《代表性甾体类》PPT课件

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1、化学工业出版社化学工业出版社 n 第第7章章 甾体化合物甾体化合物 代表性甾体化合物代表性甾体化合物 组员组员:起宗泽起宗泽 李海东李海东 周春华周春华 化学工业出版社化学工业出版社 n 三、代表性甾体化合物三、代表性甾体化合物 1.1.甾醇甾醇 甾醇是脂肪不能被皂化部分分离得到的饱和或不饱和甾醇是脂肪不能被皂化部分分离得到的饱和或不饱和的第二级醇的第二级醇(仲醇仲醇)，无色结晶，几乎不溶于水，但易溶于，无色结晶，几乎不溶于水，但易溶于有机溶剂。甾醇在有机溶剂。甾醇在C3上上-OH都是都是-型，在天然界中以游离型，在天然界中以游离醇或高级脂肪酸酯形式存在。醇或高级脂肪酸酯形式存在。主要有三大类

2、：主要有三大类：(1)动物甾醇动物甾醇 动物体内动物体内 (2)微生物甾醇微生物甾醇 酵母菌，霉菌酵母菌，霉菌 (3)植物甾醇植物甾醇 植物体内植物体内 化学工业出版社化学工业出版社 n 甾醇基本母核：甾醇基本母核：多数甾醇多数甾醇C5，C6之间有双键。之间有双键。RHOAB化学工业出版社化学工业出版社 n 重要的几种甾醇见下表重要的几种甾醇见下表:化学工业出版社化学工业出版社 n (1)(1)胆甾醇胆甾醇胆甾醇又称胆固醇学名：5-胆烯-3-醇。在类固醇核的C-3上连接一羟基，而在C-17位上接有一条八碳或更多碳原子的脂族侧链。分子式为分子式为C27H46O，俗称，俗称胆固醇，是一种白色结晶，

3、胆固醇，是一种白色结晶，m.p.149，max=220nm。化学工业出版社化学工业出版社 n 胆固醇的分布胆固醇的分布:胆固醇广泛存在于动物体胆固醇广泛存在于动物体内，含胆固醇较高食物有内，含胆固醇较高食物有:猪油、黄油、动猪油、黄油、动物内脏、鹌鹑蛋、墨鱼、鱿鱼籽等。胆固物内脏、鹌鹑蛋、墨鱼、鱿鱼籽等。胆固醇易吸收。醇易吸收。植物体内不含胆固醇植物体内不含胆固醇 胆固醇在老年人体内过高是有害的，可引胆固醇在老年人体内过高是有害的，可引起高血压、冠心病、胆结石、动脉硬化等起高血压、冠心病、胆结石、动脉硬化等疾病。但在人体内并不是越低越好，应将疾病。但在人体内并不是越低越好，应将胆固醇保持在一个

4、合理的水平上。胆固醇保持在一个合理的水平上。化学工业出版社化学工业出版社 n 胆固醇对人体健康至关重要：胆固醇对人体健康至关重要：首先，首先，胆固醇是胆固醇是人体组织结构人体组织结构、生命活动生命活动及及新陈代谢新陈代谢中必不可少的一种物质，它中必不可少的一种物质，它参与细胞与细胞膜的构成参与细胞与细胞膜的构成；其次，其次，与人体的免疫有关与人体的免疫有关，只有在胆固醇的协作下，只有在胆固醇的协作下，才能完成其防御感染、自我稳定和免疫监视三大功能；才能完成其防御感染、自我稳定和免疫监视三大功能；第三，第三，胆固醇是胆固醇是肾上腺皮质激素肾上腺皮质激素、性激素性激素等的基本原等的基本原料。料。如

5、果体内胆固醇过低，会造成如果体内胆固醇过低，会造成机体功能紊乱机体功能紊乱，免疫免疫功能下降功能下降，精神状态不稳定精神状态不稳定，血管壁变脆血管壁变脆，脑溢血脑溢血的危的危险增加等。险增加等。化学工业出版社化学工业出版社 n 降低胆固醇 1、少吃或不吃动物内脏、蛋黄等胆固醇含量极高的食物。2少吃肥肉和荤油，减少饱和脂肪的摄入。3多吃蔬菜水果和菌藻类食物，如魔芋、木耳、海带、裙带菜、洋葱、南瓜、地瓜等，这些食物含有丰富的膳食纤维有助于胆固醇的排泄。4、橄榄油、茶油、玉米油和菜子油中含有的单不饱和脂肪酸具有降低低密度脂蛋白胆固醇（LDL-C）的作用。化学工业出版社化学工业出版社 n 胆甾醇细胞内

