三价铬钝化培训资料

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1、陈钦煌 2007.05.22Cr3+需要掌握的内容需要掌握的内容锌镀层的品质要求常见的镀锌工艺方法提高锌镀层耐蚀性的方法钝化+封闭锌镀层三价铬钝化膜的品质检查方法三价铬钝化膜的品质安定化措施镀锌常见疵病的消除方法锌镀层的品质问题三价铬钝化膜的品质特性三价铬钝化+封闭NSS试验达到要求摩托车零件镀锌的品质要求摩托车零件镀锌的品质要求 无六价铬污染镀层附着力好锌镀层的品质要求HES摩托车镀锌件技术标准M F Zn 1BM F Zn 1CM F Zn 1K5m8m通用部件标准件箱、盖、灯体初期防锈密封部件B 区C 区SS 48hSS 72hSS 72h SS 48h;96h SS 72h SS 24

2、0h白彩黑镀锌镀锌2级要求级要求SS试验试验48h、72h,判定区为判定区为 B 区区经过规定SS试验后,100cm2以内合计5cm2以上的明显白色生成物明显白色生成物为不合格。判定标准判定标准镀锌镀锌1级要求级要求SS试验试验48h、72h,判定区为判定区为 B 区区经过规定SS试验后,100cm2以内合计5cm2以上的明显白色生成物为不合格。镀锌镀锌2级要求级要求SS试验试验96h、240h,判定区为判定区为C 区区 经过规定SS试验后,100cm2以内合计5cm2以上 的红锈生成物为不合格。镀锌产品存在的品质问题镀锌产品存在的品质问题锌镀层偏薄,未达到FMZn2规定的大于8微米的要求。锌

3、镀层的耐蚀性达不到HES规定的SS盐雾试验要求。锌镀层白色钝化后表面的颜色偏淡黄色,有彩膜出现。锌镀层彩色钝化后表面的色彩偏淡,彩膜模糊。锌镀层黑色钝化后表面的色彩偏褐,不光泽。锌镀层钝化后表面封闭层有花斑、污迹等疵病。锌镀层钝化后表面仍残留有六价铬。锌镀产品普遍存在磕碰、划伤现象。镀锌配件纳入不良的主要原因镀锌配件纳入不良的主要原因 镀锌的工艺设定不合理;生产现场拥挤、凌乱。设备缺乏维修,无满足生产必要的设备。镀锌液的管理及工艺参数控制欠佳;滚镀时对不同的产品无每筒的载量规定;钝化液缺乏维护调整,浓度偏低,pH值偏高;无镀锌、钝化、封闭、驱氢、烘干等作业指导书;钝化时篮子(尼龙袋)装载量过多

4、,搅拌不均匀;钝化的时间普遍偏短;钝化液的温度偏低;封闭液缺乏补料,浓度偏低;出光液缺乏补硝酸,未及时更换;无甩干、吹干和烘干设施;烘干老化的温度偏低或偏高;三价铬钝化或无铬钝化后无专用清洗线 与六价铬钝化线共用流动水槽和热水槽。镀锌配件纳入不良的其它原因镀锌配件纳入不良的其它原因v 配套厂家不了解镀锌件的技术标准,未向电镀厂家提出 明确的镀锌质量要求和包装要求。v 配套厂家没有对电镀厂家进行质量控制管理,对电镀锌 产品无进行有效的质量检查和质量信息反馈。v 配套厂家在装配部品时未采取有效措施防止磕碰、划伤 镀锌件,或事后无采取保护膜祢补之。v 中性盐雾试验后HES标准明确规定只考核“明显的白

5、色生 成物”,事实上检查人员还增加考核黑色生成物的面积。v 锌镀层的耐蚀性仅对镀后单品进行中性盐雾试验。事实 上检查人员是对装配后的镀锌件进行SS试验考核。v 电镀厂家对操作工缺乏必要的技术培训和操作考核,管 理不到位,不重视对三价铬钝化工艺的管理和工艺试验。v 电镀厂家不重视生产用水的水质,不重视镀后处理的重 要性,马虎应付。钝化后零件普遍清洗不彻底。对镀锌件的对镀锌件的品质必须控制品质必须控制和检查的条款和检查的条款残存六价铬离子的检测锌镀层厚度的检测锌镀层钝化膜的检测锌镀层耐蚀性的检测锌镀层外观质量的检查镀锌件的包装质量的检查镀锌QC工程管理表检证锌镀层的附着力检查 对镀锌件的品质抽检对

6、镀锌件的品质抽检配套厂家的品质管理部门配套厂家的品质管理部门 对镀锌件的纳入控制对镀锌件的纳入控制配套厂家的品质管理部门配套厂家的品质管理部门锌 镀 层 的 特 性锌是两性金属:易溶于酸,也能溶于碱。在干燥的空气中几乎不发生变化。在潮湿的大气中,锌表面会生成碱式碳酸锌膜。在工业污染及海洋大气中锌的耐蚀性差。锌的标准电极电位为:-0.76V,对钢铁来说,锌镀层属阳极性镀层。锌镀层经钝化处理、染色、或涂复护光剂后,能显著提高防护性和装饰性。各种镀锌工艺方法的特点各种镀锌工艺方法的特点v碱性氰化物镀锌碱性氰化物镀锌:结晶细,光泽好,均镀及深镀能力好,温度范围宽。电流效率低,易渗氢。适合复杂件电镀及镀

