UOP的MTO与大连化物所的DMTO、SMTO、MTP简介一

《UOP的MTO与大连化物所的DMTO、SMTO、MTP简介一》由会员分享，可在线阅读，更多相关《UOP的MTO与大连化物所的DMTO、SMTO、MTP简介一（15页珍藏版）》请在装配图网上搜索。

1、目录1 UOP 公 司 12 UOP 公司的 MTO 技术与大连化物所 DMTO 技术简介 83 UOP 公司 MTO 与大连化物所 DMTO 技术对比 104.中国石化上海石油化工研究院(SRIPT)的SMTO工艺12附：甲醇制烯烃中 MTO 和 MTP 的区别： 131 UOP公司UOP即环球油品公司(Universal Oil Products Company缩写UOP )是美国霍尼韦 尔公司的一个全资子公司，是目前世界市场上炼油工业临氢催化加工技术领先、占有市场份 额最大的专利商。2009年公司的营业收入为12亿美元。UOP创建于1914年，总部设在美国 伊利诺伊州的德斯普兰斯，隶属美

2、国西格纳财团，主要业务是炼油、石油化工技术开发和技 术转让，也生产和销售催化剂、吸附剂、添加剂、专用化学品和仪器设备，是目前世界上最 大的分子筛生产商和供货商，现有职工4000人左右。在国际炼油、石油化工、气体加工和 化工技术领域久负盛名，以其一流的技术、一流的工程设计和一流的技术服务在国际石油化 工行业享有很高的信誉，对60种工艺拥有专利技术，在全世界共有专利9000多项，采用其 专利建设的装置近4000个，遍布80多个国家,年营业额约7亿美元。公司的核心部门为研 究中心和工艺部。研究中心下设探索研究、工艺研究、物理研究、化学、开发研究、发动机 试验和服务实验等七个组；主要任务是配合工艺部和

3、其他部门进行近期和长远的基础研究工 作，工艺部下设工程研究开发、设计、技术服务、产品制造、销售、管理和国际经营等七个 部门，主要业务是以研究中心的成果为基础，开发新工艺技术并提供基础设计。1 1 发展简史UOP公司创建于1914年，原名为National Hydrocarbon Company。1915年改名为环球 油品公司(Universal Oil Produc ts Company)。1915年1月在美国取得第一个炼油技术专利 (热裂化)，1919年7月建成第一套热裂化工业装置(Dubbs Thermal Cracker)。通过技术转 让建设的第一套热裂化生产装置1924年在美国伊利诺斯

4、州伍德河炼厂投产。1931年由雪佛 龙、壳牌等大型企业组成的垄断集团收买了 UOP公司。30年代中期，UOP公司开发了异构化 和烷基化技术，首次实现高品质航空汽油的工业生产。 1944 年由于当时美国反托拉斯法的 实施和专利权诉讼案的原因，炼油企业集团把UOP公司交给美国化学会托管，其全部收入用 作石油发展基金，以促进石油化工的基础研究工作。 1949 年 UOP 公司发明了铂重整 (Platforming)技术，使炼油工业和石化工业的发展取得了重大突破。同年UOP公司组建了 Procon国际公司，从事炼油厂设计和工程服务。1959年UOP公司的股票上市。1960年以后， UOP公司除了发展石

5、油炼制技术方面的传统领域外，还开辟了能源、环保、化工品及塑料、 电子技术和生产设备与金属软管等新领域。 1975 年中期，经股东大会批准公司正式改名为 UOP公司。1975年初信号(Signal)公司收买了 UOP公司50.5%的股票，1978年经股东大会批 准 UOP 公司并入信号公司，成为信号公司的子公司。以后信号公司又与美国联合(Allied)公司合 并成为联合信号(Allied-Signal)公司，并成为美国十大公司之一，UOP公司成为联合信号 公司的子公司。1988年UOP公司与美国联合碳化物公司(UCC)的催化剂、吸附剂和工艺系统 联合组成合资企业，联合信号公司与联合碳化物公司各持

6、股50%，共同经营UOP公司。1995 年初UOP公司兼并美国加州联合公司(Unocal)的加氢处理、加氢裂化工艺与催化剂部，技术 实力大大增强，成为目前世界市场上炼油工业临氢催化加工技术领先、占有市场份额最大的 专利商联信(AlliedSignal)公司于1999年收购了霍尼韦尔公司，保留霍尼韦尔的名号， 陶氏公司于2001年收购了碳化公司。2005年霍尼韦尔(Honeywell)公司，以& 25亿美 元的价格收购陶氏化学在美国环球油品公司(UOP)(伊利诺斯州，Des Planes)中50%的股份， 霍尼韦尔公司就全资拥有该合资企业。霍尼韦尔公司是一家营业额达380亿美元的多元化、 高科技