6、合成过程：胆甾醇细胞内合成过程：(1)乙酰辅酶乙酰辅酶-A经缩合、水解、辅酶经缩合、水解、辅酶NADPH还原生成还原生成(R)-3-甲基甲基-3,5-二羟基戊酸二羟基戊酸(MVA)。乙酰辅酶乙酰辅酶-A MVA(2)MVA经多步转变成角鲨烯经多步转变成角鲨烯(squalene)(甾体化合物母体甾体化合物母体合成的前体合成的前体)。单萜焦磷酸酯单萜焦磷酸酯 MVA五步OPPNADPH NADP+squaleneHOOHOCH3CSCoAO五步H3COH化学工业出版社化学工业出版社 n (3)角鲨烯氧化得角鲨烯氧化得2,3-角鲨烯环氧化物，经酶催化环化聚角鲨烯环氧化物，经酶催化环化聚合，重排甲基与

7、脱去合，重排甲基与脱去H+得羊毛甾醇，再经一系列酶催化得羊毛甾醇，再经一系列酶催化反应，最后得到胆甾醇。反应，最后得到胆甾醇。羊毛甾醇羊毛甾醇 胆固醇胆固醇 HOHO酶酶系系列列催催化化化学工业出版社化学工业出版社 n 胆甾醇用途之一胆甾醇用途之一是用来代替薯蓣皂素作原料是用来代替薯蓣皂素作原料合成甾体合成甾体激素激素。例胆甾醇通过微生物转变成雌酮、。例胆甾醇通过微生物转变成雌酮、A.D.D.等，用等，用A.D.D.可制造蛋白质同化激素、雄激素、雌激素、利尿可制造蛋白质同化激素、雄激素、雌激素、利尿激素、牛肉肥育激素、抗癌剂等。激素、牛肉肥育激素、抗癌剂等。1,4-雄甾二烯雄甾二烯-3,7-二

8、酮二酮(androsta-1,4-diene-3,17-dione)HOHOHHHOCDS-10OOA.D.D.发酵，金属螯合剂雌酮一种细菌化学工业出版社化学工业出版社 n 胆甾醇在体内转变成胆甾醇在体内转变成维生素维生素D3，胆酸，皮质激素，胆酸，皮质激素等。等。HOHOHOHOHHH粪甾醇（排出体外，如此可降低体内胆固醇等）HH7-脱氢胆固醇紫外光m.p.=84-85oc=+108oVD3H肠道细菌+2H-2H化学工业出版社化学工业出版社 n (2)(2)麦角甾醇麦角甾醇 分子式为分子式为C28H44O，白色片状或针状结晶，白色片状或针状结晶，m.p.=165，=-130，max=282n

9、m。不溶于水，溶于热乙醇和乙。不溶于水，溶于热乙醇和乙醚。存在于酵母菌、麦角菌、霉菌中，在空气中极不稳定，醚。存在于酵母菌、麦角菌、霉菌中，在空气中极不稳定，一般保存于植物油中。一般保存于植物油中。分子中有三个双键，抗氧化能力强，生理活性大可作为分子中有三个双键，抗氧化能力强，生理活性大可作为合成甾体激素和药物的原料，例：合成甾体激素和药物的原料，例：维生素维生素D2HHHO紫外光HHO化学工业出版社化学工业出版社 n 2.2.甾体皂素甾体皂素 甾体皂素是一类甾体皂素是一类C-27甾体化合物甾体化合物，主要存在于苜蓿、大，主要存在于苜蓿、大豆、绿豆、燕麦、蚕豆、碗豆、茄子、菠菜、花、，苋菜、豆

10、、绿豆、燕麦、蚕豆、碗豆、茄子、菠菜、花、，苋菜、四季豆、大蒜、人参、甘草、茶叶中，其中：苜蓿、大豆、四季豆、大蒜、人参、甘草、茶叶中，其中：苜蓿、大豆、碗豆、花生中含量高。例：碗豆、花生中含量高。例：薯蓣皂素薯蓣皂素：OOHO m.p.=204207，=-129化学工业出版社化学工业出版社 n 剑麻皂素剑麻皂素：甾体皂素和水形成亲水胶体，有强的表面活性，能形成甾体皂素和水形成亲水胶体，有强的表面活性，能形成稳定的泡沫，又能起乳化作用，用于充碳酸气饮料。甾体稳定的泡沫，又能起乳化作用，用于充碳酸气饮料。甾体皂素和糖组成皂苷，天然物可用于饮料，啤酒等的起泡剂，皂素和糖组成皂苷，天然物可用于饮料，

