磷氮阻燃剂集合

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1、Combustion and thermal behaviors of the novel UV-cured intumescent flame retardant coatings containing phosphorus and nitrogen ( WeiYi Xing)磷酸三(丙烯酰氧基乙基)酯(TAEP)与不同比例的异氰脲酸三 缩水甘油酯丙烯酸酯(TGICA)共混以获得一系列可UV固化的膨胀 型阻燃树脂。在TAEP和TGICA之间发现明显的协同效应。在所有树 脂中,样品TAEP2具有最高的LOI ( 44)值。锥形量热计结果显示 样品TAEP2具有最低的峰值放热速率(297KW /

2、 M2)。通过(TGA)和实时傅里叶变换红外光谱(RT-FTIR)监测热降解。建议 降解机理,其中TAEP中的磷酸基团首先降解形成聚(磷酸),其进 步催化材料的降解以形成焦炭,从TGICA释放氮气挥发物,导致形 成膨胀炭。Combustion and Thermal Degradation Mechanism of a Novel Intumescent Flame Retardant for Epoxy Acrylate Containing Phosphorus and Nitrogen (Xiaodong Qian)磷酰氯与哌嗪和丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)反应来合成新的含 磷和氮的化合

3、物(POPH) A。通过以不同比例共混POPHA和HEA, 获得一系列可UV固化的阻燃树脂。将POPHA掺入HEA可显着提高HEA的阻燃性。通过扫描电子显微 镜(SEM)观察形成的炭的形态, 证明POPHA的最有效量为20重量。Effect of a novel phosphorousenitrogen containing intumescent flame retardant on the fire retardancy and the thermal behaviour of poly(butylene terephthalate)Feng Gao笼状双环磷(PEPA)化合物和4,4-二

4、氨基二苯基甲烷(DDM) 的反应分两个步骤制备新型含磷的膨胀型阻燃剂(P-N IFR )。将 产物加入到聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)中以获得无卤素阻燃 聚酯。使用UL-94测试,热重分析和原位红外光谱来表征,磷- 含氮化合物可以比其它P-N阻燃剂更有效地改善阻燃性和热稳定 性。此外,当燃烧发生时,它是与聚氨酯(PU)结合成为良好的成 炭剂, P-N 结构的形成被引入到炭层中。Effect of nitrogen additives on flame retardant action of tributyl Phosphorsupsheantiet:rogen synergism( Sab

5、yasachi Gaan)在本研究中研究了三种氮添加剂(尿素,碳酸胍和三聚氰胺甲醛) 对用磷 酸三丁酯(TBP)处理的棉纤维素的阻燃作用的影响。处理的棉 纤维素的极限氧指数(LOI)清楚地揭示了 TBP和氮化合物的协同相 互作用。使用Kissinger方法评价热处理对处理的纤维素的动力学。结 果表明,添加氮添加剂在更高的 降解度下增加活化能,因此表明在更高 的温度下更好的热稳定性。在LOI测试后形成的炭的扫描电子显微镜 照片显示在炭表面上形成保护性聚合物涂层。使 用衰减的总反射率 - 傅立叶变换红外光谱和 X 射线光电子能谱评估炭表面表明 这些涂层由 含有磷腈氮氧化物的物质组成。在燃烧过程中磷

6、和氮化合物的可能 的化 学相互作用以及保护涂层的形成可能是观察到的协同作用的原因。还提 出 了有助于形成该保护性聚合物涂层的潜在反应途径。Effect of Phosphorus-Nitrogen Additives onFire Retardancy of Rigid Polyurethane FoamHarpal Singh) 由磷-蜜胺-脲-甲醛(PMUF)反应制备阻燃剂组合物。通过用不同浓度的PMUF浸渍来研究硬质聚氨酯泡沫(RPUF)的 阻燃性。RPUF-PMUF样品在比RPUF低的温度下比较分解,这导致大量 的高温稳定的焦炭残余物。这种炭渣作为保温毯,保护RPUF-PMUF免 受火

