有机合成试剂ppt课件

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1、经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第五章第五章 有机合成试剂有机合成试剂经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用有机合成试剂元素有机试剂：如，有机硼试剂，有机硅试剂金属有机试剂：如，Grignard 试剂，有机锂试剂过渡金属有机试剂稀土金属有机试剂NNOOMnHHCl(R,R)-salen-Mn(III)配合物经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购

2、买商品的价款或接受服务的费用MeSNNMeSRuClClPcy3Ph5.8mol%CH2Cl2OT OOPOOOROOONNHOORROOONNHOOOT OOPOOOTBDMS47%经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺

3、诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用有机金属化合物I及IIA族金属有机物：,RNa,RLi,RMgXIIB族金属有机物：Me2Cd有机过渡金属化合物：R2CuLiI 及及 IIA 族有机金属化合物族有机金属化合物有机锂、钠及镁衍生物已广泛用于合成。从结构上看，这类化合有机锂、钠及镁衍生物已广泛用于合成。从结构上看，这类化合物因分子中存在物因分子中存在C-金属键而十分活泼。其中，碳原子上带有高度金属键而十分活泼。其中，碳原子上带有高度负电荷，使碳原子具有强的亲核性和强碱性。负电荷，使碳原子具有强的亲核性和强碱性。经营者提供商品或

4、者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用还可用金属钠或钾还原镁盐，制成黑色活性镁粉。Grignard 试剂卤代烃与金属镁在无水乙醚或THF中反应:溶剂：一般，用无水醚，R为烯丙型或苄型时用THF。Or THFRX+MgEt2ORMgXR:伯、仲、叔烃基；X：I,Br,ClR:芳基；X：I,Br卤代烃碘、碘甲烷和溴乙烷，最好是二溴乙烷。催化剂：经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的

5、要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用Cl+Mgdry THFMgCldry ether注意：注意：注意：注意：制备乙烯型制备乙烯型制备乙烯型制备乙烯型格氏试剂格氏试剂格氏试剂格氏试剂BrCl+Mg乙醚四氢呋喃ClMgBrMgClMgBr经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔

6、偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2RMgClR MgClClMg ClOCH3CH2CH2CH3OH2CCH3CH2CH3MgRX+MgBrC经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用R COLRMgXR CORRMgXH2OR COHRRR COClRMgXR COMgXRClH2OR COR经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者

7、的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用5059%PhCH2MgCl+n-BuOTsPhCH2Bun经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例例1:CH3CH2CHCH2O1)CH3MgBr2)H2OCH3

8、CH2CHCH2CH3OH格氏试剂总是进攻含取代基最少的碳原子。MgBr+CH2CH2OCH2CH2OMgBrH2OCH2CH2OHdry Et2OCH3BrCOCO2CH3BrMgEt2O/NOHCH3CH3Br格隆溴铵COHCO2CH3NCH3NCH3COHCOOCOHCOO经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用OMe+n-BuLiOMeLi(主)+OMeLi金属化反应（

9、氢金属化反应（氢-金属交换反应）金属交换反应）常出现在新生成的有机金属化合常出现在新生成的有机金属化合物能被共轭体系稳定的情形中。物能被共轭体系稳定的情形中。S+n-BuLiSLiNCH3+n-BuLiNCH2Li经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用CLi-+烃基锂的主要反应与卤代烃发生偶连反应；与羰基化合物发生加成。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用Me2CHLi+(MeCH)2C Odry ether(

10、Me2CH)3C O Li(Me2CH)3C OH经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用的醛、酮与格氏试剂不反应的醛、酮与格氏试剂不反应。(CH3)2CH-C-CH(CH3)2OHORMgX(CH3)2C=C-CH(CH3)2RMgXOMgX(CH3)2C=C-CH(CH3)2+RH烯醇化反应MgBr(CH3)2CH-C-CH(CH3)2O(CH3)3CMgXOMgX(CH3)2CH-C-CH(CH3)2还原反应CH2-C-CH3CH3-HH-H+CH2=C(CH3)2经营者提供商品或者服务有欺诈行为的

11、，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用H2OMe2CHMgBr+dry etherO C OMe2CH COOMgBrMe2CH COOH经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用HH(1)2%

12、O3-O2/AcOEt(2)H2CrO4/H2SO4(18%)HHHO2CHO2CMeLi/THF/Et2O48%HHCOCH3COCH3(1)KMnO4/EtOH/H2O(28%)(2)KIO4/Et2O/H2O(97%)HHOHCOHC(1)MeMgI/Et2O(2)CrO3/H2SO4(50%)经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 加成物经营者提供商品或者服务有欺诈行

13、为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用R2CuLi的反应与羰基化合物的加成与环氧化合物的反应与RX的反应经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照

14、消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用MeLi+CuIMe5Cu2Li2dry ether经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用RX+R2CuLiRR经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者

15、的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用P:1s22s22p63s23p33d0sp3PR1R2R3sp3PR1R2R3R4+经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用R3PCR1R2经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(C6H5)3P+CHXR1R2季瞵盐C6H5Li(C6H5)3PCHR1R2X(C6H5)3PCR1R2(C6H5)3PCR1R2ylide，Wittig试