11、啤酒等的起泡剂，较温和；也可作洗涤剂；是合成性激素、贤上腺皮质激素较温和；也可作洗涤剂；是合成性激素、贤上腺皮质激素等药物的重要原料。等药物的重要原料。皂素测定方法皂素测定方法：植物原料在索氏提取器中用丙酮或乙醚：植物原料在索氏提取器中用丙酮或乙醚除去脂肪，甲醇萃取得粗提液，再薄层色谱除去脂肪，甲醇萃取得粗提液，再薄层色谱(TLC)测定。测定。OOHOHm.p.=264266，=+8化学工业出版社化学工业出版社 n 3.3.甾体激素甾体激素 甾体激素结构上的特点是甾体激素结构上的特点是C17上没有长的碳链，主要有上没有长的碳链，主要有性激素与肾上腺皮质激素性激素与肾上腺皮质激素。是一类维持生命

12、、保持正常是一类维持生命、保持正常生活、促进性器官发育、维持生殖的重要生物活性物质，生活、促进性器官发育、维持生殖的重要生物活性物质，不仅能治疗多种疾病，而且也是计划生育及产生免疫抑不仅能治疗多种疾病，而且也是计划生育及产生免疫抑制等方面不可缺少的药物。制等方面不可缺少的药物。(1)(1)性激素性激素 性腺性腺(睾丸或卵巢睾丸或卵巢)的分泌物，有雄性激素，雌性激素，的分泌物，有雄性激素，雌性激素，妊娠激素三种。生理作用很强，很少量就能产生极大的妊娠激素三种。生理作用很强，很少量就能产生极大的影响。影响。化学工业出版社化学工业出版社 n 睾丸酮睾丸酮 分子式为分子式为C19H28O2，学名为，学

13、名为17-羟基羟基-4-雄甾烯雄甾烯-3-酮，酮，针状结晶，针状结晶，m.p.=155，=+209(c=4，乙醇，乙醇)，不溶，不溶于水，溶于乙醇、醚和其溶剂，在人体内不稳定。于水，溶于乙醇、醚和其溶剂，在人体内不稳定。睾丸酮睾丸酮 甲基睾丸酮甲基睾丸酮 分子式分子式C20H30O2，学名，学名17-羟基羟基-17-甲基甲基-4-雄甾烯雄甾烯-3-酮，白色晶体，酮，白色晶体，m.p.=162167，=+81(1%乙醇乙醇)，空气中稳定，受光易变化。在人体内可合成空气中稳定，受光易变化。在人体内可合成ADD。甲基睾丸酮甲基睾丸酮 OHOOHCH3O化学工业出版社化学工业出版社 n 雌酮雌酮 分子

14、式为分子式为C18H22O2，学名，学名3-羟基羟基-1,3,5-雌三烯雌三烯-17-酮。酮。HOO雌酮 丙酸睾丸酮丙酸睾丸酮 丙酸睾丸酮分子式为丙酸睾丸酮分子式为C22H32O3，学名为，学名为17-羟基羟基-4-雄甾雄甾烯烯-3-酮丙酸酯，简称酮丙酸酯，简称丙睾酮丙睾酮。白色结晶或结晶性粉末，。白色结晶或结晶性粉末，m.p.118123，+88(c=1，乙醇，乙醇)。不溶于水，略溶。不溶于水，略溶于植物油中，易溶于氯仿、乙醇、乙醚等溶剂于植物油中，易溶于氯仿、乙醇、乙醚等溶剂。OCOCH2CH3O丙酸睾丸酮化学工业出版社化学工业出版社 n 苯甲酸雌二醇苯甲酸雌二醇 分子式为分子式为C25H

15、27O3，学名，学名3,17-二羟基二羟基-1,3,5(10)-雌三烯雌三烯-3-苯甲酸酯。白色结晶，苯甲酸酯。白色结晶，m.p.191196，+60 (c=1，二氧六环，二氧六环)。不溶于水，略溶于丙酮，微溶于、乙醇。不溶于水，略溶于丙酮，微溶于、乙醇或植物油中。进入体内水解成雌二醇起作用，雌二醇强度或植物油中。进入体内水解成雌二醇起作用，雌二醇强度为雌酮的为雌酮的10倍。倍。OHCOO苯甲酸雌二醇OHHO雌二醇化学工业出版社化学工业出版社 n 孕孕(甾甾)酮酮 又称黄体酮，分子式又称黄体酮，分子式C21H30O2，学名为，学名为4-孕甾烯孕甾烯-3,20-二酮二酮。白色或微黄色结晶或粉末，

