第四章 炔烃和二烯烃

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1、第四章缺燃和二烯燃焕炷是含有C三c (triple bond) o二烯炷是含有两个C=C的不饱炷。两 者都比碳原子数目相同的单烯炷少两个氢原子，通式CJk-2.第一节快炷一、焕炷的结构乙块的分子式是GH”构造式HC三CH碳原子为sp杂化。2s1112px 2py 2pz杂化、112py 2pz两个sp杂化轨道向碳原子核的两边伸展，它们的对称轴在一条直线上，互 成 180,。在乙烘分子中，两个碳原子各以一个sp轨道互相重叠，形成一个C-C。 键，每个碳原子乂各以一个SP轨道分别与一个氢原子的Is轨道重叠形成C-H。 键。此外，每个碳原子还有两个互相垂直的未杂化的p轨道(如P。，它们与 另一碳的两

2、个P轨道两两相互侧面重叠形成两个互相垂直的H键。两个正交P轨道的总和，其电子云呈环形的面包圈。故乙焕的箜键是由一个。键和两个相互垂直的只键组成。两个n键的 电子云分布好象是围绕两个碳原子核心的圆柱状的it电子云。1乙块分子中两个碳原子的SP轨道，有乏S性质，S轨道中的电子较接近 了核。因此被约束得较牢，SP轨道比SP轨道要小，因此SP杂化的碳所形成的 键比sp杂化的碳要短，它的P电子云有较多的重叠。现代物理方法证明：乙块中所有的原子都在一条直线上，c三C键的键长 为0. 12nm,比C=C键的键长短。就是说乙块分子中两个碳原子较乙烯的距离短， 原子核对于电子的吸引力增强了。C三C键能为835K

3、J/mol.（第一个兀键能 225835-610=225）（C=C 610KJ/mol,兀键能 264.4610-345.6=264.4；C-C 345.6KJ/mol）H 三 CHI 10. 12 0.108n）u二、焕炷的命名焕炷的命名法和烯炷相似，只将“烯”字改为“块”。如：CH3HCH3-C三 涉料3 2, 2, 5-三甲基-3记映CH3CH3若同时含有卷键和双键，这类化合物称为烯焕。它的命名首先选取 含双键和卷键最长的碳链为主链。位次的编号通常使双键具有最小的位次。CH2=CH- CH2c 三 ch -戊烯 T 哄1234 5SMh=加拦H3-戊烯-1釜54521 （不叫2-戊烯-4

4、釜）三、焕炷的物理性质块炷的沸点比对应的烯炷高10-20 C,比重比对应的烯炷稍大，在 水里的溶解度也比烷和烯炷大些。四、焕炷的化学性质反应都发生在奏键上，卷键是块炷的官能团。1.催化氢化焕炷能与两分子也加成，断开一个H键，加入一分子也，成为烯炷； 然后再断开第二个H键加入另一分子足成为烷煌。H2 （适量）的RAG-HAR-CHH2H2* RTH2-CH3催化WK域NiPtjt键（均裂）AC第一个 jt 键键能 225KJ/molC=C n 键键能 264. 4KJ/mol常常是第一步反应的速率比第二步快，因此在适当的条件下，焕炷的加 成可以终止在第一步，生成烯炷衍生物。如在弱的氢化催化剂（P

5、d或Ni）和适 量的氢气中，块炷可以被氢化到烯炷。若在强的氢化催化剂（Pt）和过量的氢气 中，则块炷被氢化成烷炷。REZH + H2（过量）此R-CH2-CH3 选择一定的催化剂，能使块炷氢化停留在烯炷阶段，并还可控制产物的构型。（i）Lindlar催化剂和P-Z催化剂催化氢化，主要生成顺式烯炷。Lindlar催化剂：用醋酸铅钝化后的沉积在碳酸钙上的饨： Pd/CaC03P-Z催化剂:Ni2B,它是有醋酸镣和钠硼氢制成。Ni（0CH3）2 譬-Ni2B （P-Z催化剂）0干/只还原烷不还原烯C3HP3T3H7 + H2 叫C3H1C2H5 C2H5* HC圳 5fcCC2H5 + H2 上兰9