7、的先进制造企业。在全球，其业务涉及航空产品和服务，楼宇、家庭和工业控制技术、 汽车产品涡轮增压器、以及特殊材料。霍尼韦尔公司总部位于美国新泽西州莫里斯镇，公司 股票在纽约、伦敦和芝加哥股票交易所上市交易。霍尼韦尔在华的历史可以追溯到1935年。 当时，霍尼韦尔在上海开设了第一个经销机构。 1973 年美国总统尼克松访华时，应中国政 府之从十大领域推荐精英企业来华推动两国双向交流，并促进中国的现代化建设。其中炼油 石化领域被选中推荐给中国政府的美国环球油品公司，正是霍尼韦尔旗下的子公司。 80 年 代的改革开放成为了霍尼韦尔融入中国经济发展的又一个新起点，作为首批在北京设立代表 处的跨国企业，霍

8、尼韦尔在彼时开始了一系列的高品质投资。目前，霍尼韦尔四大业务集团 均已落户中国，旗下所辖的所有业务部门的亚太总部也都已迁至中国，并在中国的多个城市 设有30多家分公司和合资企业。目前，霍尼韦尔在中国的投资总额约6亿美金，员工人数 超过 9,000 名。1.2 组织机构UOP公司的董事会是最高权力机构。RobertP.Viarengo任董事长，Mike Winfield任总 经理，总经理负责UOP公司日常的全面工作。目前UOP公司的组织机构下设：炼 油石油化工部、研究开发部、工程部、质量管理部、制造部、技术服务部、人力资源部、财 务部、法律部。UOP公司总部设在伊利诺斯州德斯普兰斯市(Des P

9、laines)，还在加利福尼亚州、伊利诺斯州、 马利兰州、新泽西州、纽约州、得克萨斯州设有8处办事机构，在北美的加拿大，在欧洲的 德国、英国、西班牙、荷兰、意大利、法国、比利时和澳大利亚，在亚洲的中国、日本、印 度、韩国、新加坡、泰国，在中东的阿联酋还设有24 处办事机构，负责生产、销售、技术 转让、技术服务等方面的有关工作。这些办事机构都由分管副总经理领导。1.3 生产经营情况1.3.1经营范围UOP公司主营技术开发和技术转让，兼营催化剂、吸附剂、添加剂和仪器设备。UOP公 司的技术开发和技术转让业务范围包括：基础研究和试验，工艺和催化剂开发，分析检验， 项目规划与工程项目开发，工艺过程专利

10、许可协议或技术转让；工程设计与施工管理；设计、 采购、施工或预装工厂的安装。UOP 公司没有大型炼油厂和石油化工厂，但有供研究试验与开发用的中试工厂和催化剂、吸 收剂、添加剂、仪器仪表生产厂。主要产品含各类专用催化剂、吸附剂56 种，各类添加剂 68 种，监测仪表6 个系列。1.3.2生产经营规模UOP 公司有10座独资生产厂和 3座合资生产厂，约有1/3职工从事生产。(1)阿拉巴马州莫 比尔吸收剂和催化剂厂这是UOP公司最大的生产厂，有近30套生产装置，生产150种产品， 年产成品2.27万t，其中主要是Molsiv分子筛吸附剂，产量占全部产品的3/4以上。另外， 还生产加氢裂化催化剂和普通

11、催化剂。(2) 路易斯安那州施里夫波特(Shrevep。t)催化剂厂主要生产铂重整催化剂，还生产加氢裂 化催化剂和其他贵金属催化剂。此外，还承接废催化剂回收贵金属业务，将回收的铂和铼用 于生产新催化剂。(3) 佐治亚州萨凡纳(Savannah)催化剂厂主要生产催化裂化催化剂和催化裂化添加剂，年生 产能力4.76万 t。(4) 伊利诺斯州麦库克催化剂和添加剂厂 主要生产挤出型催化剂、异构化催化剂 (I-8)、Merox催化剂、燃料抗氧剂、橡胶抗臭氧剂、工艺防垢剂、稳定酶和Sustane系列食品抗氧 剂，年产能力6 000 t。(5)伊利诺斯州德斯普兰斯特种化学品厂 生产常规化学品、橡胶工业用化学

12、品、塑料添加剂和Sust ane食品抗氧剂等11大类高附加值化学品，年销售额2 000 多万美元。 (6)伊利诺斯州德斯普兰斯仪器仪表厂 主要生产 UOP 公司自己开发的 Monirex 仪器仪表和控制系统，共9大类，用于Sorbex吸附分离、连续重整(CCR)、催化脱氢(Oleflex)、 芳构化(Cyclar)、变压吸附(PSA)过程。(7)纽约州托纳旺达(Tonawanda)设备制造厂 主要 生产高流量换热设备和高性能塔盘。(8)意大利卡拉布里亚*勒佐(Reggio Calabria)吸附 剂和催化剂厂 有两条生产线：一条线生产 Molsiv 球形吸附剂，另一条线生产挤出型催化剂 成品或