16、。白色或微黄色结晶或粉末，m.p.=127131，乙醇，乙醇)。不溶于水，溶于丙酮、二。不溶于水，溶于丙酮、二氧六环和浓硫酸。孕酮有抑制排卵、停止月经、抑制动氧六环和浓硫酸。孕酮有抑制排卵、停止月经、抑制动情并使受精卵在子宫中发育等生理作用。医药上用于防情并使受精卵在子宫中发育等生理作用。医药上用于防止流产。止流产。OO孕酮化学工业出版社化学工业出版社 n 妊娠激素有抑制排卵、防止再孕的作用，可作避孕药，妊娠激素有抑制排卵、防止再孕的作用，可作避孕药，但孕酮口服需要很大的剂量。科学家把结构改造成炔诺但孕酮口服需要很大的剂量。科学家把结构改造成炔诺酮，极大地提高了效果，且和雌性激素配合使用，效果

17、酮，极大地提高了效果，且和雌性激素配合使用，效果更佳。它们的结构如下：更佳。它们的结构如下：炔诺酮炔诺酮(起妊娠激素的作用起妊娠激素的作用)炔雌二醇炔雌二醇(起雌性激素作用起雌性激素作用)OOHC CHOHC CHHO化学工业出版社化学工业出版社 n (2)(2)肾上腺皮质激素肾上腺皮质激素 肾上腺皮质激素是产生于肾上腺皮质部分的一类激素。肾上腺皮质激素是产生于肾上腺皮质部分的一类激素。现已由肾上腺皮质部分分离出现已由肾上腺皮质部分分离出30种甾体化合物，其中有几种甾体化合物，其中有几种具有激素的性质，如皮质甾酮、皮质酮、种具有激素的性质，如皮质甾酮、皮质酮、11-去氧皮质去氧皮质甾酮、皮质醇

18、等。它们在结构上有些类似，甾酮、皮质醇等。它们在结构上有些类似，在在C17上都有上都有-COCH2OH基团，基团，C3为酮基，为酮基，C4C5间为双键间为双键 皮质醇皮质醇 又称氢化可的松，学名又称氢化可的松，学名11,17,21-三羟基三羟基-4-孕烯孕烯-3,20-二酮。二酮。OHOCH2OHOOH氢化可的松化学工业出版社化学工业出版社 n 皮质酮皮质酮 皮质酮又称可的松，学名皮质酮又称可的松，学名17,21-二羟基二羟基-4-孕烯孕烯-3,11,20-三酮。三酮。m.p.=220224，=+209。皮质甾酮皮质甾酮 学名为学名为11,21-二羟基二羟基-4-孕烯孕烯-3,20-二酮。二酮

19、。OCH2OHOOHO可的松OCH2OHOHHO皮质甾酮化学工业出版社化学工业出版社 n 11-11-去氧皮质甾酮去氧皮质甾酮 学名为学名为21-羟基羟基-4-孕烯孕烯-3,20-二酮。二酮。肾上腺皮质激素对糖、蛋白质、脂肪的代谢和无机盐肾上腺皮质激素对糖、蛋白质、脂肪的代谢和无机盐(Na+、K+盐盐)代谢有显著影响代谢有显著影响，但更重要的是发现可的，但更重要的是发现可的松、氢化可的松可治疗松、氢化可的松可治疗治疗类风湿关节炎，还可治疗支治疗类风湿关节炎，还可治疗支气管哮喘、皮肤炎症、过敏等作用气管哮喘、皮肤炎症、过敏等作用，是一类重要药物。，是一类重要药物。由于天然提取数量有限，而且比较困难，现已改用工业由于天然提取数量有限，而且比较困难，现已改用工业合成的方法制造，可由薯芋皂素、胆汁酸等为原料制得，合成的方法制造，可由薯芋皂素、胆汁酸等为原料制得，并且还合成了疗效更好、副作用小的肾上腺皮质激素，并且还合成了疗效更好、副作用小的肾上腺皮质激素，如如6-氟氟-1-去氢皮质醇等去氢皮质醇等。OCH2OHOH化学工业出版社化学工业出版社 n 6-氟氟-1-去氢皮质醇去氢皮质醇(6-氟氟-11,17,21-三羟基三羟基-1,4-孕二烯孕二烯-3,20-二酮二酮)OCH2OHOOHHOF化学工业出版社化学工业出版社 n 甾体激素甾体激素 性 激 素睾丸化学工业出版社化学工业出版社 n