6、7%催化剂加氢顺式加成产物。机理:R-feCR + Na 时 + R-C=-Rradical anionr_C=C-R+ NHSvinylradicalNa+ 卜Q1冒 + C=C H RVinyl anionNH3* NH2 +H R(机理：introduction organic chemistry p3456)more stableless stable（ii）用钠或锂在液氨中还原，生成反式烯炷。（阮）C3H7-C=C-C3H7 Li+NH3 二52% 块炷部分氢化时，奏键首先氢化成烯炷。根据催化氢化机理，第一步是吸附，然后兀键打开，H：。键断裂，形成 C-Ho键，最后解吸。打开第一个C

7、=C jt键需225KJ/mol打开C=C键需264. 4KJ/mol故C三C优先氢化。Prl-RaSCHA C6H5-CH=CCH=CH-CH=CH-C6H5C6H5C6H5- CH=C-CH=CH-C=C-C6H5 + H2 临嗤晰90%因氢化是足还原剂H “给出电子” C三C或C=C是氧化剂C “得到电子” C=C中C为sp杂化。s成分较s/多，吸电子能力sp杂化的C比sp杂化的C强故c三C易被还原首先氢化（得氢）。（有机化学中，得到氢叫还原，在这个反应中，氢是还原剂，烯、焕是氧化剂, 容易得到电子的优先被还原，焕中的C为sp杂化，吸电子能力较强，所以优先 比烯被还原，得到氢）2.亲电加

8、成：X=Cl,Br旺三CH CH=CH 跑 丁 七_匕i 1 -l亲电加成，焕需首先给出电子对与正离子结合，与烯相比，块炷的C三c键 的碳为SP杂化，吸电子能力比较强，故不易给出电子对，所以较烯炷不易进行 亲电加成反应。再者，奏键的键长（0. 12nm）比双键（0. 134nm）短，它的p电子 云有较多的重叠，所以兀键较难被打开。作用 CiFeC14使C*电正性更强，易亲电 与卤素：+ C12催化剂H2Cd：H-CH2-C= CH + Br2BrHC=CH +C12 FeC1- qH2H2催化剂 L L（双烯优先与Br反应）遵循马氏规则CH 三 CH + HC1 HK12 催化剂CH2=CHC

9、1氯乙烯3.与HCN、EtOH、C压COOH等的反应:HC 三 Q + HCN c或虹哩 mJCRCR丙烯割HC=CH + C2H50H 丝_ 加热，加压HC=CH + C2H50H 丝_ H2C=CH0C2H5加热，加压乙烯基乙醮c盼醋酸乙烯酯 与HX4. 水化焕炷在含硫酸汞的稀硫酸水溶液中易与水反应，汞盐是做催化剂。HC=CH +CH3CH0HzS04这一反应相当于水加到卷键上,HC=CHH而先生成一个很不稳定的乙烯醇，羟基直接与碳碳双键相连，故称为烯醇。它进行分子内部重排成为辨基化合物。0HC=CH + H-4)H 堕当 CH2 = CH 曳McHaEh 乙醛这里的焕与H-OH的加成遵循

10、马氏规则，其他焕炷水化时，则变成酮。CH5-C = CH + H20 丙焕0HgSO4 |H2S04 * CHhMCH3丙酮CHy-C = CH + IOH*CH-C=CH2三生aCH3 C-CH3 06 三 CH + H2。尝。-的苯乙烷革乙酮CH2=CHT 三 CHH20 里迎CH=CH-H2SO41-丁烯-甲基乙烯酮这类反应的一个缺点是，汞盐毒性大，影响健康，污染水域，所以目前 世界各国都在寻找它的低毒或无毒催化剂。（但工业上主要改用以乙烯为原料的 Waeker 法）PdC12-CuC12 厂口c -4Tr-CH2=CH2 + H20 CH3CH0PdCL催化乙烯水合为乙醛（1938）

11、CuCL为辅助催化剂。5. 氧化 KMnO,:RC三CH K血04 A R-COOH + C02孩酸RCCH = RCOOH + C02反应后高镐酸钾溶液颜色褪去，这个反应可用作定性鉴定。3+ R-C00H焕炷和臭氧作用生成臭氧化合物，遇水很快为水分解生成酸。可由产物 推测焕的结构。 卷键比双键难于氧化，双键和卷键同时存在时，双键首先被氧化。CH =C(CH2)O=C(CH3)2-AOfeC-(CH2)7CHO + CH-CH3 )可以这样理解，块是还原剂，如。3是氧化剂，还原剂是失去电子的，焕 与烯相比，焕不易失去电子，故不易被氧化。6. 聚合:炊烧能起聚合反应，它一般不聚合成高聚物，在不同