16、剂脱氢反应需要用强碱如烃基锂，氨基钠，氢化钠，醇钠叔丁醇脱氢反应需要用强碱如烃基锂，氨基钠，氢化钠，醇钠叔丁醇钾）在非质子性溶剂（如钾）在非质子性溶剂（如THF，乙醚，乙醚，DMF，DMSO）中于无）中于无水条件下进行。水条件下进行。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用Wittig试剂很活泼，对水、空气都不稳定，不需分离，直接就可试剂很活泼，对水、空气都不稳定，不需分离，直接就可进行下一步反应。进行下一步反应。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额

17、为消费者购买商品的价款或接受服务的费用瞵叶立德的反应与羰基化合物的反应酰化反应偶联反应R3PCR1R2Ph3PCR1R2Bu3PCR1R2经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用Ph3PCR4R3R1CR2OPh3PCR4R3COR2R1Ph3PCR4R3COR2R1CR4R3CR2R1+III+Ph3P=O 说明：说明：（i）Wittig试剂的活性：试剂的活性：稳定性与活性1)当取代基（R1,R2）为H，脂肪（环）烃基时，稳定性小，活性大。(C6H5)3PCR1R22）当取代基（R1,R2）为吸电子基，

18、稳定性增大，但试剂的反应活性小。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用比比较较（ii）反应底物种类及活性）反应底物种类及活性底物种类底物种类：脂肪（环）醛、酮，芳香醛、酮。醛的反应活性高。醛的反应活性高。注意注意：不饱和键，羟基，氨基，醚键、芳香硝基（卤素），酰胺基及酯基等取代基在反应中不受影响。Na2CO3/H2O(C6H5)3PCHNO2X(C6H5)3PCH2NO2(C6H5)3PCH2CH3BrCH3SOCH2/DMSO(C6H5)3PCHCH3（iii）产物的立体选择性：见）产物的立体选择性：

19、见P105（经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用天然产物的全合成中应用广。天然产物的全合成中应用广。例例1.反应反应条件比较温和，收率较高，且烯键处于原来羰基位置条件比较温和，收率较高，且烯键处于原来羰基位置上，一般不会异构化上，一般不会异构化：CH3OCH3CH2+Ph3P=CH2DMSO莰酮例例2.与与：CHO+(C6H5)3PCOOC2H5COOC2H5维维A中间体中间体经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的

20、费用（i）Horner试剂：用膦酸酯、硫代膦酸酯及膦酰胺代替试剂：用膦酸酯、硫代膦酸酯及膦酰胺代替Ylide。(RO)2POCH2R1(RO)2PSCH2R1(R2N)2POCHR1R2经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用（ii）Horner反应：反应：膦酸酯的制备膦酸酯的制备R1CH2X+(C2H5O)3PArbuzov重排XArbuzov重排机理：(C2H5O)3P CH2R1(C2H5O)2POCH2R1C2H5X+C2H5 OPC2H5OOC2H5CH2R1X(C2H5O)2POCH2R1经营

21、者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例例1.CH3OSi(CH3)2Bu(t)OPOOCH3OCH3ONaH/DMFCH3OSi(CH3)2Bu(t)O例例2.利用膦酸酯进行利用膦酸酯进行Wittig反应，产物烯烃主要为反应，产物烯烃主要为E-式构型。式构型。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用例例3.用相转移催化实施用相转移催化实施Wittig-Horner反应，可避免无水操作反应，可避免无水操作。(C2H5O

22、)2PCH2C6H4BrOp+C6H5CH=CHCHO(n-C4H9)4N I/NaOH/H2O/PhHC6H5CH=CHCH=CHC6H4Brp膦酸酯易于制备且反应性强；产品易分离，产物立体选择性高膦酸酯易于制备且反应性强；产品易分离，产物立体选择性高及制备成本低及制备成本低等优势是等优势是Horner反应优于反应优于Wittig反应之处。反应之处。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款

23、或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3 NaBH4 +4BF32B2H6 +3NaBF4经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用CH3CH=CH2+BH3H2BCH2CH2CH32CH3CH=CH2B(CH2CH2CH3)3THFTHF经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的

24、，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用NAcR+POEtOEtOCH2CNNaH/THF/HMPTNAcRCH2CNMeOH/NaOHNRCH2CNH经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用CH3CH2CH2CH CH2CH3CHCH3BH()2CH3CH2CH2CH2CH2BCHCH3CH3()299%，用 B2H6，

25、94%CH3CHCH3BH()297%，用 B2H6，43%C CCH3HCH3CHCH3HHCH3CHC CCCH3HBH3CH H()2CHCH3CH3经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要

26、求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营

27、者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用-Si HC HSi C+-+-经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用O Si烯醇硅醚O-烯醇负离子OR烯醇醚O+base(Ex:CH3ONa)O-Na+RXORO+Si ClO SibaseRXOR经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的

28、要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用亲电加成X=Cl,BrX2R(H)CCOXR(H)+Me3SiXB-消除CCR(H)OSiMe3XXCCXOSiMe3X经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用OSiMe3

29、CCI2/AcOAgOSiMe3CCIOAcOSiMe3CCIFOAcEt3NHFAcO-CCIO+Me3SiF经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用烯醇自由基经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用