7、灾。RPUF-PMUF样品表现出从125至27mm的烧损程度,燃烧速率 2.23-0.44mm / s和百分比质量损失(PML)从100至8.82%的减小的程度。氧指数也从 17.8 增加到 23.8。在烟密度测试期间获得 的 Dm结果表明,在燃烧和不燃烧模式下,RPUF-PMUF产生的烟和延迟烟比RPUF。Effect of phosphorus and nitrogen on flame retardant cellulose:A study of phosphorus compounds(Sabyasachi Gaan) 在阻燃(FR)机理的研究中使用三种有机磷Effect of nit

8、rogen additives on flame retardant action of tributyl化合物0SPN羟甲基-3-二甲基膦酰基丙酰胺(HDPP),磷酸三烯丙酯(TAP)和三烯丙基磷酰胺。N-羟甲基-3-二甲基膦酰基丙酰胺在棉织物上相同磷含量的纤维素织物上更有效地提 供阻燃 性。基于N-羟甲基-3-二甲基膦酰基丙酰胺的有效阻燃性能提 出了一种新的机理。N-羟甲基-3-二甲基膦酰基丙酰胺被证明比磷酸三烯丙酯和三烯丙基磷 酰胺在为棉织物提供阻燃性方面更有效。研究和N-羟甲基-3-二甲基 膦酰基丙酰胺可容易 地分解成酸性中间体化合物, 氧化成磷酸结构。这两种酸性化合物可以有效地 催化

9、纤维素的脱水,导致炭形成和烧伤的 终止。Effects of a novel phosphorusenitrogen flame retardant onrosin- based rigid polyurethane foams ( Meng Zhang)苯甲醛,苯胺和 9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物( DOPO) 的缩合反应合成了新型磷-氮阻燃剂(DOPO-BA )。DOPO-BA在制 备松香基硬质聚氨 酯泡沫(RPUF)中用作阻燃剂。结果表明,DOPO- BA 使RPUF具有良好的物 理,热稳定性和阻燃性能。含有20重量 DOPO-BA的RPUF的限制氧指数(L0I)

10、值从20.1%的没有DOPO-BA的 RPUF 增加到 28.1。合成了基于 9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲 -10-氧化物的新型阻燃剂 DOPO-BA并应用于RPUF。DOPO-BA赋予了基于松香的RPUF优异的阻燃 性能。DOPO-BA证明在阻滞火焰中是有效的,因为少量的DOPO-BA加 成可以获得具 有相对优异的阻燃性的RPUF。含有DOPO-BA的RPUF显 示出增加的火灾行为。LOI对DOPO-BA含量的依赖性几乎是线性的。 特别地,P-HRR, THR , A- SEA和TSR由于膨胀炭的阻挡效应而降低。 此外,结果表明DOPO-BA的存在 还改善了 RPUF的物理性质和热

11、稳定 性。同时,将DOPO-BA掺入RPUF中没有明显改变RPUF的细胞形 状,闭孔含量和热导率。这项研究表明DOPO-BA是PUFs的潜在的良好 的阻燃剂Facile Synthesis of a Highly Efficient, Halogen-Free, and Intumescent FlameRetardant for Epoxy Resins: Thermal Properties, Combustion Behaviors, and FlameRetardant Mechanisms ( Chao Ma)苯基膦酰氯和三羟甲基氧化膦的缩聚,然后在一锅合成中用苯胺封 端,合 成新的

12、支化聚(膦酰胺酸酯-膦酸酯)(BPPAPO)低聚物。 BPPAPO在环氧 树脂(EP)中表现出优异的阻燃效率。仅具有5.0重 量的载荷,EP复合材料 达到UL-94V-0等级,极限氧指数(LOI ) 值为35.5%。BPPAPO催化EP的早 期降解并促进形成更多的焦炭残余 物。玻璃化转变温度部分降低。当掺入7.5重量 BPPAPO时,峰值 放热速率和总热释放分别降低了 66.2%和 37.3%,具 有延迟点火和高 度膨胀的焦炭残余物的形成。 验证了气相和凝相阻燃机理的组 合。成功制备了新的支化聚(膦酰胺酸酯-膦酸酯)(BPPAPO)低聚 物并施加到DGEBA / DDM环氧树脂体系中。DSC结