7、厚锌(20m)。v碱性锌酸盐镀锌碱性锌酸盐镀锌:结晶细,光泽好,均镀及深镀能力差。电流效率低,易渗氢。镀层厚时有脆性。钝化膜不易变色。v氯化钾镀锌氯化钾镀锌:色泽光亮鲜艳,深镀能力好,均镀能力差,镀层易产生脆性。锌酸盐镀锌工艺规范 氧化锌 1012 g/l 氢氧化钠 100120 g/l DPE3 46 ml/l EB80 24 ml/l 温度 1040 阴极电流密度 0.54 A/dm2氯化钾镀锌工艺规范氯化钾镀锌工艺规范 氯化锌 6080 g/l 氯化钾 180220 g/l 硼酸 2535 g/l ZB85 1520 ml/l pH值 4.55.5 温度 1030 阴极电流密度 0.53

8、.0 A/dm2镀锌工艺过程镀锌工艺过程除油水洗水洗酸洗中和刷洗上挂电解除油热水洗水洗活化水洗回收镀锌水洗出光水洗钝化水洗热水洗吹干烘干检查入库除氢封闭镀锌层的后处理镀锌层的后处理 去氢(驱氢)处理去氢(驱氢)处理:除去钢材晶间里的氢原 子。(H)钝化处理钝化处理:v 彩虹色钝化 (C);v 白色钝化 (B);v 黑色钝化 (K);v 草绿色钝化。钝化膜的老化处理钝化膜的老化处理。(60,15min)。+封闭处理 零件在酸洗、阴极电解除油及电镀过程中,可能在镀层和钢铁的晶格中渗氢,造成晶格扭歪,内应力增大,产生脆性。为了消除氢脆,对弹性材料、0.5mm以下的薄壁件及机械强度要求高的钢铁零件,镀

9、后必须加热去氢。去氢:镀锌件清洗后,钝化前在200250烘箱中烘2h以上。然后再进行出光、钝化、封闭等工序。去氢处理去氢处理锌镀层的钝化处理 钝化使锌表面生成一层稳定、致密的膜,提高其耐蚀性及装饰性。目前国内采用的钝化工艺有彩色钝化、白色钝化、黑色钝化、五酸草绿色钝化。钝化后必须经过老化处理。老化前零件应甩干或吹干。老化温度为60左右,时间15min泛白点(h)生铁锈(h)536961328569615213969619220152962482519296288钝化锌镀层厚度(m)未钝化生锈时间(h)锌镀层钝化后对抗蚀性的影响锌镀层钝化后对抗蚀性的影响钝化膜6080150200白色724824

10、18彩虹色144722424黑色192961812军绿色3602881812采用不同烘干温度对钝化膜抗蚀性的影响采用不同烘干温度对钝化膜抗蚀性的影响注:表内数字是耐中性盐雾试验的小时数锌酸盐镀锌常见故障处理方法锌酸盐镀锌常见故障处理方法可能原因可能原因 工件材料工件材料氧化皮厚、有夹杂氧化皮厚、有夹杂 锌含量高锌含量高 碱含量低碱含量低 镀层过厚镀层过厚 镀液温度过高镀液温度过高 活化液浓度低活化液浓度低 添加剂过多添加剂过多 添加剂质量差添加剂质量差采用混酸酸洗用1:1盐酸按ZnO:NaOH=1:10调整活性碳处理可能原因可能原因镀液添加剂少镀液悬浮物多镀液温度过高阴极电流密度过大锌含量高,

11、或碱含量低镀层粗糙、发暗镀层粗糙、发暗 ZnO:NaOH=1:10 补加过滤降温降低锌酸盐镀锌常见故障处理方法锌酸盐镀锌常见故障处理方法锌酸盐镀锌常见故障处理方法锌酸盐镀锌常见故障处理方法可能原因可能原因镀层脆性大镀层脆性大酸洗过长、无缓蚀剂添加剂过多或质量差镀层厚度过厚镀液温度过低锌酸盐镀锌常见故障处理方法锌酸盐镀锌常见故障处理方法可能原因可能原因沉积速度慢覆盖能力差电流密度低添加剂偏低前处理不良锌含量偏低镀液温度低光亮剂偏高导电接触差碱含量偏低锌酸盐镀锌常见故障处理方法锌酸盐镀锌常见故障处理方法可能原因可能原因Dk小小添加剂低锌酸盐镀锌常见故障处理方法锌酸盐镀锌常见故障处理方法添加剂含量偏

12、低铜、铅杂质含量高可能原因可能原因 镀层凹处发黑 钝化后也暗洒入锌粉 电解处理可能原因可能原因 阳极面积小 镀件面积大阳极Da大碱含量低及时补充锌板补碱工件面积为阳极面积的1/2锌酸盐镀锌常见故障处理方法锌酸盐镀锌常见故障处理方法可能原因可能原因镀镀层层起起泡泡前处理不良阴极电流密度过高光亮剂含量过多加双氧水或电解处理混酸浸蚀、加刷洗氯化钾镀锌常见故障处理方法氯化钾镀锌常见故障处理方法氯化钾镀锌常见故障处理方法氯化钾镀锌常见故障处理方法可能原因可能原因镀层有阴阳面镀层有阴阳面,光泽不均匀,光泽不均匀镀液光亮剂偏低镀液锌含量偏高阳极材料锌不纯补加氯化钾、光亮剂、过滤用Zn-1锌板氯化钾镀锌常见故