13、细粉，年生产能力9 000 t。Molsiv吸附剂供应欧洲市场，是UOP公司在欧洲第一个 达到ISO 9000质量标准的生产厂。(9)英国布林斯当(Brimsdowm)催化剂工厂 生产铂重整 和烷烃脱氢变烯烃(Pacol工艺)催化剂，年生产能力近1 000 t,主要供应欧洲市场。另外， 还从事废催化剂金属回收业务。(10)荷兰德尔夫宰尔(Delfzijl)催化剂厂生产催化裂化 用催化剂和添加剂。 (11)日本催化剂厂 生产各种催化剂。 (12)日本四日市分子筛厂 生产 各种分子筛。 (13) 中国上海分子筛厂 生产各种分子筛。1.4 科技开发与领先技术UOP 公司的核心业务是科技开发。从 19

14、14 年公司成立至今，经历了三个发展阶段，即 创建初期到 50 年代以开发炼油技术为主， 50 年代以后逐步转向石油化工技术开发， 80 年代 开始转向生物工程和精细化工技术开发。技术开发工作包括基础研究、中试、设计和制造， 使工艺和产品从初步设想到完全实现工业化生产。UOP的基础研究工作包括：物理化学与表 面科学，催化剂与吸附剂工艺，催化剂与分离工艺，分子筛合成以及化学品合成。截至 1998 年12月，UOP公司在许多国家共获准10 000多项专利已经工业化和已申请领有注册商标的 工艺技术有50多项，其中石油炼制方面有13项，石油化工方面9项。UOP公司约有1 000 名职工从事研究开发工作

15、，占职工总数的1/4。1.4.1 科研机构UOP 公司的基础研究和中试工作分设在美国纽约州、伊利诺斯州、阿拉巴马州和马里兰 州等5处。此外，还设有以下4个研究机构：(1) UOP 国际催化剂公司 从事研究与生产催化裂化催化剂。(2) UOP 工艺试验部(麦库克) 负责研究开发石油炼制与石油化工工艺，催化剂选择，工 程设计，生产控制仪表、汽油和其他燃料添加剂。(3) UOP 联合研究中心(德斯普兰斯) 负责开发石油炼制、石油化工、化学及食品工业添 加剂，静态与动态空气污染研究与防治系统开发，水脱盐及净化系统开发，开发煤转化技术 及特种化学品合成技术，催化剂基础研究，材料科学、表面科学及分离科学研

16、究，生物技术 研究等。(4) 工艺和催化剂系统研究所(伊利诺斯州德斯普兰斯) 负责机动车用油的石油化学、催 化转化方面的研究与应用。1.4.2 科研成果与领先技术UOP 公司的科研成果包括石油炼制工艺、石油化工工艺、气体加工工艺、催化剂、吸附 剂、添加剂、专用化学品、监测仪表、工艺设备、过程自动化与过程模拟、工程设计、培训 软件、管理软件等10多个方面，其专利数量以每年200多项的速度增加。 (1)石油炼制工艺：催化重整(CCRPlatforming)，催化裂化(FCC),加氢裂化(HC Unibon),氢氟酸烷基化， 常压重油裂化(RCC)，减粘裂化，芳炷饱和(AH Unibon)，憎份油加

17、氢处理，异构化 (Hysomer,Penex),汽油煤油脫硫醇(Merox),分离正构烷炷提高辛烷值(Isosiv,Molex),渣 油加氢脫硫(RCD Unibon),石脑油加氢脫硫(SafeCat),异构化和分离提高汽油辛烷值(TIP), 减压瓦斯油加氢精制(Unibon)。(2)石油化工工艺：甲基叔丁基醸/乙基叔丁基醸合成(Huels MTBE/ETBE)，甲基叔戊基醸合成(Huels TAME), MTBE分解生产高纯度异丁烯(Hules MTBE decomposition)，合成叔丁醇(Huels TBA)，叔丁醇分解生产高纯度异丁烯(Huels TBA decomposition

18、)，甲醇回收(MRU),含氧化合物回收(ORU),异丙醇合成(Texaco IPA)。 轻 烯烃催化迭合(生产四聚体)，线性烯烃与苯烷基化(生成直链烷基苯)，烷烃脱氢生产烯烃 (Pacol)。丁烷异构化(Bu tamer),轻烯炷加氢(Huels CSP),乙烘和二烯炷选择性加氢(Huels SHP), 甲醇转化为烯炷(MT0), C3C4烷炷转化为烯炷(Oleflex)。异丙苯氧化为苯酚(Allied/UOPPhenol),苯、甲苯、二甲苯回收(Carom),异丙苯和甲 基异丙苯生产(催化迭合)，甲酚异构体分离(Cresex),从流化气生产芳炷(Cyclar),甲基异 丙苯异构体分离(Cym