13、果表明BPPAPO和 环氧树脂基 质之间具有良好的相容性。仅具有 5.0重量的载荷,获 得 UL-94V-0 等级,L0I 值为 35.5%。当掺入 7.5毗BPPAP0 时,p- HRR和THR值分别降低了66.2%和37.3%,具有延迟的TTI。EP7.5炭残基的独特的膨胀炭层 在其 HRR 曲线中占据宽的单峰。部分牺牲热性能,如降低的热分解温度 和较低的Tg值所 证明的。CC试验说明了气相和凝相阻燃机理同时发 生。从BPPAPO热分解释 放的氧化膦可以在燃烧期间产生P0型自由基 并抑制火焰。在凝聚相中,BPPAPO促进了环氧树脂基体的分解,改变 了分解路径。形成的具有较咼石墨 化度的碳质

14、焦炭通过P-O-C和P-O-P 键连接;因此,其热氧化稳定性和强度增强。 紧凑且膨胀的焦炭残余物 有效地阻止可燃气体暴露于热和氧并且保护内部基质 以保留更多的焦炭 并减少燃料供应。Flame retardant flexible polyurethane foams from novel DOPOphosphonamidate additives (Sabyasachi Gaan* )新型9,10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)基膦酸 酰胺。合成 两种单和一双双膦酰胺化物并掺入基于聚醚的聚氨酯(PU)制造方法中。为了比较这些DOPO膦-酰胺化物的防火性能, 我们选择了通常

15、用于柔性PU泡沫制造中的市售阻燃剂(TCPP, DOPO 和ExolitOP560)。各种PU泡沫配方的UL94HBF燃烧结果表明,与商业阻燃剂相比,DOPO膦-酰胺化物表现出优异 的耐火性 能。 6,60-(乙烷-1,2- 二基双 -(氮烷二基)双 -(6H- 二苯并c , e 1,2 -氧杂膦-6-氧化物(EDABDOP) O)/泡沫制剂表现出最好的防火性能DOPO氨基 磷酸酯/泡沫制剂的热分解研究表 明它们的有限的凝相相互作用在TGA中,DOPO磷酰胺/泡沫制剂的热分解研究表明,实验中,在800C下对于所有PU 配方观 察到非常小的残余物(5%)。另外,EDAB-DOP在O PU泡沫 分

16、解的第一阶段中 显示出中间凝聚相相互作用的证据直接插入探针研究 表明单DOPO膦-酰胺化物 主要在PU泡沫的热分解的第一阶段挥发, 而热稳定的EDAB-DOP仅O在第二阶段 的气相中检测到,如在TCPP / PU泡沫制剂的情况下,在DOPO膦-酰胺/泡沫制剂的锥量热计实验 中CO / CO 2比的增加进一步证明了这些DOPO膦酰胺化物的 气相活性(火焰抑制)。热稳定的EDAB-DOP似O乎在锥形量热计实验中在PU泡 沫的整个燃烧阶段期间提供更持续的气相活性。EDAB-DOPO较高的热稳 定性可 以解释其在本研究中研究的所有DOPO膦-酰胺化物中优异的阻 燃效力。EDABDOPO泡/沫制剂与其它

17、含DOPO磷-酰胺化物的体系相比表现 出最好的 防火性能。EDAB-DOPO的浓度仅为5%。的多元醇以达到HF1 等级。重要的是 要提到在这项工作中的PU泡沫的火灾评价是基于小规模的火灾试验(BKZ, UL94 HBF和锥量热量计)。这些测试的任何可燃 性等级不旨在反映泡沫下的危 害。这些DOPO膦-酰胺化物主要表现出 气相活性和有限的冷凝相作用.EDAB- DOP 0热稳定性更高,在锥形量热 仪的整个燃烧过程中延长了有效的气相活性实 验。Flame-retardant mechanism of a novel polymeric intumescent flame retardant con

