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1、称量形式：称量形式：对称量形式的要求：对称量形式的要求：沉淀剂的选择沉淀剂的选择具有较好的选择性、易挥发灼烧除去、摩尔质量大具有较好的选择性、易挥发灼烧除去、摩尔质量大1.溶度积、活度积、条件溶度积溶度积、活度积、条件溶度积 (M+)=(M+)M+;(A-)=(A-)A-1)Kap =(M+)M+(A+)A-=Ksp (A+)(M+)难溶化合物难溶化合物MA在饱和溶液中的平衡在饱和溶液中的平衡 MA（固）（固）=M+A-AgCl(s)=Ag+Cl-条件溶度积条件溶度积M、A 分别为分别为 M、A的副反应系数的副反应系数活度积活度积Kap 在一定温度下是一常数在一定温度下是一常数溶度积溶度积Ks
2、p只在一定条件下是一个常数，它除了受温度只在一定条件下是一个常数，它除了受温度影响，还与溶液的离子强度有关（活度系数影响，还与溶液的离子强度有关（活度系数）若：若：不考虑离子强度的影响不考虑离子强度的影响条件溶度积条件溶度积 是受外界副反应影响下的难溶电解质的实际溶度积是受外界副反应影响下的难溶电解质的实际溶度积若：没有副反应发生若：没有副反应发生 MA（固）（固）=M+A-在纯水中在纯水中：型沉淀对于 MA SPSMAK apSPMAKSMAKM+A-=SS考虑离子强度的影响考虑离子强度的影响：（有其他强电解质存在）（有其他强电解质存在）若有副反应影响：若有副反应影响：SPSPMASKK型沉
3、淀对于nmAMnmmnSPmnmnmnKMAmSnSmnS（）（）nmnmSPnmKS1nmmnMAmMnA在纯水中：在纯水中：以以Ag2CrO4为例为例讨论下列情况溶解度计算公式：讨论下列情况溶解度计算公式：（1 1）考虑离子强度的影响）考虑离子强度的影响（2 2）考虑副反应的影响）考虑副反应的影响 11618.7 109.3 10()spSKmol La pS PMAKSMAK10512.5 101.6 10SPSKmol L105101.1 101.05 10spapSKKmol L00100%52%SSS52219)(104.6109.510442aaOCaCSPKKK，已知22422
4、4SPSPSPC OC OKKKSPKSS224412.00.00546.1 10C OpHSmol L，224514.00.397.2 10COpHSmol L，224224SPSPC OC OKSK323()1312311.0 10Ag NHAgKNHK KNHAg8.3lg2.3lg)(100.921237KKNHAgKAgISP，的，已知）（SPKSS3()SPSPAg NHKKS S317371()9.0 101.0 103.4 10SPAg NHSKmol L吸附规则：吸附规则：先吸附过量的构晶离子再吸附与构晶离子先吸附过量的构晶离子再吸附与构晶离子 大小接近、电荷相同的离子大小接
5、近、电荷相同的离子浓度较高的离子被优先吸附浓度较高的离子被优先吸附 优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小 的离子的离子离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附同型混晶同型混晶异型混晶异型混晶aMm=mbM被测组分的摩尔质量被测组分称量形式的质量称量形式的摩尔质量100%mFm称量形式的质量被测组分试样的质量waMFbM被 测 组 分 的 摩 尔 质 量称 量 形 式 的 摩 尔 质 量ab，是使分子和分母中所含预测元素原子个数相等而考虑的系数AgCLCLMM2 32FeFe OMM42FeBaSOMM244NaSOBaSOMM2
6、36As OAgCLMM3 42 323FeOFeOMM2 272 27MgMgMg P OMg P O2M2 24.32m=m0.35150.07681gM222.6aMm=mbM被测组分的摩尔质量被测组分称量形式的质量称量形式的摩尔质量34342323Fe OFe OFe OFe O2M2231.6m=m0.15010.1451g3M3 159.7aMm=mbM被 测 组 分 的 摩 尔 质 量被 测 组 分称 量 形 式 的 质 量称 量 形 式 的 摩 尔 质 量%100%mFm称 量 形 式 的 质 量被 测 组 分试 样 的 质 量waMFbM被测组分的摩尔质量称量形式的摩尔质量4
7、2B a C rOMFM23C r O230.2530152.0100%15.18%0.50002253.3Cr OwaMm=mbM被测组分的摩尔质量被测组分称量形式的质量称量形式的摩尔质量Mm=Mx A g C lA g C lN a C lMm=My AgBrAgBrNaBrmm0.5260AgClAgBrMM()()0.5260MMxyAgClAgBrNaClNaBr143.3187.8()()0.526058.45102.9xy2.4511.8260.5260 xyMm=Mx A g C lA g C lN a C lm=MMy A g C lA g B rN a B rmm0.426
8、0AgClAgBrMM()()0.4260MMxyAAgClNaClCNaBrgl11 4 3.3(4 3.)()0.4 2 6 05 8.4 5130 2.9xy2.4511.3930.4260 xy2.4511.8260.5260 xy2.4511.3930.4260 xy0.04225xg解联立方程（解联立方程（1 1）（）（2 2）得：）得：0.2314yg4.23%NaClw23.14%NaBrwBrCLAgNOCrOK和为指示剂，342指示剂用量指示剂用量：SP101.77 10SPAgCLAgCLKsp前：（白色）21242421.12 10SPAgCrOAg CrOKsp：（砖
9、红色）10511.77 101.33 10spAgClAgKmol L2412231425 21.12 106.33 101.33 10 spAg CrOKCrOmol LAgAgSCNNHOHSOFeNH4224412)(为指示剂，原理：原理：12101.1KspAgSCNSCNAgSP（白色）前：（淡棕红色）：23FeSCNSCNFeSP酸度酸度：指示剂指示剂注意：注意：10108.1(KspAgCLCLAgSP（白色）定过量）前：（淡棕红色）：23FeSCNSCNFeSP12101.1(KspAgSCNSCNAg（白色）剩余）-344 224AgNOCl()12NH Fe SOH ONH SCNAg含卤离子溶液中用滴定为指示剂，滴定剩余酸度：酸度：指示剂：指示剂：注意事项：注意事项：SCNFeFeSCN32（淡棕红色）CLAgSCNSCNAgCL（白色）（吸附指示剂）XAgNO3
分析第七章重量分析法和沉淀滴定法
