.0,主要形体为草酸根离子S最小最小同离子效应同离子效应配位作用配位作用pCl=2.4pCl5 4 3 2 1 01086420Sx106 mol/LS(AgCl)-pCl曲线曲线4.配位效应配位效应增大溶解度增大溶解度Ag+Cl-AgCl Cl-AgC
6、l,AgCl2-,使沉淀逐渐溶解使沉淀逐渐溶解 酸效应酸效应 络合效应共存络合效应共存H+YHiYHPbC2O4=Pb2+C2O42-PbYHC2O4,H2C2O4Ksp10-9.7 pH=4.0,C2O4 =0.2molL-1,Y=0.01molL-1共同作用结果:使溶解度增大共同作用结果:使溶解度增大计算结果标明:在此条件下,计算结果标明:在此条件下,PbC2O4不沉淀不沉淀此时,此时,CaC2O4沉淀完全沉淀完全Ca2沉淀完全,则沉淀完全,则Pb2,Ca2可分离。可分离。5.5.影响溶解度影响溶解度S S 的其他因素的其他因素温度温度:tt,S S 溶解热不同溶解热不同,影响不同影响不同.室温过滤可减少损失室温过滤可减少损失.颗粒大小颗粒大小:小颗粒溶解度大小颗粒溶解度大,需陈化需陈化.溶剂溶剂:相似者相溶相似者相溶,加入有机溶剂,加入有机溶剂,SS
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