12、的催化剂作用下, 发生不同的低聚反应，二聚、三聚、四聚。CuCl-NfflCLHfeCH2HC三CHA H2JCHACH乙烯基乙焕CuCl-NlBClCH2CH-C= C-CHd：H2 二乙烯基乙快苯产量不高，副产物多HC=CH苯CH = CH旺三CH Nl CCW)2A 俨 CH 环辛四烯%=C仙7. 烘化物的生成乙烘钠的生成2HC=CH + 2Na 11Q 2HC=CNa + H2乙焕钠c”190-220CHC=CH + 2Na NaC=CNa + H2乙败二钠乙块在110 C时能和熔化的金属钠作用，生成乙块钠并放出氢气。高温 时（190-220。C）更能生成乙块二钠。2Na + 2NH3

13、 哼 a 2N&NH2 + H2-40 CNaNH2 + HC=CH 簇旻HC=CNa + 皿3-40 C一般是先将金属钠和液氨作用，成为NaNH2,然后再通入乙焕成为乙焕钠。与硝酸银的氨溶液和氯化亚铜的氨溶液的作用HfeCH + 2Ag（NH3）/ AgC = Cxg| + 2NH4+ + 2NH3乙败银白色HfeCH + 2CXNH3 疗 CuC = CCu| + 2NH4+ + 2NH3乙焕亚桐（柱红色）干燥的银或亚铜的焕化物受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳。所以, 试验完毕后，应立即加稀硝酸把焕化物分解，以免发生危险。Ag-C= C-Ag + HNO3 HCCH + 2AgNO3通常

14、含有端基奏键（一 C三CH）的1-焕炷都能发生这些反应。Ag(NH3)2 Cu(NH3)2AC- CAgR-C= CCu因此，我们可以用能否与硝酸银的氨溶液生成白色的银化合物或与氯化 亚铜的氨溶液生成棕红色的亚铜化合物来鉴定一个炷类化合物是否是1-焕炷。这里或许有人要问，为什么奏键上的H能被Na.Ag.Cu等金属所取代呢？ 我们知道卷键碳是以SP杂化轨道与氢原子成键，在SP轨道中S成分占1/2,比sp3和sp轨道中的S成分都大，轨道的S成分愈大，电子云愈靠近原子 核。因此乙焕碳氢键中的电子比在乙烯和乙烷中更靠近碳原子，这样就使& 6+C=C-H键的极性增强，（容易发生异裂）使氢原子具有一定的酸

15、性，可以被 金属取代。（徐积功P134）比较有机化合物的酸性，也可以用PKa是Ka的负对数，和PH值一样， PKa值愈小，酸性愈强，HQ的PKa值约为16。HC=CH PKa值为25,因而是比 H：0弱得多的酸。五、乙块1. 制法：工业制法主要有两种（1）电石法Ca0 + 3C 电炉. CaC2 + CO3000 碳化钙）电石CaC2 + 2H20 a Ca(0H)2 + HOCH（2）由炷类裂解2CH4部分氧化岑 HCCH + 3H2或电弧法2. 性质：易溶于丙酮。为了运输和使用的安全，通常把乙焕在1. 2MPa下压入盛满 丙酮浸润饱和的多孔性物质（如硅藻土、软木屑、或石棉）的刚筒中。乙焕是

16、易 爆炸的物质，高压的乙块，液态或固态的乙焕受到敲打或碰击时容易爆炸，乙块 的丙酮溶液是安全的，故把它溶于丙酮中可避免爆炸的危险。3. 用途有多种用途，如：合成氯丁橡胶2HfeCH乙烯基乙焕重排A CH2=CH-C=CH2Cl六、焕炷的制备1.由二元卤代烷脱卤化氢邻二卤代烷的脱卤H HL I KOH （醇） LLA蕤KOH或 NaNHz-c=c-烯基卤二卤代烷脱去第一分子卤化氢是比较容易的，是制备不饱和卤代炷的一 个有用的方法。脱去第二分子卤化氢较困难，需使用较激烈的条件用热的KOH 或NaOH（醇）溶液，或使较强的碱用NaNH。才能形成焕炷。CH3CH-p2 的醇）A CHSCH=CHBr

