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1、*of27主要内容主要内容样品的常规分解方法样品的常规分解方法常见干扰的消除常见干扰的消除样品前处理仪器与装置的维护样品前处理仪器与装置的维护在进行样品处理时，应根据在进行样品处理时，应根据试样性质试样性质、待测元素待测元素以及以及定量方法定量方法等来等来选择合适的预处理方法，同时还应考虑以下几方面：选择合适的预处理方法，同时还应考虑以下几方面：样品处理的一般原则样品处理的一般原则一一.样品的常规分解方法样品的常规分解方法表1 样品处理使用的常见容器名称最高工作温度备注三角瓶、烧杯600不抗氢氟酸、浓磷酸及强碱溶液聚乙烯塑料器皿80开始软化变形不耐有机溶剂、浓硫酸和浓硝酸，长期储存在里面的水溶
2、液体积减少而浓度增加（每年相差约1%）聚四氟乙烯塑料器皿250对氟和液态碱金属以外的所有无机和有机试剂均不起反映；耐高压、耐氢氟酸瓷坩埚1100不抗氢氟酸、浓磷酸及强碱溶液；对Al有损失，Cu空白值偏高（不适用于测Al、Cu）样品处理的常见容器样品处理的常见容器常规处理常规处理过筛过筛样品分解的常规溶剂样品分解的常规溶剂硝酸浓度65%68%（69%发烟硝酸），氧化性强；沸点较低，121.8，易蒸干，中间需补加；金属元素与之形成硝酸盐，易溶于水硫酸浓度98%，热、浓时具有氧化性；沸点较高，338，不易挥发；形成的某些盐（Ca，Pb，Cd，Ba等）在水中溶解度较小；在ETAAS中，存在硫酸时会产生
3、新的化学干扰物；消解后多余的酸难以排除高氯酸浓度72%，沸点203，冷时无氧化性，热时为强氧化剂；几乎可分解所有有机物，分解速度块；石墨炉分析时尽量不加，微波消解禁用反应剧烈，有燃烧、爆炸的危险；不要用于有机挥发性材料，控制体积氢氟酸浓度48%，沸点120；强腐蚀性，残留过多会腐蚀仪器设备；盐酸浓度36.5%，沸点108；挥发性强，对ETAAS和ICP-MS有干扰，对ICP-AES无影响；(ETAAS电热原子吸收）过氧化氢（氧化剂）浓度30%，沸点150，氧化能力随溶液酸度增强而增强，随浓度增大而增大。优级纯分析纯 方法1称取0.10.5g土样置于聚四氟乙烯坩埚，几滴水润湿后；加入510ml浓
4、HCl，低温(80-100)加热蒸发剩约25ml时;(样品初步分解，可加酸静置过夜)冷后加入515ml浓HNO3，继续加热(100-120)至粘稠，再加入110mlHF继续加热(除硅)，(120)并适时摇动坩埚。最后加入15mlHClO4，并加热至白烟冒尽(130)，分解物。(三种酸可同时加也可分开加）冷却后用稀酸溶液(10%硝酸)冲洗坩埚内壁及坩埚盖，温热溶解残渣，冷却后定容至25/50ml。(水冲洗+1ml酸)一一.样品的常规分解方法样品的常规分解方法湿法消解湿法消解-电热板消解电热板消解铜、锌、铬、镉、铅、砷等；1 温度要严格控制，温度过高，分解试样时间短，常常会导致测定结果偏低。2 在
5、蒸至近干的过程中，冒烟时间要足够长，有时看起来虽已蒸干，但浓白烟不止，这时应移到低温处，继续冒烟至稀少。若溶解物冷却后看到已粘稠近干，这是析出大量盐类所致，缓慢加热则会发现尚未蒸至近干。3 应在加入高氯酸之前加入氢氟酸，否则不能达到良好的飞硅效果，含硅质较多的试样要反复加入氢氟酸。4 含有机质较多的土样要反复加入高氯酸，并反复蒸至近干，且需要盖上坩埚盖，用较长时间回流加热。湿法消解注意事项5 当土样含K较多时，往往出现白色沉淀物，勿需过滤，一般不会影响微量元素的测定。6 如果试样蒸干，会导致许多元素的测定结果偏低，应重新称样分解。7 坩埚中会发现一圈黑色的物质，是没有消化完全的表现。8 做好空
6、白，做好标准样品！（国家标准物质网）加酸比例：HNO3+HF+HCl,5:1:1;HNO3+HF,5:1 方法2 取1g土样与250ml三角瓶中，加入浓硝酸10ml、高氯酸2ml，摇匀盖上小漏斗，放置过夜。移至电热板上加热分解。如试样体积减少而发黑时，补加硝酸2ml，继续加热，提高温度至200，除去小漏斗，蒸发除去全部高氯酸，残渣为灰白色。取下三角瓶稍冷，加入6mol/L盐酸4ml，加热至沸腾。然后用定量滤纸过滤入50ml容量瓶中，用水定容，待测。方法适用于土壤中砷的AFS法测定。注意蒸发最高温度不宜超过200，样品可能会损失。方法3 取0.08-0.1g土样置于聚四氟乙烯坩埚中，加入两滴水润