13、障处理方法氯化钾镀锌常见故障处理方法可能原因可能原因镀层光亮度镀层光亮度差差光亮剂含量偏低光亮剂含量偏低pH值偏高或偏低值偏高或偏低镀液的温度有点高镀液的温度有点高氯化钾镀锌常见故障处理方法氯化钾镀锌常见故障处理方法可能原因可能原因 低电流密度区镀层低电流密度区镀层 发暗发暗光亮剂含量偏低光亮剂含量偏低氯化钾含量偏低氯化钾含量偏低镀液的温度偏高镀液的温度偏高重金属杂质污染重金属杂质污染氯化钾镀锌常见故障处理方法氯化钾镀锌常见故障处理方法可能原因可能原因前处理不良氯化钾偏低pH值过高有机杂质多氯化钾镀锌常见故障处理方法氯化钾镀锌常见故障处理方法可能原因可能原因镀层粗糙镀层粗糙分散能力差分散能力差

14、有悬浮物光亮剂低有钟金属杂质温度偏高氯化钾低锌含量高氯化钾镀锌常见故障处理方法氯化钾镀锌常见故障处理方法可能原因可能原因 锌锌 含含 量量 偏偏 低低 光光 亮亮 剂剂 偏偏 低低 pH 值值 偏偏 高高补氯化锌补光亮剂加稀盐酸 电流密度无法提高电流密度无法提高 镀层容易烧焦镀层容易烧焦三价铬钝化耐蚀性差的原因三价铬钝化耐蚀性差的原因 电镀锌的原因电镀锌的原因 镀锌液缺乏维护和调整,镀锌层的品质欠佳,镀层含 铁、铜、铅等杂质偏高。添加剂含量太高,锌镀层的表面吸附有较多的光亮剂 等,出槽后未彻底洗干净。片状件滚镀时粘连,表面的镀层厚薄不均匀。滚镀锌时滚桶盛装的零件太多,造成镀层厚度不足。电解槽导

15、电系统缺乏维修保养,导电能力不足。镀锌液的锌离子含量低,引起电流效率下降,造成锌 镀层的厚度偏薄,或低电流区的厚度太薄。镀锌时所给的电流太大,造成镀层表面结晶粗糙,高 电流区镀层过厚、应力大,镀层含碳量多,附着力差。三价铬钝化耐蚀性差的原因三价铬钝化耐蚀性差的原因 钝化过程控制不严格钝化过程控制不严格 对购买的钝化剂的性能缺乏了解和必要的工艺试验。出光液含量低或已经老化,或被铁离子污染,操作工 未及时补加硝酸或进行更换。钝化液没有用蒸馏水或去离子水配制。钝化液的容积小,钝化液容易老化,含铁、锌离子 较高,未及时进行调整或进行部分更换。钝化液的pH值偏高或偏低。未及时检测和调整。钝化液的温度未严

16、格,或偏低或偏高,偏离工艺规范。钝化液的三价铬离子偏低,未及时补充补给剂等。钝化的时间偏短。钝化时未充分搅拌钝化液和翻动零件。钝化时一次装篮零件太多,翻动不均匀,钝化液带 出多,钝化液成分变化大。三价铬钝化耐蚀性差的原因三价铬钝化耐蚀性差的原因 封闭过程控制不严格封闭过程控制不严格对购买的封闭剂的性能不了解,浓度或黏度控制不严格。没有用蒸馏水或去离子水配制封闭溶液。有温度要求的封闭剂往往封闭溶液的使用温度偏低。采用有机封闭剂时对黏度没有严格控制,偏浓或偏稀。封闭后的零件没经过严格的老化处理。有的仅自然晾干;有的烘干温度偏低,烘干的时间也太短;有的烘干的温度 太高,降低了钝化膜的抗蚀能力。没有及

17、时补加消耗了的封闭剂,封闭剂的浓度太低。封闭后的零件的包装不合理,装卸和运输时造成镀件互相 磕碰伤;在保管时被潮湿侵蚀或腐蚀性气体腐蚀。镀锌件在装配过程中再次被磕碰伤,而没有采取必要的补 救措施或防磕碰措施。关于三价铬钝化关于三价铬钝化v 三价铬的毒性是六价铬的1%,可大大降低对 环境的污染。v 三价铬钝化成本低,工艺简单,易于维护,有 较好的耐蚀性。v 三价铬钝化溶液已经有商品供应。使用的效果 是良好的。三价铬钝化膜的特性 钝化膜相对于铬酸盐钝化膜较薄。而在锌合金上却较厚。膜层无自修复性。在锌上的钝化膜的耐蚀性尚不如铬酸盐钝化膜。但在锌 合金上的钝化膜常优于铬酸盐钝化膜。由于三价铬钝化膜尚有