17、一皿 A CH3C=CHBr Br偕二卤代烷脱卤化氢d r run_ p1 PCI5/P比哽RCH2 R 苯 R-CH2RCl 1f C=C-R实际上酮在有毗嚏的干燥苯中与PC15加热，即可制得快炷。2.由焕化物制备RXR- C=CL ia R-fcC-RR- CCNa + RX （R必须为切aRAC?+ NaX（RX, 2 ,3 ,主要起消除反应，使RX变为烯）HC=CNa + CH3CH2I HfcC-CH2CH3 + Nal（伯卤代垸）3.四卤代烷的脱卤I -C-C- + 2ZnA -feC- + 2ZnX2CH 3（-C- HA CH-CCH 丙映四卤代烷的脱卤反应很少应用，这是因为这

18、种卤代物本身常常是从焕炷 制得的。可用来保护奏键，将卷键转变为四卤代烷，之后再用锌粉处理的使奏键 再生。第二节 二烯炷一、二烯炷的分类及命名（一）根据两个双键的相对位置可把二烯炷分为三类:1. 累积（聚集）二烯炷体系的二烯炷。如，丙二烯ch2=c=ch2，两个双键积累在同一个碳原子上。2. 共轴二烯炷两个双键被一个单键隔开，即含有工日一以1*体系的二烯炷。如1, 3-丁二烯CH=CH2,这样的体系叫共轴体系，这样的两个双键叫做共辄双 键。3. 孤立（隔离）二烯炷两个双键被两个或两个以上单键隔开的二烯炷称为孤立二烯炷。即 X*TCH2）nCH或（偿1）.如，,4一戊二烯。H2C=CH-CH2-C

19、H=CH2 孤立二烯炷的性质和单烯炷相似。（二）多烯炷的系统命名法和烯炷相似，命名时，将双键的数目用汉字表示，位次用阿拉伯数字表 不。如：1234CH2CHMH22-甲基-1, 3-T二烯俗名：（异戊二烯）CH31234 S 6CH2=C-CH=CH2-CH=CH2多烯炷的顺、反异构体,则用顺、反或Z、E表示:顺，顺-2, 4-己二烯。（两个H在同一侧）（Z,Z-2, 4-己二烯（两个原子序数大的在同一侧）顺，反-2, 4-己二烯（Z）,（E）-2,4-己二烯it zLn3HZ（顺）1, 3-丁二烯分子中两个双键可以在碳原子2、3之间的同一侧或在相反 的一侧，这两种构象式分别称为s-顺式，或s

20、-反式（s表示连接两个双键之间 的单键（single bond）。/H2 s-顺3-丁二烯 其”如S-（Z）-1,3-丁二烯%他-丁二烯 H2 侦S-（E）儿 3 一丁二烯二、二烯炷的结构及性质L 丙二烯:CH：=C=CH2结构:性质：丙二烯较不稳定，性质较活泼，双键可以一个一个打开发生加成反应，也 可发生水化和异构化反应。CH2=C=CH2 匝E重排业。CH3说（CH3）异构化KOHEtOH(CH3)2CK 三 CH3-甲基-1-丁焕2. 1, 3-丁二烯结构:丁二烯分子中，每个碳原子都以sS轨道相互重叠或与氢原子的Is轨道 重叠，形成三个c-C。键和六个C-H。键。这些。键都处在同一个平面

21、上，它们 之间的夹角都接近120 ,此外每个碳原子还剩下一个来参加杂化的与这个平面 垂直的P轨道。四个p轨道的对称轴互相平行侧面互相重叠，形成了包含四个碳 原子的四个电子的共辄体系。分子轨道:1, 3-丁二烯的四个P轨道，可组成四个H电子的分子轨道。反键原子轨道能级个成键.0% 心/o-rWX加CAU0rH-分子轨道能级0-C6 0-C6一 一O-CQ w-c。T一_MV-AO QV-AU当 分子轨道在基态时四个P电子都在虬和如中，而如，妇则全空着。说明在虬轨道中n电子云的分布对所有的碳碳键都加强；从如分子轨 道中看出G-G,与C3-G之间的键加强了，但CT,之间无电子云。从成键轨道巾 1、虹

22、电子云分布看出，所有的键都具有兀键的性质，但G-C3键所具有的只键 性质小些。用电子衍射法测定1，3-丁二烯的各键长为：G-a单键是0. 1483nm,比 乙烷的C-C键长0. 1534nm短了一些。OC双键是0. 1337nm （邢其毅pl61）,比 普通的C=C双键（0. 134nm）略短。氢化热：CH-=CH-CH=CH， 预计：125. 5+125. 5=251KJ/mol实测： 238KJ/mol比预计的低说明共辄二烯烷的能量比相应的孤立二烯炷低，这是由于P电子的离域 而引起的，叫离域能：E=251 （预计）-238 （实测）=13KJ/mol离域能定义：（查）三、共轴效应从1, 3