18、taining caged bicyclic phosphate for polypropylene X( uejun Lai )聚(乙二胺-1,3,5-三嗪-二环季戊四醇磷酸酯)(PETBP)的新 型聚合膨胀 型阻燃剂,PETBP能显着提高PP的阻燃性和热稳定性。当 PETBP的含量为25.0重量时,PP / PETBP混合物可以实现LOI值为 29.5%和UL-94V-0等级,并且其峰值放热速率(PHRR),总放热量 (THR )平均质量损失率(av- MLR ),烟气产生速率(SPR)和总 烟气产生量(TSP)都显着降低。通过TGA,FTIR,TG-FTIR 和扫描电子显微镜 - 能量色

19、散 X 射线光谱( SEM- EDXS )研究PETBP的阻燃机理。结果表明,在燃烧过程中,PETBP可 以抑制PP链断 裂的自由基,在基体上形成连续致密的膨胀炭,从而有 效延缓PP 降解和燃烧。合成和表征了一种有效的单组分聚合物膨胀型阻燃剂PETBP。当 PETBP的含量为25. 0重量时,PP / PETBP混合物可以实现29.5%的 极限氧指数(LOI)值和UL94 V-0等级,并且在仍然保持UL-94V-0等 级之后 在70C的水 中浸泡168小时。TGA, TG-FTIR和SEMEDXS结果 表明,在燃烧过程中,PETBP可以产生含磷化合物自由基并抑制PP断 链的自由基 ; 然后形成

20、高质量和 热稳定的膨胀炭并覆盖在基体上,减 慢热,氧和可燃气体传递,从而有效地保 护聚合物免于燃烧。Flame-Retarding Mechanism of Organically ModifiedMontmorillonite and Phosphorous-Nitrogen Flame Retardants for thePreparation of a Halogen-Free (ester ether) ElastomerFlame-Retarding Thermoplastic PolyYuhua Zhong在本研究中,通过熔融共混制备具有磷-氮(P-N)阻燃剂和蒙脱石(MMT )的

21、热塑性聚(酯醚)弹性体(TPEE)纳米复合材料。加入 P-N阻燃剂将材料的LOI从17.3提高到27%。然而,含有P-N阻燃剂 的TPEE仅获得UL 94 V-2等级;这导致火焰滴落现象。另一方面,含 有 P-N 阻燃剂和有机改性蒙脱石( o- MMT )的 TPEE 获得了更好的热 稳定性和良好的阻燃性 ;这归因于其部分嵌入结 构。引入 o-MMT 降低 了 P-N 阻燃剂的抑制作用,显示插层硅酸盐结构促进交 联相互作用并 促进在形成致密,致密的折叠结构表面炭时形成附加的碳质炭渣。 在 TPEE中的P-N阻燃剂和o-MMT的组合导致更好的热稳定性和耐火性, 因为 混合物的协同作用。燃烧行为试

22、验表明, MMT 催化聚合物基质的分解,导致 LOI 值降低。 包含 Na- MMT 和 o-MMT 的材料之间的差异产生于 PLSN 的分散和微结 构。 XRD 和 TEM 结果表明,在用于 MMT 的有机改性的制剂 4 中形成 了插层和部分剥离的 结构。独特的结构具有屏障作用,其可以降低 P-N 阻燃剂的抑制作用并提高凝 聚相中的阻燃性。这意味着更多的是磷保留 在固相中。层状硅酸盐中的金属阳 离子可催化断链反应。此外,金属阳 离子促进芳族产物的形成,并导致高温下 炭残余物的量增加。利用拉曼 光谱和 SEM-EDX 的结果证明了 P-N 阻燃剂和 MMT 对凝聚相的协同效 应。我们确认交联相

23、互作用的催化作用是 o-MMT 的主 要作用。Functionalized lignin by grafting phosphorus-nitrogen improves the thermal stability and flame retardancy of polypropylene ( Youming Yu )改善聚合物的热稳定性和阻燃性仍然是一个巨大的挑战。尽管木质素已 经用作 聚合物的阻燃剂,但其阻燃效果通常受到限制。我们在本文中通 过三步反应通 过化学接枝两种阻燃元素磷和氮来成功地改性碱性木质 素。与木质素相比,改 性木质素(PN-木质素)在600C在N 2中表 现出高得多的炭形