18、不足之处,通常要辅助以封闭剂 进行封闭处理。无铬钝化配方举例无铬钝化配方举例钼酸钠 1020 g/l乙醇铵 25 g/lpH 35温度:60时间:2060秒外观:彩色 钼酸铵 300 g/l 氨水 600 ml/l 温度:3040 时间:2060秒 外观:黑色硅酸钠 40 g/l硫酸3 g/l过氧化氢40g/lpH 22.5外观:白色氯化铈 40 g/lpH 4温度:30时间:60秒外观:金黄色硫酸氧钛3g/l过氧化氢60g/l硝酸5ml/l单宁酸3g/l羟基喹啉0.5g/lpH 11.5温度:室温时间:1020秒外观:彩色硫酸氧钛25g/l过氧化氢5080g/l硝酸815ml/l柠檬酸510

19、g/l羟基喹啉0.5g/lpH 0.51.0温度:室温时间:815秒 空中停515秒外观:白色单宁酸35g/l温度:60时间:3秒外观:彩色SS试验144h先用KOHpH13.514;60活化3060s色彩与铬酸盐钝化相当 硫酸铬钾 10g/l 偏矾酸铵 1g/l 硅酸钠 10g/lpH 1.6温度:20时间:30秒+空中停15秒三价钝化工艺配方举例三价钝化工艺配方举例 三价铬盐 5565g/l 硝酸盐 814 g/l 柠檬酸盐 1525g/l 催化剂 36 g/lpH 1.82.3温度:2535时间:3090秒 硫酸铬 10 g/l 硫酸铝钾 30 g/l 偏矾酸铵 2.5 g/l 盐酸 5

20、 g/l 表面活性剂 少许温度:室温时间:40秒 Cr3+0.20.6 g/l Mo6+0.10.2 g/l Co2+10.2 g/l温度:1825时间:2060秒 三价铬盐1030 g/l 硫酸铝 2040 g/l 钨酸盐 25 g/l 无机酸 510 g/l 表面活性剂 少许 三价铬钝化液的成膜物质主要是三价铬盐:氯化铬、硫酸铬、硝酸铬。一般用量为3570g/l。三价铬钝化液的络合剂可控制成膜的速率,稳定钝化液。过去 用氟化 物,现用酒石酸盐、柠檬酸盐。一般用量了为1525g/l。三价铬钝化溶液氧化剂常用的是硝酸盐,促使膜的生成,有出 光作用。还有用双氧水、氯酸盐、过硫酸盐等。用量为814

21、g/l。三价铬钝化液的催化剂主要影响膜的外观和耐蚀性。通常使用 亚铁离子、镍离子、锰离子、钴离子、钼离子、钛离子。一般 为46g/l。三价铬钝化液的表面活性剂能促使膜均匀细致。三价铬钝化工艺条件一般为:pH值在1.52.5之间;温度为2060;钝化时间为2060秒。三价铬钝化液的主要成分和工艺条件三价铬钝化液的主要成分和工艺条件 三价铬盐 5565g/l 硝酸盐 814 g/l 柠檬酸盐 1525g/l 催化剂 36 g/lpH 1.82.3温度:2535时间:3090秒三价铬钝化液成分含量的影响三价铬钝化液成分含量的影响三价铬盐三价铬盐:成膜的主要化合物。可采用氯化铬、硫酸铬、硝酸铬、磷酸铬

22、、醋酸铬等 三价铬盐质量浓度在3570g/l之间都可得到彩色钝化膜,在工艺范围内,三价铬盐的浓度越高,钝化膜越厚,色泽越浓,膜的表面越均匀。其浓度在60g/l时能得到最佳的钝化膜。当超过75g/l时,膜的表面粗糙、变暗,有暗纹或白斑。当其浓度低于30g/l时,钝化时间过长,膜色泽淡;过低得不到彩色的钝化膜。举例说明 三价铬盐 5565g/l 硝酸盐 814 g/l 柠檬酸盐 1525g/l 催化剂 36 g/lpH 1.82.3温度:2535时间:3090秒三价铬钝化液成分含量的影响三价铬钝化液成分含量的影响硝酸盐:硝酸盐是氧化剂,促使膜的形成,提高膜的光亮性。当其浓度为12g/l时,膜的外观

23、及光泽最好。当其浓度超过30g/l时,膜的外观变差。当其浓度低于5g/l时,膜的外观不亮。柠檬酸盐(或酒石酸盐):柠檬酸盐是配位剂,控制膜的形成速率,稳定钝化液。当其浓度为1525g/l时,膜的外观质量不错。当其浓度为20g/l时,膜的外观最佳。当其浓度超过30g/l时,膜薄色淡,且膜层不均匀。当其浓度低于12g/l时,膜的色泽暗淡。三价铬盐 5565g/l 硝酸盐 814 g/l 柠檬酸盐 1525g/l 催化剂 36 g/lpH 1.82.3温度:2535时间:3090秒催化剂:主要影响膜的外观和耐蚀性。通常用过渡金属离子,如二价铁离子、钴离子、镍离子、锰离子、钼离子等。当其浓度为415g