19、ex),从苯生产环己烷(HB Unibon)，二甲苯异构化(Isomar), C4烯炷 二聚(Octol),对、间或邻二甲苯回收(Parex),从乙苯生产苯乙烯(Styro Plus),苯、甲苯、 二甲苯回收(Sulfolane),甲苯岐化(Ta toray),甲苯临氢脫烷基(THDA),从二甲苯分离乙苯 (Ebex),烷炷与烯炷分离(Olex)，果糖与葡萄糖分离(Sarex),从C4混合物中分离丁烯 -1(Sorbutene)，特种分离工艺(Sorbex)。(3)气体加工工艺：脫水用吸附剂系统，脫硫用吸附剂系统,脱除酸性气体用胺保护系统,防腐用胺保护抑制剂,脱除酸性气体用 Benfield

20、工艺,分离轻烃用高性能塔盘,制冷装置和换热器用高流量管,脱水用膜系统,脱酸性气体 用膜系统，脫硫用膜系统，气体净化用多床层变压吸附系统(PSA)。(4)催化剂：催化重整催化剂R-20系列，R-30系列，R-50系列，R-60系列，R-70系列， R-130系列；加氢精制催化剂S-12, S-14, S-16, NMRS；加氢裂化催化剂DHC-2, DHC-6, DHC-8, DHC-100, DHC-200, DHC-32, HC-8, HC-100, HC-101, HC-14, HC-16, HC-18, HC-22, HC-28, HC-30, HC-33, HC-34, HC-35,

21、HC-43, HC-80, HC-102；渣油加氢脫硫催化剂 RCD-5, RCD-5A, RCD-7, RCD-8, RCD-9；二烯炷选择性加氢催化剂H-4；迭合和齐聚催化剂SPA-1, SPA-2；烷炷脫氢催化剂(Oleflex工艺)DEH-6；烷炷脫氢催化剂(Pacol工艺)DEH-5, DEH-7； Morex工艺催化剂和药剂；MTBE和TBA合成催化剂；异丙醇(Texaco IPA工艺)催化剂；二 甲苯异构化催化剂(Isomar工艺)I-9； 丁烷异构化催化剂(Butamer工艺)I-8；轻石脑油异构 化(Penex和Hysomer工艺)催化剂1-7, 1-8, HST0；甲苯岐化

22、催化剂(Tatoray工艺)TA-4； 苯烷基化催化剂；苯加氢催化剂(HB Unibon)H-4。(5) 吸附剂：烯烃分离(Olex)吸附剂ADS-2；对二甲苯分离(Parex)吸附剂ADS-7；烷烃 分离(Molex)吸附剂ADS-14；烷烃分离(Isosiv)吸附剂K-10, N-10；糖分离(Sarex)吸附剂 ADS-100；个人护理(ABSCENTS)吸附剂，家庭护理(SMELLRITE)吸附剂，脱除含氧化合物(ORU) 吸附剂；脱除甲醇(MRU)吸附剂，脱除氯化物吸附剂；气体干燥、净化和脱臭用分子筛；离 子交换用分子筛；空气分离用MOLSIV吸附剂；保温玻璃用MOLSIV吸附剂；聚

23、合物工厂干燥 和净化用 MOLSIV 吸附剂；制冷剂干燥用 MOLSIV 吸附剂；气体干燥和脱臭用 TRISIV 吸附剂； 离子交换用沸石；催化剂用沸石；天然沸石。(6) 添加剂和化学品：汽油、航空煤油和润滑油用抗氧剂 UOP No.5， UOP No.18， UOP No.5-S， UOP No.225， UOP No.7， UOP No.344， UOP No.12-P， UOP No.3452， UOP No.16， UOP No.3455，UOPN0.17-P；柴油十六烷值改进剂CeprolOO；馏分油冷流动改进剂Polyflo 6000 ；抑制燃料油中胶质用铜纯化剂AW-50，普通级

24、；馏分燃料油稳定剂Polyflo120, Polyflol2l， Polyflol22， Polyflol28， Polyflol9O， Polyflol95， Polyflol96， Polyflol97； 流动性改进剂 Unipor6000； Merox 催化剂、药剂和活化剂 MeroxWS， MeroxFB， MeroxNo.8， Merox No.10, Merox RG，Merox Plus；汽油多功能添加剂 UOP GA-6, UOP GA-GTA, UOP GA-1586, UOP GA-1186；柴油多功能添加剂UOP GA-2525,UOP GA-4387；防垢剂Poylfl

25、o100, Polyflo130, Polyflo140；防锈剂 Unicor J, Unicor PL, Unicor PSC；硫化添加剂 SA100；聚氨酯干燥 剂 Unisiv 3A Paste,Unisiv 4A paste;交联和延链用塑料添加剂 Unilink 4100,Unilink 4l02,Unilink4200, Unilink8l00, Unilink4l30, Unilink4l32, Unilink4230, Unilink 8130；橡胶抗臭氧剂 UOP56, UOP62, UOP88, UOP256, UOP288, UOP588, UOP688, UOP788；