24、成能力,其中炭 为 61.4重量 (木质素为 40.7 重 量)。PN-木质素赋予聚丙烯相对于木质素 高得多的热稳定性和炭残 余物的量。此外,PN-木质素进一步降低热释放速率 和减慢燃烧过程, 表明更好的阻燃性。连续且完整的炭层主要有助于改善阻燃 性。这种策 略不仅提供了一种阻燃聚合物材料的新方法,而且大大扩展了工业 木质 素的综合利用。Halogen-Free Flame-Retardant Flexible Polyurethane Foam with a Novel NitrogenPhosphorus Flame Retardant ( Ming-Jun Chen, ) 通过 2 羧基

25、乙基(苯基)次膦酸与三聚氰胺在水溶液中的反应合成了一 种新型 的氮磷阻燃剂 2-羧乙基(苯基)次膦酸三聚氰胺盐( CMA ), CMA赋予FPUF良好的阻燃性能。仅含有12重量 CMA的FPUF可通 过 Cal T.B. 117A-Part I 标准,其 LOI 值从 18.2(对于没有 CMA 的 FPUF)增加到24.1。特别地,添加CMA几乎不降低所得阻燃FPUF的 机械性能。Halogen-Free Flame-Retardant Waterborne Polyurethane with a Novel Cyclic Structure of Phosphorus2Nitrogen S

26、ynergistic Flame Retardan(t Limin Gu ) 一种新型磷氮阻燃剂八氢-2,7-二(N, N二甲基氨 基)-1,6,3, 8,2,7-二氧杂二氮杂二磷(ODDP),在环状化合物中具 有双膦酰基, .ODDP 已经成功地与作为 扩链剂的聚氨酯 磷- 氮协同无 卤阻燃水性PU(DPWPU)。极限氧指数(LOI ),UL-94,热重分析和扫描电子显微镜表明 DPWPU 聚合物具有优异的阻燃性。 当 ODDP 的含 量为 15重量时, DPWPU 的 LOI 为 30.6,UL-94 达到 V 0 分级。与未改性的 WPU 相比, DPWPU 的热分解温度降低,碳残留量增

27、加 至 18.18。碳残余物的表面显示为紧凑和平滑,没有孔,这将有利于 抵抗氧和热。DPWPU首先由ODDP与WPU分子链作为扩链剂的反应成功地制备。DPWPU 具有优异的阻燃性,这归因于 ODDP 的存在。 ODDF 的氮原子增加了 P-N协同效应,导致更加热稳定和高度交联的基质残余物,其使材料片段 在凝固相中保 持更长的时间,从而提供更多和整合的炭化。此外,由于 ODDP的10元环结 构,DPWPU的微相分离度增加,因此聚合物的高温 热耐久性增强。DPWPU的L0I值为30.6 %,并且当0DDP含量增加 至15重量时,UL-94实现V-0分级。它达到难以燃烧的等级。Hyperbranch

28、ed phosphorus/nitrogen-containing polymer in combination with ammonium polyphosphate as a novel flame retardant system for polypropylene ( Lijin Duan)2-羧基乙基(苯基)次膦酸(CEPPA)和三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯 (THEIC)的酯化反应合成新的含磷/氮的超支化聚合物(PN- HBP)。其初始分解温度(T$5wt%)约为300C。通过熔融共混用 PN-HBP和多磷酸铵(APP)的组合制备阻燃聚丙烯(PP)复合材料。 在UL-94垂直燃烧试

29、验中实 现了更高的极限氧指数(LOI)和V-0等 级,表明明显的协同效应。与PP相比,复合材料的峰值放热率(PHRR)显着降低。表明PN-HBP和APP的组合可以促进石墨化碳层 的形成,并因此改善PP复合材料的阻燃性。成功合成了一种新的含磷/氮的超支化聚合物(PN-HBP),并进行了良 好的表 征。PP / APP10 / PN-HBP10可达到高LOI (30%),并能在 UL-94垂直燃烧试验中通过V-0等级,而PP / APP20和PP / PN- LOIs(21%, 22%)和无UL-94评级,这表明在PP复合材料中PN- HBP 和APP之间显着的阻燃协同效应。从锥形量热法结果观察到

