影响PET端羧基的因素及控制方法
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1、影响PET端羧基的因素及控制方法【摘要】描述了 PET生产工艺中切片端羧基产生的原因,从生产实际出发, 通过对聚酯切片端羧基值影响因素的研究,提出了控制方法,实现了端羧基的稳 定控制。【关键词】PET;端羧基;工艺控制PET由对苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)缩聚而来,其分子主链由具有 刚性的苯环和柔性的脂肪醇组成,是一类饱和线性高分子。其为乳白色或浅黄色、 高度结晶的聚合物,表面平滑有光泽。在较宽的温度范围内有优良的物理机械性 能,并具有突出的耐化学品和良好的导电性能。其可用于制造涤纶短纤维和涤纶 长丝,是供给涤纶纤维企业加工纤维及相关产品的原料。还具有瓶类、薄膜等用 途,广泛应用于包装业
2、、电子电器、医疗卫生、建筑、汽车等领域。在工业生产中,聚酯端羧基的含量是表征切片品质的重要指标,其含量的高 低直接影响产品的品质。为了稳定产品的品质,必须控制端羧基在一定范围之内, 从而有效控制产品等级,为切片的后加工性能和加工后产品的质量提供保障。1.切片中端羧基的来源切片中端羧基主要来自 3 个方面:一是从酯化反应中带来的端羧基,是切片 端羧基的主要来源;二是缩聚反应阶段链断裂过程产生端羧基;三是生产过程中 物料降解生成的端羧基,如热降解和热氧化。1.1 酯化反应阶段按照工艺要求,酯化阶段酯化率需要大于 98.5%,作为 PET 生产中的关键 指标,如果酯化率偏低,会导致缩聚反应由于端羧基
3、过多而终止,无法得到想要 的粘度。所以要严格控制酯化羧基及其副反应。酯化反应实际上是EG的羟基与 PTA的羧基发生反应生成酯化物和水的过程。当酯化率偏低时,原料PTA的反 应不完全会使酯化端羧基含量偏高。进入缩聚反应后羧基反应不完全,导致最终 切片中端羧基值偏高。相反地,如果酯化率过高,预聚物中端羧基含量偏低,会 造成最终缩聚反应缓慢,由于反应时间较长,缩聚反应和热降解、热氧化反应同 时进行而无法得到高粘度产品。1.2 缩聚反应阶段由于缩聚反应时一个可逆反应,这就决定了端羧基随条件的改变而波动。以 下几种情况均有可能使切片的端羧基偏高。(1)在真空状态较差时,缩聚段产生小分子较难抽走,影响缩聚反应的正 向进行。
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