26、 防腐剂 Unicor, Unicor A, Unicor C, Unicor LHS, Unicor M Carom 溶剂。 食品和化妆 品用抗氧剂BHA, BHT, TBHQ, PG,液体抗氧剂混合物,Sustane抗氧剂,Banox抗氧剂,Pristene 天然抗氧剂；食品和生物工程用固定酶Ke tomax,Hexomax,Aldomax ；药剂和中间体专用碳水 化合物。(7) 仪器仪表：催化剂采样器，密闭采样系统，控制系统(连锁料斗和旋转阀)，专家系统， 实验室系统，Monirex监测器(氢气、辛烷值、馏程)，异构/正构烷烃分析，气体质量。(8) 工艺设备：蒸馏塔长方孔筛板塔盘，蒸馏塔

27、多溢流管塔盘，萃取塔多上溢管塔盘， 丙烷/丙烯分馏塔热泵设计，高流量换热器管。(9) 过程自动化和过程模拟：先进过程控制和装置优化，培训和离线优化用动态过程模 拟，培训和离线优化用稳态过程模拟，专家系统。 在这些科研成果中，有一些是与外国公 司合作开发的。例如，Cyclar技术是与BP公司共同开发的；直链烷基苯生产新工艺是与西 班牙Cepra公司共同开发的；Styro Plus是与日本三菱油化公司共同开发的；MTBE/ETBE 是与德国许尔斯公司共同开发的RCC是与美国阿什兰公司共同开发的；Octol是与德国许尔 斯公司共同开发的；先进与优化工艺过程控制技术是与Set point公司合作开发的

28、。从总体上说，UOP的科研成果都具有较高的技术水平，在世界炼油和石化工业中得到了 比较多的应用。其中有不少是世界领先技术，例如，连续再生式重整(CCR)技术，第一套工 业装置1971年投产，至今已在世界上建成150多套;加氢裂化技术(HC Unibon和Unicracking) 在世界上许多国家已建和在建装置132套，约占世界加氢裂化总数的60%。1.5 对华关系UOP公司与我国的技术交流、合作、贸易关系已有三十年历史。1973年UOP公司代表团 来我国访问，介绍炼油和石油化工的技术成果，经过谈判协商， 1973 年与我国签订了转让 分子筛脱蜡、直链烷烃脱氢和苯烷基化的成套技术与设备合同 (建

29、在南京烷基苯厂)， 1975 年与我国签订了转让固定床半再生式重整装置的合同(建在天津石化公司)。 1978 年以后我 国在改革开放方针的指引下，与外国公司的交往与贸易增多，UOP公司(含Unocal公司)先 后又与我国签订了一批催化重整、加氢裂化、塑料和食品添加剂等技术转让合同。 1988 年 UOP公司与我国合资在上海建立了 “UOP-联碳分子筛公司” 1990年投产。90年代以后，UOP 公司在炼油、化工等方面转让了等几十套工艺包，均取得了成功。2 UOP公司的MTO技术与大连化物所DMTO技术简介2.1 UOP公司的MTO/OCP技术甲醇制烯烃(Me thanol toOiefins,

30、简称MTO)技术源于甲醇制汽油(MTG)。1985年，美 孚公司在新西兰的MTG生产厂就已经投产。在MTG的开发过程中，发现C2-C4烯烃是MTG 过程的中间产物。控制反应条件(如温度等)和调整催化剂的组成，能使反应停留在生产乙 烯等低碳烯烃的阶段。显然，催化剂的研究则是MTO技术的核心。国际上一些著名的石化公司，如ExxonMobil公司、BASF公司、UOP公司和NorskHydro 公司都投入大量资金和人力，对MTO技术进行了多年研究。UOP公司和Morsk Hydro公司联 合开发的甲醇制烯烃的MTO技术采用流化床反应器，催化剂为型号为MTO-1OO,主要成份 是SAPO-34, MT

31、O-100经一种特殊的黏合剂处理，既有较高选择性，又有较好的强度和耐磨 性。1995年，UOP与NorskHydro公司合作建成一套甲醇加工能力0.75t/d的示范装置，连 续运转90d，甲醇转化率接近100%，乙烯和丙烯的碳基质量收率达到80%。该工艺采用流化 床反应器和再生器，其核心部分为循环流化床反应，再生系统及氧化物回收系统。循环流化 床反应器采用湍动流化床，再生器采用鼓泡流化床。反应热通过产生的蒸汽带出并回收，失 活的催化剂被送到流化床再生器中烧炭再生，然后返回流化床反应器继续使用。在整个产物 气流混合物分离之前，通过一个特制的进料气流换热器，清除其中的大部分水分和惰性物质， 然后气