23、-丁二烯的分子轨道的讨论指出，在其共轴体系中，四个兀电子 是在四个碳原子的分子轨道中运动，这种离域的结果，使其电子云密度的分布有 所改变，从而使其内能更小，分子更稳定，键长趋于平均化，这样由于共轴产生 的效应叫做共轴效应（Conjugative effect）共轴效应产生的必要条件：共平面性：共貌体系中各个。键都在同一 平面内。参加共轴的P轨道互相平行。如果共平面性受到破坏，使P轨道的相 互平行就发生偏离，减少了它们之间的重叠，共轴效应就随之减弱，或者消失。（一）共猊效应的表现：1. 键长趋于平均化：由于电子云密度分布的改变，在链状共规体系中，共碗链愈长，则双键 及单键的键长愈接近。趋于相等。

24、如：碇碇键长都是0.1397皿2. 折射率较高光线穿过真空的速度与穿过透明物质的速度之比称为该物质的折光率。 实际测定时以空气为相对标准，即光线在空气中的速度与在透明物质中的速度之 比称为该物质的折光率。光在物质中减速是因受分子中电子，特别是结合得不太 紧的价电子的干扰而引起的。而这种干扰是与分子的极化直接相联的。分子越极 化，折光率越高。说明该分子易极化，由于共轴体系兀电子云易极化，因此它的 折光率也比相应的孤立二烯炷高。3. 共辄二烯燃体系的能量低决定内能大小方法之一就是测量氢化热，氢化热越低，分子内能越低。己知双键的氢化热 单取代烯RCH二CH2 为 126KJ/mol.双取代RCH二C

25、HR 为117KJAnolCH3-CHd2H-CH=CH21,3 .戊二烯预计；117 + 126二 243KJ/mol实测：226KJ/molCH2=CH-CH2-CH=CH21,4-戊二懦预计：126 + 126 =252KJ/mol实测：254KJ/inOl这是因为它们分子中4个n电子处于离域的兀轨道中，共轴的结果，使 共辄体系具有较低的内能，分子稳定。（二）共貌体系的类型：兀 F共辆：CH2=CH-CH=CH2P-兀共貌：CH2=CEHC1, CH2=CH-CH2, CH2=CH-CH2, CH=CH-CH2。-兀共辆：CH3-CH：H21,超共现共赣：（CH3）2CJ（三）共猊效应的

26、传递共貌效应沿共辄兀键传递，不受距离的限制。（四）静态p-n共辄和静态兀-兀共辄效应的相对强度。1. p-n共轴杂原子与c二G相连P电子朝着双键方向转移，呈供电子效应（+C）。 对同族元素来说，P电子轨道与碳原子P轨道体积越接近，重叠得越好，共辄 能力越强，京的P电子轨道体积越大，与碳的P电子轨道重叠的越少，共轴能力 越弱。E : +C顺序为：-F -Br -V 对同周期的元素来说，p轨道的大小相接近，元素的电负性越强，越不易给出 电子，p-n共轴就越弱。:-NR2 -OR -F2. n - Ji 共轴：*二与双键相连r与双键相连电子云转移的方向与P-H共轴情况不同，电负性强的元素吸引兀电子，

27、 使共辄体系的电子云向该元素偏离，呈现出吸电子共貌效应（-C）“-C”的强度：同周期的元素，电负性愈强，-C效应愈大。=0 =NR =CR：同族元素来说，随着原子序数的增加，兀键叠合程度变小，-C效应变小。=0 =s3. o-ii共轴 效应和。-p共轴效应（超共轴效应）通过氢化热数据可以说明超共轴效应的存在。如：CRC&CH=CH, 氢化热 126. 8KJ/mol（能量高）顺-CH2CH=CHCH3 氢化热 119. 7KJ/mol（能量低） 主要原因：C-H键与双键形成。-兀共轴越多，离域能较大，体系越稳定。超共轴效应的大小：-ch3 -ch2r -chr2 -cr3- CT。键越多，。-