24、/l时,膜的外观及光泽好。在工艺范围内,其浓度越高,钝化膜越厚,颜色越深。当其浓度超过17g/l时,膜有白色和花斑。当其浓度低于2g/l时,膜的颜色淡,膜不均匀。三价铬钝化液成分含量的影响三价铬钝化液成分含量的影响三价铬钝化工艺条件的影响三价铬钝化工艺条件的影响钝化液的温度2035(32最佳)pH低于1.6,镀锌层溶解过快;pH高于2.5,钝化时间过长,甚至不成膜。钝化液的pH值pH 1.82.3钝化时间0.51.5min取决于各成分含量、温度、pH随稳定的提高,可生成不同色泽的彩膜。温度低,钝化时间过长,色泽淡。温度过高,钝化时间不易控制 三价铬盐 5565g/l 硝酸盐 814 g/l 柠

25、檬酸盐 1525g/l 催化剂 36 g/lpH 1.82.3温度:2535时间:3090秒配位剂(g/l)钝化膜的外观醋酸铅点滴时间 (s)2.55.07.510.0蓝色,均匀光亮淡蓝色,均匀光亮蓝色中有少量黄色,均匀光亮蓝色中有少量黄色,均匀光亮54.358.391.489.5三价蓝白钝化工艺介绍三价蓝白钝化工艺介绍配方:氯化铬 8 g/l(510g/l)羧酸类配位剂5.0g/l(2.57.5g/l)硝酸钠 20 g/l硫酸锌 0.5 g/lpH值 1.8(1.62.0)温度 25(1530)时间 15s(1020s)该工艺所得钝化膜呈淡蓝色,颜色均匀、光亮。耐中性盐雾试验时间为84h,耐

26、盐水浸泡(3.5%NaCl溶液)为120h,厚度0.39g/m2。配位剂对钝化膜的外观及耐蚀性的影响配位剂对钝化膜的外观及耐蚀性的影响三价蓝白钝化工艺介绍三价蓝白钝化工艺介绍钝化时间对钝化膜膜的外观及耐蚀性的影响钝化时间对钝化膜膜的外观及耐蚀性的影响钝化时间 (s)钝化膜的外观醋酸铅点滴时间 (s)10152025蓝色较深,侧看呈彩色,均匀光亮淡蓝色,均匀光亮蓝色中有少量黄色,均匀光亮蓝色中有少量黄色,均匀光亮25.654.359.553.0三价蓝白钝化工艺介绍三价蓝白钝化工艺介绍pH值对膜的外观及耐蚀性的影响值对膜的外观及耐蚀性的影响pH值钝化膜的外观醋酸铅点滴时间(s)1.4膜颜色分布不均

27、匀,有黄色511.6蓝色,有很少的黄色,均匀光亮56.62.8淡蓝色,均匀光亮63.43淡蓝色,均匀光亮31.8温度对膜的外观及耐蚀性的影响温度对膜的外观及耐蚀性的影响三价蓝白钝化工艺介绍三价蓝白钝化工艺介绍温度 钝化膜的外观醋酸铅点滴时间 (s)20253035蓝色,较深,均匀光亮蓝色,较淡,均匀光亮蓝色中有黄色黄色54.358.953.256.7商品三价蓝白彩色钝化液介绍商品三价蓝白彩色钝化液介绍ZL-940高耐蚀三价铬五彩钝化剂ZL-950高耐蚀三价铬蓝白钝化剂ZL-930水溶性高效封闭剂天津刚斌表面处理技术有限公司 24731199 吕成斌 钝化液维护容易,钝化膜厚,抗蚀性强、盐雾试验

28、达120h以上,通过SGS检验,适合欧美、日本出口订单。TG-620三价蓝白钝化液:抗热性佳,耐蚀性高中性盐雾72h 不出现白锈。TG-630三价彩色钝化液:抗热性佳,耐蚀性高中性盐雾96h 不出现白锈。膜层色泽均匀,呈五彩两绿色。钝化液不含六价铬,经SGS-CSTC化学试验室检测,符合欧盟RoHS标准,加工产品适用于出口。天津天济科贸有限公司 24679105 60615225 60615226商品三价蓝白彩色钝化液介绍商品三价蓝白彩色钝化液介绍JASCO TR-175A、B镀锌层无六价铬钝化液工序化学品浓度 ml/l硝酸浸渍67.5%硝酸210TR-175A、B处理TR-175ATR-17

29、5B10020060120 pH值温度 时间min硝酸浸渍 1030(25)530(15)TR-175A、B处理1.82.22040(30)2080(60)每处理15006000dm2补充1升TR-175B每处理15006000dm2补充1升TR-175H(或TR-175K)用硝酸调整pH恒捷化工科技有限公司商品三价蓝白彩色钝化液介绍商品三价蓝白彩色钝化液介绍天铄化工 5224686TS-593三价铬彩色钝化剂(德国专业技术):能产生绿中带黄红色的鲜艳钝化膜,耐120h中性盐雾试验。使用期长,可连续生产。范围最佳值浓度814%(v/v)12%(v/v)pH1.52.01.8浸入时间3090s6

