高分子材料基础
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1、二、物理共混法种类(Physical blending types)干粉共混法:将两种或两种以上不同的细粉状聚合物,在通用的塑料混合设备中进行混合,以制备聚合物共混物的方法。熔体共混法:是将各聚合物组分在粘流温度以上进行分散、混合以制备聚合物共混物的方法。溶液共混法:将各聚合物组分加入共同溶剂中(或分别溶解再混合),搅拌均匀,然后除去溶剂或加入沉淀剂沉淀以制得聚合物共混物。乳液共混法:将不同品种聚合物乳液一起混合均匀,加入凝聚剂使之共沉析以制得共混物的方法。1 聚合物/聚合物互溶(混溶)性STHG0G两组分相容两组分相容两组分不相容两组分不相容0G 聚合物共混物的混溶性受热力学量混合自由能G所
2、决定。混溶的必要条件是:Gm=Hm-TSm0 (1)充分条件是:(2Gm/2i)T,P0 (2)混合结合熵Sm=-k(N1ln1+N2ln2)(3)Ni:分子数,i体积分数,k:玻尔兹曼常数。对于低分子量化合物混合物或聚合物-溶剂混合物,Sm对Gm有明显影响,而且温度上升,它的贡献更显著,以至于提高温度会使混溶性提高。然而对于高分子量聚合物的共混物,混合时熵的变化很小,Sm0,为达到混溶性,必须使Hm0。对于仅存在分散性相互作用的共混物,Hm,d=V(1-2)212 (4)i:溶度参数,V:总体积。显然Hm0。因此共混物的相容化在下述三种情况下发生:(1)聚合物分子量较低,Sm不可忽略;(2)
3、聚合物之间交换能量很小,12(0.2),以至于Hm很小,如混合两种组成变化很小的共聚物;(3)聚合物之间有特殊相互作用,产生有利的Hm。Hm=Hm,d+Hm,s,Hm,s:特殊相互作用产生的Hm。Tg-1Tg-2Tg-2Tg-1TgImmisciblePartial misciblemiscible增容剂 Compatibilizer 二 反应型增容剂增容机理:一是通过催化或“桥联”反应而生成共聚物(如PVC/PP/双马来酰亚胺),二是在共聚物生成的同时,共混组分的一相或两相发生硫化或交联(PP/NR/过氧化物+双马来酰亚胺)。其用量0.1-3%。非反应型增容剂应用举例反应型增容剂应用举例参数
4、光学显微镜OM扫描电镜SEM透射电镜TEM放大倍数1-50010-105102-5106分辨率nm500-10005-100.1-0.2维数2-332景深m110-1001观察尺寸范围m103-1051-1040.1-100样品固体或液体固体固体橡胶增韧塑料增韧机理回顾 6.7.3 影响抗冲强度的因素 1、树脂基体的影响 2、橡胶相的影响 组分含量与尺寸大小 两相相容性 玻璃化温度 橡胶粒子形态结构与交联程度 3、橡胶相与基体树脂之间粘合力的影响思考题1.聚合物共混物的定义,有何特征?如何分类?2.聚合物共混改性的目的,举出一些例子。3.聚合物共混的方法有哪些?4.聚合物互溶性和相容性的区别。5.聚合物/聚合物互溶性的特点,如何改善互溶性?6.如何用Tg判断共混物的互溶性?7.非晶/非晶聚合物共混物的形态结构有哪些类型?8.界面层如何形成?有何特点?对共混物性能有何影响?9.增容剂的定义及其作用。10.增容剂有哪些种类?分别举出例子。11.各种增容剂的作用机理。12.AN含量对PVC/NBR共混物形态结构和性能的影响。13.如何表征共混物形态结构?14.橡胶增韧塑料的增韧机理。15.影响橡胶增韧塑料抗冲强度的因素。16.刚性粒子增韧塑料的机理与特点。
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