32、体产物经气液分离塔进一步脱水、碱洗塔脱co、再经干燥后进入产品回收工段。产 品回收工段包含脱甲烷塔、脱乙烷塔、乙炔饱和塔、乙烯分离塔、丙烯分离塔、脱丙烷塔和 脱丁烷塔。该工艺的核心部分非常类似于炼油工业中成熟的催化裂化技术，仅仅是反应段（反应- 再生系统）的热传递不同，并且操作条件的苛刻度更低，技术风险处于可控之内。该工艺的 产品分离段与传统石脑油裂解制烯烃工艺类似，且产物组成更为简单，杂质种类和含量更少， 更易实现产品的分离回收。UOP/Hydro公司的MTO工艺可以在比较宽的范围内调整反应产物 中 c2 与 c3 烯烃的产出比，使产品适销对路，增大收益。UOP/Hydro公司SAPO-34

33、倦化剂具有适宜的内孔道结构尺寸和固体酸性强度，能够减少 低碳烯烃齐聚，提高生成烯烃的选择性。UOP/Hydro公司在SAPO-34催化剂基础上开发了新 型催化剂MTO-1OO,在0.1-0.5MPa和350-550C下进行反应，可使乙烯、丙烯的选择性达到 80%。甲醇制烯烃技术与催化烯烃裂解（OCP, olefin cracking process）技术联合可增加吨甲 醇的烯烃产量，该工艺与道达尔（Toal）石化公司和UOP公司联合开发。将来自MTO工艺的副 产品碳四-碳六烯烃作为OCP装置进料，在500-600C和0.1-0.5MPa条件下，固定床反应器 中装填的专有沸石催化剂上裂解成丙烯和

34、少量乙烯。MTO与OCP组合技术已在比利时费卢依 （Feluu）的半商业化示范装置应用，该示范装置甲醇日处理里为10吨，于2008年底建成， 并于2009年2季度开始成功运行。2.2中国科学研究院大连化物所的DMTO工艺 中科院大连化学物理研究所从20世纪80年代初开始进行煤（或天然气）经由合成气、 二甲醚（或甲醇）制取低碳烯烃的研究工作，1988-1993年期间完成300t/a中试试验，首 先进行了 ZSM-5 催化剂和固定床反应器制烯烃的工艺开发工作，取得了较好的成果。 1994 年又开展了 SAPO-34催化剂和流化床反应的试验研究工作，开发成功了微球SAPO分子筛型 催化剂DO123（

35、价格仅为MTO-100催化剂的8%-l5%），和新一代DO300催化剂（价格仅相当于 DO123 催化剂的 68%），并在上海青浦化工厂建立试验装置进行中试，原料二甲醚处理量为 60-100kg/d，反应温度530-550C条件下，取得了二甲醚转化率98%以上，C2-C4烯烃选择 性约 90%，乙烯+丙烯选择性大于80%的成果。尽管DME制低碳烯烃有许多优点，但现有DME装置规模远远小于所需要求，因此甲醇仍 将作为制低碳烯烃的原料。2004年 8 月，中科院大连化物所与陕西省新兴煤化工科技发展 有限公司和洛阳石油化工工程公司合作建设万吨级甲醇制低碳烯烃中试项目（DMTO工艺）， 只建设甲醇制烯

36、烃反应单元、水气急冷分离及废水汽提单元。2006 年 4 月，工业化试验装 置一次开车成功，共运行1150h。DMTO中试装置反应器采用密相流化床，反应温度为 460-520C，反应压力0-0.1MPa,乙烯收率为40%-50%,丙烯收率为30%-37%，甲醇转化率 大于99%。平稳运行241h时，乙烯和丙烯平均选择性约78.71%,甲醇平均转化率约99.18%。 至2006年8月，大连化物所成功开发出具有自主知识产权的DMTO技术。2006年12月发改委核准了神华包头煤制烯烃项目（含甲醇制烯烃装置），2007年9月签 署了 DMTO技术转让合同，2010年5月28日装置建成，8月8日甲醇制烯

37、烃装置投料，8月 12日产出合格的丙烯和乙烯， 15日及21日分别产出聚丙烯和聚乙烯。 2011年1月 1日装 置正式商业化运行。为提高 吨甲醇的烯烃产量，大连化物所开发了第二代DMTO技术，简称DMTOII, DMTO II是在第一代DMTO技术的基础上耦合碳四组份转化制烯烃的多产烯烃技术。陕西煤化工技 术工程中心有限公司从2008年5月开始，与洛阳石化工程公司联合进行DMTOII工业化技术 研究开发工作。 2009年6月建成试验装置。 2010年5月，该技术通过了中国石油和化学工 作联合会组织的现场72小时考核，甲醇转化率99.97%，烯烃选择性提高7个百分点左右。3 UOP公司MTO与大

38、连化物所DMTO技术对比3.1工业化进程 3.1.1 UOP的MTO/OCP技术（1）.2008年1月，Viva甲醇公司许可MTO/OCP工艺用于尼日利亚Lekki的石化综合装 置Lekki装置是世界上首套采用该技术的工业化装置。Viva甲醇公司是Eurochem技术公司 （新加坡）的子公司。预期2012年投产，生产13万吨/年的乙烯和丙烯。（2）.福佳石化大连MTO项目。2010年11月，大连福佳石油化工有限公司计划增上360 万吨甲醇/年MTO+60万吨/年蒸汽裂解（均按进料计）为龙头，下游配套一套工艺生产装 置的大型化工项目，其中MTO装置采用了 UOP公司MTO技术，该项目商务合同已完