30、0s温度507065搅拌洁净空气洁净空气烘干温度7080 用稀HCl调整pH商品三价蓝白彩色钝化液介绍商品三价蓝白彩色钝化液介绍TS-593 钝化液的浓度分析:v 试剂:10%氢氧化钠,30%双氧水,浓盐酸,碘化钾,0.1N硫代硫酸钠溶液,1%淀粉溶液。v分析:移取2ml钝化液于250ml锥形瓶中,加入20ml 10%的氢氧化钠溶液,静置几分钟。加80ml 去离子水,加5ml双氧水,用表面皿盖住锥形瓶口,静 置5min。再加5ml 双氧水,用表面皿盖住锥形瓶口,静置5min,煮沸溶液至 少20min,除去过量的双氧水,冷却溶液至室温,加入40ml 17%的盐酸酸化,然后补水至150ml,再加4

31、g碘化钾(严肃变至深红色或棕色),用0.1N硫代 硫酸钠溶液滴定至淡黄色,再加入几滴淀粉溶液,继续滴定至深蓝色变成浅 绿色为终点。v计算补加量:Vol%TS-593=耗用0.1N硫代硫酸钠的毫升数1.103 钝化液要不定期测定钝化液要不定期测定pH,定期补充钝化液,定期补充钝化液,钝化液以勤加少加为原则,少量的有规律地添加。钝化液以勤加少加为原则,少量的有规律地添加。商品三价蓝白彩色钝化液介绍商品三价蓝白彩色钝化液介绍胜集化工 34516639A10-234C三价铬常温彩色钝化处理剂(中性盐雾试验:滚镀耐72h;挂镀耐96h)项目指标三价铬含量(g/l)挂镀35;滚镀47。温度()室温(183

32、2)pH1.452.6时间(s)2560搅拌机械或空气搅拌烘干6080;1530min商品三价蓝白彩色钝化液介绍商品三价蓝白彩色钝化液介绍 A10-234C三价铬常温彩色钝化处理剂三价铬常温彩色钝化处理剂 钝化液的维护:钝化液的维护:每小时测一次pH值;或根据产品的色泽变化情况,随时调整之。每天检测钝化液的三价铬的浓度,及时补充A10-234C三价铬常温彩色 钝化处理剂和硝酸。当铁离子的浓度大于150ppm时,钝化膜的耐蚀性会降低。如发现孔位 或边缘有发黄发焦现象,应更换部分钝化液。铬离子浓度的测定:铬离子浓度的测定:1.用移液管吸取5ml钝化液置于250ml锥形瓶中,加水80ml。2.加入1

33、+1硫酸10ml和1%磷酸10ml、1%硝酸银10ml、2g过硫酸铵。煮沸至冒大气泡23min,取出放在流动冷水中冷却至室温,加入 苯基代邻氨基苯甲酸指示剂68滴。3 .用0.1mol/l的标准硫酸亚铁铵滴定至溶液从紫色变为亮绿色为终点。4.计算:Cr3+(g/l)=0.0173CV10005 式中,C标准硫酸亚铁铵的摩尔浓度,mol/l。V耗用标准硫酸亚铁铵的毫升数,ml。商品三价蓝白彩色钝化液介绍商品三价蓝白彩色钝化液介绍A10-234C三价铬常温彩色钝化故障处理三价铬常温彩色钝化故障处理故障现象产生原因处理方法膜色浅,呈金黄而不是彩色 pH过高 时间过短 三价铬浓度低 加入适量硝酸 延长

34、钝化时间 加入适量原液颜色不均匀,膜有花斑 pH过高 杂质多 搅拌不良 加入硝酸 过滤,补充开缸剂 加强零件翻动或槽液搅拌孔周边发白,零件边缘泛紫光pH过低 加碱提高pH值颜色过深,孔周边发黄发焦 pH过低 钝化时间过长 铁离子含量过高 加碱提高pH值 稍微缩短钝化时间 部分或全部更换钝化液商品三价蓝白彩色钝化液介绍商品三价蓝白彩色钝化液介绍胜集化工 34516639A10-332E 三价铬蓝白钝化处理剂A10-332F(补充剂)项目挂镀滚镀Cr3+(v/v)47%47%温度 15301530pH值1.92.41.92.4钝化时间(s)10301030搅拌机械搅拌或空气搅拌机械搅拌或空气搅拌烘

35、干6080,2530min6080,2530min钝化液稳定,寿命长,杂质的容忍性大。钝化时间短,可常温操作。商品三价蓝白彩色钝化液介绍商品三价蓝白彩色钝化液介绍A01-332E钝化液的维护 每班要用磁铁吸取掉落槽里的零件。钝化槽不用时,要加盖防止污染。每天至少取出旧的钝化液1/5,补加A01-332E。定期检测钝化液的三价铬浓度。若浓度偏低,补加A01-332E来提高三价铬的浓度。若浓度正常而pH值偏低,则用30%氢氧化钠溶液进行调整。一般情况下,只需添 加A01-332F剂来维持钝化液的pH值在工艺范围,同时提高钝化液的浓度。三价铬的分析方法:v 吸取10ml钝化液于250ml锥形瓶中,加