28、兀超共轴效应越强。四、丁二烯和异戊二烯它们是合成橡胶的重要原料。1. 丁二烯制备：1 CH3CH2CH2CH3 500-600C90%r CH3CH=CHCH3 + H2CH3CHCH=CH2 + HCHSMCHS CMY日H2 + H2正丁垸二步法转化率较高生产上广泛使用但为吸热反应（水蒸气稀释）ii丁席氧化脱氢CH3CH=CHCH3或02SnSb氧化物CH3CH2OM2400-500 C反应:nCH2=CH-CH=CH2催化剂千CH2C肚CHCH志 聚丁二烯2.异戊二烯法沃斯基反LtlSru/LLil (Lindlar) I-RzO应：bCH3CK3nCH2-CH=CH2ICH3a 4CH

29、2C=CHCH醇CH3五、共貌二烯炷的化学特性1. Diels-Alder反应（于1928年发现的）是一个共辄二烯炷和另一个亲二烯体组分发生1, 4-加成反应，生成环状化 合物。所以，乂称双烯合成。CH%H2其巍二烯亲二烯组分加成产物是加成环己烯类 化合物的一个方法可用于鉴别共貌二烯煽的存在有固定焰点的晶体1,2, 5, 6-四氢化蓄二甲酸引如7II CHC、陈耀祖有机分析*3 36案二烯体有吸电子 基时,容易发生反应重要的增塑剂2. 1, 4一加成Br2卧个一C 肚CH2+ fHLCHYHTBr BrBrBrCH2=CH-CH=CH2，2-加成，4-加成迪* CH3-JH-CH=CH2 +

30、CH3CH=CHH2H2 CH3-CH2-CH=CH2 + CH3C 肚CHCH3 催化剂共貌二烯炷加成时有两种可能。试剂不仅可以加到一个双键上，而且也可以 加到共轴体系的两端的碳原子上，前者称为1, 2-加成，产物在原来的位置上保 留一个双键：后者称为1, 4-加成，原来的两个双键消失了。而在2, 3两个碳 原子间生成一个新的双键。历程:共辄二烯炷与漠的加成反应和单烯炷相似，也是分两步进行的。第一步:CH2=CH-CH=CH2 + Br2-CH2世富-?2 + CH2=CI-jH(I)稳定(II)不稳定因碳正离子（I ）比II稳定，第一步主要是通过形成碳正离子（I ）进行的。,八CH2-CH

31、-CHCH2Br + Bf1摆加成产物1, 2加成产物第二步a CH2-CH-CH=CH2feUr 2-加成1, 2-加成和1, 4-加成产物的比例取决于反应条件:CH2=CTIMi2 + HBr “ CH2-H-CH=CH2 +L 2-加成产物（pH2-CH=CH-（21,4-加成产物（稳定）温度：-渺C80%20%40 C20%80%第三节速度控制与平衡控制我们知道，从原则上来说，所有反应均是可逆的。假定一个化合物A,在 缓和条件下可以生成B；而在较为剧烈的条件下生成产物C,则意味着B的形成 要快于C的形成，这是由其活化能大小所决定。当反应在低温下进行时，一般反应都处于不可逆状态，因为难于

32、达到平 衡。也就是说由于给出的能量很低，只能提供反应物A超越一定能垒形成B,而 这种能量不是以使B回复到A,再反应而成产物C,但是B产物形成较快，因此 成为主要产物。这种反应称为速度控制（也叫动力学控制）的反应。在反应未达 到平衡前，利用反应快速的特点来控制产物组成的比例，这种反应叫做速度控制。而当反应在高温较为剧烈的条件下进行时，反应过程变为可逆，并可达 到平衡。这时，由于产物C比较稳定，反应可以在产物方向中进行选择，因为二 者可以相互转化。因此在可逆反应中，处于平衡体系中热力学稳定产物将占优势。 这种反应称为平衡控制（也叫热力学控制）的反应。利用平衡到达来控制产物组 成比例的反应即平衡控制

33、。在平衡控制反应中，C比B稳定，B能超越能垒乂回到A, A形成C,因C稳定，逆反应CA不易发生，故产物为C。现在我们再回到共轴体系的加成产物中来，漠化氢和1, 3-丁二烯在低 温缓和条件下的反应，是以速度控制的1, 2-加成产物为主。而在较高的反应温 度时，反应可以可逆地达到平衡，此时则以热力学稳定的1, 4-加成产物为主。（蔡孟深：p8081）Cife=CfTCH=CfiHBr-加成-/CHz-CH-CH=CH_/A Bi1. 4-加成反应谁程CH3%-0MH2 - CH3-CHd2H-H2CH3CHCH CH2活化能低活化能高一般，通过缩短反应时间或降低温度等手段，可达到速度控制的目的。 通过延长反应时间或提高反应温度使其达到平衡点来控制。