39、成。（3）惠生公司南京MTO项目。惠生清洁能源公司计划29.5万吨/年甲醇制烯烃装置（60 万吨甲醇/年），预计2013年投产。该MTO装置采用的是UOP公司的技术。该项目2011年3 月签订了商务合同，目前正在设计。另有多套MTO装置与UOP公司谈判之中。3.1.2大连化物所的DMTO和DMTO II技术神化包头60万吨/年烯烃项目采用DMTO技术，于2010年8月8日投产，8月这是 世界上首套商业化示范装置。(2)陕西蒲城68万吨/年烯烃项目将采用DMTOII技术，目前 该项目正处于工艺包设计阶段。 此外，国内还有多个项目选用了 DMTO技术，如宁波禾元 化学有限公司的甲醇制烯烃项目、山东

40、神达化工有限公司的甲醇制烯烃项目等。3.2. 技术特点3.2.1 UOP 的 MTO/OCP 技术(1) MTO反应部分采用提升管流化床反应器和再生器；OCP采用固定床反应器；(2) UOP的催化剂MTO-1OO磨损率低；(3) 反应系统压力为 0.276MPa 左右，可有效降低反-再系统的设备体积，减少催化剂的 装填量，降低设备投资和初期购买催化剂量；(4) 反应温度420-480；(5) 可以灵活调节丙烯/乙烯比；(6) 采用DME回收技术，减少原料消耗；(7) 通过 OCP 工艺，将碳四组份转化为丙烯和乙烯，提高碳的利用率，吨烯烃消耗甲醇 最好值为2. 54吨。3.2.2大连化物所的DM

41、TO和DMTO II技术(1) 反应部分采用流化床反应器和再生器；碳四转化也采用流化床反应器；(2) 催化剂 D803C-1101；(3) 反应系统压力 0.05MPa；(4) 反应温度 460-520C；(5) 丙烯/乙烯比在一定范围内可调；(6) 通过DMTOII技术，可提高碳利用率，降低原料消耗，吨烯烃消耗甲醇为2.67吨。公司技术 项厂大连化物所DMTO大连化物所DMTO IIUOPMTO备注烯烃甲醇单耗2.962.672.54-2.67单耗低好丙烯/乙烯比0.9770.9091.55比值大好甲醇转化率(%)99.1899.9799.97转化率咼好烯烃选择性(%)78. 8185.68

42、89.39选择性高好焦炭产率(%)1.71.24焦炭产率低好催化剂单耗kg/1,甲醇0.250.250.170.21单耗低好3.3 重要技术指标对比4.中国石化上海石油化工研究院(SRIPT)的SMTO工艺 上海石油化工研究院于2000年开 始进行MT0技术的开发。2005-2006年，采用新型干燥方法的MT0流化床催化剂制备成功， 其价格低廉，催化性能优异，粒度分布类似于FCC催化剂，而强度优于FCC催化剂。其研制 的SMTO-1催化剂在12t/a的MT0循环流化床热模试验装置上平稳运行2000h，催化剂物性 未见明显变化，甲醇转化率大于99.8%，乙烯和丙烯碳基选择性大于80%，乙烯、丙烯

43、和C4 碳基选择性超过 90%。该新工艺是由两段反应构成，第一段反应是合成气在以金属-沸石双功能催化剂上高选择性地转化为二甲醚，第二段反应是二甲醚在SAPO-34分子筛催化剂 上高选择性地转化为乙烯、丙烯等低碳烯烃。SDTO 新工艺具有如下特点：1、合成气制二甲醚打破了合成气制甲醇体系的热力学限制，CO转化率可接近100%，与 合成气经甲醇制低碳烯烃相比可节省投资58%；2、采用小孔磷硅铝(SAPO-34)分子筛催化剂，比ZSM-5催化剂的乙烯选择性大大提高;3、第二段采用流化床反应器可有效地导出反应热，实现反应-再生连续操作；4、新工艺具有灵活性，它包含的两段反应工艺既可以联合成为制取烯烃工

44、艺的整体， 又可以单独应用。2007年中石化在北京燕山石化完成了 100吨/天甲醇制烯烃(SMTO)工业试验装置。 2008年完成了甲醇年进料180万吨MT0工艺包的开发，具备了设计和建设大型MT0工 业化装置的条件。中原石化60万吨/年甲醇制烯烃(MT0)项目于2010年4月在濮阳开工建设，于2011 年10月开工一次成功，它采用的是SMTO技术，该装置运行至2012年5月停工检修。 2010年2月3日，中国石化集团与河南省政府签订合作备忘录，确定180万吨/年甲醇 制 60 万吨烯烃项目将落户河南鹤壁市宝山循环经济产业集聚区。 该项目将由中国石化与河南煤业化工集团合作实施。项目将依托河南煤