36、入10%NaOH和2ml30%双氧水,加水至100ml。v 加热煮沸5min,有大气泡产生,要防止溢流。v 缓慢加入1ml 10%的硫酸镍溶液,再煮沸10min,彻底除去双氧水。v 将溶液冷却值室温,加入20ml 混酸溶液(硫酸:磷酸:水=5:1:4)酸化,此时溶液 呈橙色。加入5ml 20%的碘化钾溶液和2ml 1%的淀粉溶液。v 用0.1N硫代硫酸钠滴定至亮绿色为终点。v 计算:Cr3+(g/l)=0.0173CV100010 C硫代硫酸钠的浓度,mol/l V硫代硫酸钠溶液耗用的毫升数,ml商品三价蓝白彩色钝化液介绍商品三价蓝白彩色钝化液介绍A10-332E 三价铬常温彩色钝化故障处理三

37、价铬常温彩色钝化故障处理故障现象产生原因处理方法 pH过高 加A01-332F调节 温度过低 提高钝化液温度 钝化时间不够 延长钝化时间 搅拌不良 改善气管的分布 出光不够亮 更换出光液或补加硝酸 pH过低 加碱升高pH值 钝化时间过长 减少浸如时间 三价铬浓度过高 冲淡钝化液 水洗不良 更换清洗水 水洗时工件贴连 加强水洗 产品盲孔所致 改进清洗方法 钝化工具材料问题 采用塑料篮或尼龙待 出光不良 更换出光溶液 磕碰严重(滚镀)钝化后减少零件磕碰 锌层厚偏低 增加锌镀层的厚度 钝化液杂质多 及时更换钝化液 水洗不良 加强水洗 干燥不彻底(有盲孔)延长干燥的时间膜的色较浅白膜偏黄色膜有黄色斑点

38、耐蚀能力差封闭工艺对钝化膜性能的影响封闭工艺对钝化膜性能的影响与六价铬钝化膜相比较,三价铬钝化膜没有自愈能力。为了祢补这个缺陷,钝化后需要进行封闭处理,使之生成更耐久的保护膜。硅酸盐系封闭:浸入65的硅酸盐混合液中2040s。有机漆封闭:选择低黏度的空气干燥漆。膜厚0.50.1微米。可提高耐蚀性和装饰性。硅烷基封闭:浓度为1%。室温下使用,而且稳定。附着力好。保护膜厚小于10微米。钝化膜出现白锈的时间(h)无钝化膜无钝化膜18彩色钝化膜彩色钝化膜92有无钝化膜的锌镀层盐雾试验 不同封闭工艺的钝化膜的盐雾试验封闭工艺 出现白锈的时间(h)未封闭未封闭84一步封闭工艺一步封闭工艺96两步封闭工艺两

39、步封闭工艺120三价铬钝化三价铬钝化白锌钝化膜的存在试验(1)试验溶液:乙酸铅 50克/升 用蒸溜水或去离子水配制。pH值 5.56.8 pH值 5.5时若有沉淀,可以加少量乙酸溶解。如果还有沉淀,应予重配。白锌钝化膜的存在试验(2)试验方法:滴一点乙酸铅溶液于被试验的样品表面上,使之停留5秒。然后轻轻地吸去此液滴,不要破坏已形成的任何沉积。试验点若出现暗色的沉积或黑斑,则表试验点若出现暗色的沉积或黑斑,则表明没有钝化膜存在。明没有钝化膜存在。可用未钝化的镀件的锌表面作类似处理来比较。项目项目调制时调制时试验中试验中NaC浓度 g/l505505pH6.56.57.2喷雾量 ml/80cm2/

40、h1.50.5试验槽内温度 352盐水箱温度 352空气饱和器温度 472压缩空气压力 kpa70167中性盐雾试验方法的试验条件中性盐雾试验方法的试验条件试验溶液的配制 向树脂或玻璃容器中注人适量的纯水。把化学纯的氯化钠505g/l溶解以纯水中。用化学纯的氢氧化钠稀溶液或化学纯的盐酸溶液调pH值至6.5。加水至规定体积,搅拌均匀。再25时用比重计测定比重为1.0291.036.配制好的溶液应用盖子盖好,以免灰尘进入。盐雾试验装置 由配备有喷雾塔或喷头、盐水 箱、恒温恒湿试验槽、盐水补给箱、空气饱和器、压缩空气供给器、排气装置等构成。必须满足下列条件:1)装置材料不会被盐水腐蚀。2)试验槽容积

41、必须0.2m3。3)不要使盐水直接喷在试验片上,也不能让顶 盖上的凝集的盐水滴落在试验片上。4)试验片滴落的盐水不可再用于试验。5)压缩空气不可含有油、尘。压力范围为70167kpa。6)喷雾收集器应是水平收集面积为80cm2的干净器皿。为检测喷雾的均匀 性,需在2个以上的地方安装。喷雾量由喷雾时间决定。所有收集器得收到1.02.0ml的喷雾液。7)必须保持温度;试验槽内为355、盐水箱为355、空气饱和器为472试验片的放置 试验面(主要表面)保持相对于垂直面20(允许1530)的倾斜,安放在便于接受盐雾自由下落的位置或方向。试验片的安放不得妨碍盐雾对其它试片的自由下落。试验片不得接触其支持