7、湿样品，然后加入3ml的硝酸，然后在120加热30min，稍冷后加入2ml氢氟酸、1ml的高氯酸在140加热80min，最后再加入1ml硝酸在150加热20min，冷却后纯水定容至25ml。方法适用于土壤中铜、铅、锌、镉、铬的ICP-MS法测定，或者镉的GFAA法测定。第5代第6代赶酸仪赶酸仪160微波消解微波消解仪仪一一.样品的常规分解方法样品的常规分解方法微波加热与传统加热的区别微波加热与传统加热的区别 方法4 取0.10.5g土样置于微波消解罐中，加入3ml的去离子水，310ml浓硝酸和13ml氢氟酸和13ml盐酸，密闭后；3min升温到100，保持3min；7min升到150，保持3m
8、in；5min升到170，保持3min；5min升到在180保持10min，然后冷却。转移到50ml容量瓶中定容待测。如测试仪器无耐氢氟酸系统，可加入硼酸来保护石英矩管。方法适用于含硅质较多、基体较复杂的土壤中重金属的分析。如不对消解液赶酸，应加大标准曲线稀释液的酸度，尽量使标准曲线的基体与消解液匹配。一一.样品的常规分解方法样品的常规分解方法微波消解微波消解 方法5 取0.5土样置于微波消解罐中，加入10ml浓硝酸（或者12ml逆王水），密闭后，5.5min升温到175，在175保温10min，然后冷却。转移到50ml容量瓶中定容待测。方法适用于普通土壤、底泥中重金属的分析。可不对消解液赶酸
9、，应加大标准曲线稀释液的酸度，尽量使标准曲线的基体与消解液匹配。微波消解微波消解1.不能使用HClO4。2.样品称取量不能多于0.20g；样品和试液总体积不要超过20ml；（植株样可适当增加称样量）3.视检测项目的要求，土壤样品可不加氢氟酸（HF）进行消解。但消解结束后需经过滤操作。4.按土壤样品中含硅物质的量的不同，氢氟酸（HF）的加入量可增加至3 mL5.土壤样品经微波消解后通常都会有少量浅黄色、灰色沉淀,实属正常现象。6.在经硼酸或高氯酸继续处理后最终溶液可达到完全澄清。（因样品不同偶尔会留有极少量黑色炭屑）。（赶HF）7.对具有突发性反映、爆炸性组分或沸点较低的易挥发性样品不能进行密闭
10、消解。8.消解罐摆放：均匀对称放置；为了减少多模微博场的影响,每批反应罐数应8。微波消解注意事项微波消解注意事项 低温长时间消解，对多种元素测量有利；低温长时间消解，对多种元素测量有利；有机质少，可不用有机质少，可不用HCl；有机质多，加硝酸预回流；有机质多，加硝酸预回流；HF作用，何时加作用，何时加HF？如何赶？如何赶HF；为何不先加为何不先加HClO4？杯壁黑；杯壁黑；如何看近干？如何看近干？电热板温度（坩埚变形）；电热板温度（坩埚变形）；全程序空白（重要）；全程序空白（重要）；赶酸赶酸小小 结结一一.样品的常规分解方法样品的常规分解方法水样的消解水样的消解 清洁的地表水和地下水一般不需要
11、前处理；例如3838-2002地表水质量标准中的 铜、铅、锌、镉铜、铅、锌、镉等一般可以不用前处理，按照采样技术规范采样、固定后直接进样。污水都需要前处理。例如污水综合排放标准中规定项目总铜、总铅、总锌、总镉总铜、总铅、总锌、总镉都需要进行前处理。可溶态重金属过0.45um膜即可。100ml水样+5ml硝酸，不沸腾情况下蒸至10ml，加入5ml硝酸和2ml高氯酸，继续消解到1ml左右；冷却后，加水溶解少量残渣，定容至100ml；方法适用于测定水中总铜、总铅、总锌、总镉。如石墨炉分析不要加入高氯酸，可用10ml 30%双氧水代替；空白为0.2%硝酸做同样操作，测试应扣除样品空白。测定总铬时也不能
12、用高氯酸，加入10ml 30%双氧水消解。50ml水样（污水，清洁水无须消解）+硝酸-高氯酸5ml，电热板消解至冒白烟后冷却，加入5ml盐酸加热赶除硝酸至黄褐色烟散尽，冷却后定容测试。方法适用于原子荧光法测试水中砷；注意测试器皿的清洁；注意器皿和盐酸的空白。二二.常见干扰消除办法常见干扰消除办法二二.常见干扰消除办法常见干扰消除办法(国产国产)分清有机相（脂溶性）和水相（水溶性）滤膜。有机相滤膜：过滤有机相，过滤水溶液时流速低或者不动；水相滤膜：只能过滤水溶液，过滤有机相溶液时，滤膜会溶掉，溶有滤膜的溶剂严禁进入HPLC。滤膜的孔径有0.45m(有时也标注0.5um)和0.2m(有时标注为0.22um)。(进口进口)滤膜类型：聚四氟乙烯滤膜、醋酸纤维滤膜、尼龙66滤膜、再生纤维素滤膜。滤滤 膜膜小小 结结三三.前处理设备的使用与维护前处理设备的使用与维护三三.前处理设备的使用与维护前处理设备的使用与维护上机测定使用的分光光度计、火焰原子吸收及石墨炉原子吸上机测定使用的分光光度计、火焰原子吸收及石墨炉原子吸收等都应注意清洗以及定期维护等，延长使用寿命收等都应注意清洗以及定期维护等，延长使用寿命Thank You！预祝大家实验顺利！
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