45、化在鹤壁地区建 设的60+60万吨甲醇装置，将煤炭开采一甲醇一MT0及下游加工一体化运作。项目前 期工作的分工是，煤炭开采方案由河南煤化负责；甲醇MT0及下游产品加工方案由中 石化负责，河南省有关部门配合出具项目上报所必须的支持性材料。项目申请报告2010 年6 月前完成并上报国家主管部门。SMTO 现不对外转让技术附：甲醇制烯烃中MTO和MTP的区别：Lurgi的MTP：使用固定床技术，ZSM-5 分子筛为催化剂，三台反应器，轮流切换再生。单程烯烃(乙烯+丙烯)收率约为 65%， 通过回炼，最好的产率可达到约：丙烯66%, 5%乙烯，25%汽油。清华大学FMTP：使用 流化床技术，催化剂与L

46、urgi技术不同，也是采用乙烯回炼，最终可以达到约丙烯75%， 乙烯5%。 大连化物所开发的DMTP：使用流化床技术，利用C4回炼，在不同于DMTO 的系列催化剂上，可以达到约丙烯80%，乙烯5%。 %MTO的反应温度为500，鲁奇公司在20世纪90年代末开发成功了 MTP(Methanol to Propylene)工艺，在下操作，丙烯产率达到70%左右。MT0的反应历程主反应 为：2CH30HC2H4+2H20(1)3CH30HC3H6+3H20(2)中间都有二甲醚为中间产物MTO 与 MTP 比较一. 轻烯烃收率(碳转化，估计值)表 1) MTO 与 MTP 技术的轻烯烃收率对比MTOM

47、TO/OCPMTP乙烯42%40%0丙烯35%50%72%碳四以上15%3%23%从表1可以看出MT0技术比MTP技术的轻烯烃收率略高，如果MT0与OCP集成 的 工艺技术则比 MTP 技术在轻烯烃收率方面要高出很多。从表1可以看出MT0技术比MTP技术的轻烯烃收率略高，如果MT0与OCP集成的 工艺技术则比 MTP 技术在轻烯烃收率方面要高出很多。MTO 与 MTP 技术比较1 比较的基础 5000吨/天甲醇原料MTP丙烯收率是7072%，还有乙烯、碳四、重碳氢化合物MTO与OCP组合工艺，丙烯和乙烯的综合收率是8789%2 MTO 与 MTP 工艺比较表 2 MTO 与 MTP 技术在工艺

48、流程方面的对比并行的流程数量每个流程的反应步骤反应器/再生器最终反应器出口压力（psig）反应温度C蒸汽稀释最大装置能力MTO+ OCP1个MTO流程3个烯烃裂解反应流程流程1 个 MTO 步骤1 个烯烃裂解步骤连续操作的流化床反应器20400500无120 万吨 / 年MTP1 个 MTO 流程3 个烯烃裂解反应流程6 个附加步骤1 个生成二甲醚的反应步骤循环操作的固定床反应器10400 5500.5 1kg/kg 甲醇52 万吨/年表3 MTO与技术在工艺操作参数方面的对比MTO+ OCPMTP反应混合进料重，kg/hr229, 600430, 500反应混台进料里s kmol/hr7,

49、31015, 070相对进料体租涼率12. 1反应有敷谨率-kgmol/hr10,00017, 060甲醇制烯怪重重比例2.633. 21C2=产重，吨/年317- 0000C3=产里，吨/年317 - 000519 - 000轻烯煙产重，吨/年634 - 000519 - 000C4以上产重，吨/年30- 000180- 0003 MTO与MTP技术比较表4 MTO与MTF在技术方面的对比XTO- CCFHTP蜩333乩 333甲醇原料中水10- 96710- 967循环氧化物10- 3000E+回脱的碳氢化舍物088 - 730乙烯循坏重042- 250熬汽稀释080- 250MTO/MT

50、P总共的原料229 - 600430- 530烯煙裂解混台进料比率48- 0000通过以上对比，可以看出MTO技术在很多方面还是比MTP技术具有优越性：MTO技 术的乙烯和丙烯收率远高于MTP技术；MTO技术的装置生产能力也高于MTP技术。同样 MTO 技术经济性也优于 MTP 技术。催化烯烃裂解(OCP, olefin cracking process)工艺是道达尔(Toal)石化公司和 UOP公司联合开发的一项生产丙烯和乙烯的技术，碳四-碳六烯烃在500-600C和 0.1-0.5MPa 条件下，在固定床反应器中，在催化剂的作用下裂解成丙烯和少量乙烯。 MTO与OCP组合技术已在比利时费卢依(Feluu)的半商业化示范装置应用，该示范装置甲醇日处理里为10吨，于2008年底建成，并于2009年2季度开始成功运行。