42、框以外的东西。不可让试验片的盐水滴沥到其它试验片上。试验片的识别印记安装孔只能开在试验片的下部。操作要点 试验槽内和盐水箱的温度达到35、空气饱和器的温度达到47后,输入喷头的压缩空气以7-167kpa的保持压力开始喷雾。试验时间按标准规定的时间。在试验期间喷雾不能中断。试验结束后,打开试验槽盖,不让盐水滴落在试验片上,保持评价目标面的完好。取出试验片,立即清洗以清除表面盐分,再用毛刷、海绵片、橡皮檫等清除腐蚀点以外的腐蚀产物。评级注意事项评级注意事项 平定镀层质量等级的试样主要表面的面积应5000mm2。内腔、夹层、工艺孔、焊缝及腐蚀点的伴随产生锈迹、流痕应立即清除干净并吹干。避开直射日光和

43、荫蔽影,用300lx光照均匀照射试验面。对尖脊、陡凸、陡凹、阶梯形、螺纹等难以加工部位,因允许采取其它方法处理来提高防护能力,不作主要表面考虑。*试验前有缺陷的试样,一般拒绝投试。有大量外观缺陷的试样不评价。*距试样边缘6mm以内的缺陷在评级不予评价。在叙述中予以说明。*与框架接触处和固定孔处的缺陷不予计算。腐蚀点是一种表面腐蚀缺陷,该处镀层被穿透,出现基体的腐蚀产物(如:锌镀层表面的碱式碳酸锌)或镀层起皮。若镀层变色或其它外观损伤,但不穿透至基体,在耐蚀评级时不作为腐蚀点计算。腐蚀点的大小,是指被穿透的镀层腐蚀点的大小,是指被穿透的镀层面积的大小,而不是伴随产生的锈迹面面积的大小,而不是伴随

44、产生的锈迹面积的大小。积的大小。腐 蚀 点 定 义 纯水在252,其电导率为20s/cm以下。最好是能在1 s/cm以下。氯化钠浓度的测定氯化钠浓度的测定:吸取5ml溶液注入100ml容量瓶中,加纯水稀至刻度,摇均匀。再吸取此稀液10ml于250ml锥形瓶中,加入40ml纯水和1ml饱和铬酸钾溶液,摇匀,用0.1mol硝酸银 溶液滴定至生成白色沉淀略带淡红色为终点。耗用的硝酸银溶液为3.45.1ml即可。AB封闭剂介绍封闭剂介绍TS-574锌钝化膜封闭剂:对蓝锌钝化膜抗盐雾保护达100h 以上;对彩锌钝化膜抗盐雾保护达600h 以上。范围最佳值浓度110%28%pH10.512.011.0浸入

45、时间150s315s温度室温60 用去离子水配制封闭溶液钝化前用0.5%硝酸出光浙江绍兴天铄化工有限公司 5224686 封闭剂介绍封闭剂介绍TS-574封闭剂的评估:用一个未经封闭和一个进行TS-574封闭剂封闭的零件进行对比。滴1滴5%醋酸铅溶液于零件镀锌层的表面上,观察变黑的时间。蓝白钝化彩色钝化蓝白(无封闭)23min彩色45min蓝白封闭处理大于6min钝彩+封闭处理大于8min封闭剂介绍封闭剂介绍TS-574封闭溶液的维护封闭溶液的维护 (封闭剂浓度低时,封闭后的抗蚀能力下降。)方法一:分析封闭溶液的碱度,计算补加量。用移管吸取20ml封闭溶液,置于250ml锥形瓶中;滴加酚酞指示

46、剂4滴。用0.1N标准盐酸溶液滴定至无色为终点。记下消耗盐酸的用量(毫升数V)。计算补充量:TS-574封闭剂%=V0.225方法二:按带出损失进行补充。(设镀槽的溶积是钝化工作溶液的5倍估算)滚镀时每天进行补充。按消耗量(2.5%工作溶液/天)进行补充。挂镀按消耗量(0.5%工作溶液/天)进行补充。封闭剂介绍封闭剂介绍TCP-1 三价铬彩色钝化剂:色彩鲜艳,抗蚀性好。TCP-2 三价铬白色钝化剂:色泽洁白,耐蚀性好。新佳“3型”水呖咖:蓝白、彩色钝化后封闭用。中性盐雾试验耐72h。上海容昆物资合作公司专营水呖咖和镀锌三价铬钝化剂。Tel/fax:0.21-56626863 上海和田路421弄

47、5号CRC-101 三价铬后处理保护剂:环保产品(SGS)。盐雾试验48h 不变色。(韩国原装药品)上海昆云贸易发展有限公司 E-mall:service .上海漕宝路509号新漕河泾大厦20楼关于残留有六价铬的问题关于残留有六价铬的问题要求:零件表面残留六价铬的含量0.05mg/l 采用品质有保证的三价铬钝化剂。三价铬钝化槽应远离六价铬钝化槽。并做明显的标识。补加硝酸时应稀释后在搅拌下缓慢加入钝化槽中。对操作工进行三价铬钝化工艺培训;编制作业指导书。三价铬钝化与六价铬钝化所使用的篮子或尼龙布袋等应分开 存放和分开使用。三价铬钝化后的清洗应设清洗专线,与六价铬钝化清洗分开。清洗水应采用无污染的清洁自来水,防止溅入铬酸溶液,并 规定每班必须及时更换清洗水。三价铬钝化件用的烫洗的热水槽不能与其它钝化零件公用。品质技术部品质管理室品质技术部品质管理室

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