30、PP / APP10 / PN-HBP10的更高的防火安全性能,与PP相比,峰值放热率降 低85%以上。TGA结果显示,APP和PN-HBP的组合可 以赋予复合材 料更高的最大重量损失温度,这归因于烧焦层的屏障效应。焦炭 残余物 的拉曼光谱表明,当APP和PN-HBP组合时,形成更多的石墨焦,这将 能够有效地保护内基质免受热通量。Impact of selective dispersion of intumescent flameretardant on properties of polypropylene blends ( Jing Jin )为了获得有效和简单的调节微观结构并协同提高机械

31、性能和阻燃性的方 法,使 用马来酸酐接枝乙烯 - 辛烯共聚物( POE-g-MAH )作为增容 剂,以调节每种组 分的分散体用于膨胀阻燃聚丙烯增韧共混物( iPP / POE / IFR)与多相和多规模。本研究系统地研究了 IFR的选择性分散 对复合材料的微观结构和性能的影响。结果表明,随着POE-g-MAH含 量的增加, IFR 颗粒的恶化受到抑制,与聚合物 基质的相间粘附力增 强,而 POE 富集区域的尺寸由于更好的相容性而初始降低, 随后由于 掺入IFR颗粒而增加。在POE-g-MAH的较高负载下,IFR分散在具有 “核-壳”结构的POE富集区域中,而不是均匀地分散在聚合物基质 中,这有

32、 利于增加冲击强度。然而,IFR的这种选择性分散不利于形 成具有典型折叠结 构的连续和稳定的烧焦层,这对阻燃性产生不期望的 影响。相容剂的添加应在 适当的范围内以获得同时改善的机械性能和阻 燃性能。通过双螺杆挤出机制备典型的阻燃PP增韧共混物iPP / POE / IFRoPOE-g-MAH对复合材料起增容剂和增韧剂的作用;系统研究了 POE-g- MAH 的含量对相结构 和性能的影响。随着 POE-g-MAH 的增加, IFR 颗 粒的分散从聚合物基体中的均 匀分散改变为聚合物基体中的均匀分散, 然后改变为 POE 富集区域中的选择性 分散,由于改进的相容性与聚合 物基质的粘附。而对于POE

33、,由于IFR结合形 成典型的“核壳”结构 的畴,畴尺寸最初由于更好的相容性而降低,并且在更 高含量的 POE- g-MAH下增加,这有利于增加冲击强度。然而,IFR在POE富集域中 的选择性分散不利于改善燃烧性能。结果,随着POE-g-MAH含量,冲 击强度持续增加,而在较低含量下阻燃性增强,而在较高含量的 POE-g- MAH下,阻燃性降低。具有3重量 POE-g-MAH的复合材料表现出最佳 的阻燃性。 相容剂的适当负载范围对于同时改善机械和燃烧性质是至关 重要的Improvement in flame retardancy of polyurethane dispersions byKun

34、al Wazarkar )newer reactive flame retardant 合成了一种新的含磷反应性阻燃剂,并成功引入聚氨酯骨架中,得到阻 燃的水 性聚氨酯分散体(FRPUDs)。使用磷酰氯(1摩尔)和N-甲 基氨基乙醇( 3摩 尔)合成反应性阻燃化合物。此外,用各种量的含 磷三醇化合物( 30,40和 50 当量)改性聚氨酯预聚物,制备 FRPUD。将PUD膜施加在木材和软钢板上并 空气干燥。观察到所有 FRPUD与常规的FRPUD相比表现出良好的机械性能和 改进的阻燃性。 对于含有0.8质量的磷和1质量的氮的FRPUD,获得37的 最大 极限氧指数(LOI )值。阻燃性极大地取

35、决于磷含量并且随着磷含量的 增 加而增加。通过用阻燃剂三醇代替二醇化合物的一部分来制备阻燃性水性聚氨酯分 散体。 观察到增加的阻燃剂浓度引起涂层中的脆性,反映为柔性和耐冲 击性值的降低。 通过添加阻燃剂改善涂层的光泽。还发现通过添加阻燃 化合物改善了热稳定性。 使用 UL-94 和极限氧指数研究的阻燃性能解 释了所有FRPUD在阻燃性能方面 显示出显着的改进。虽然,PUD-50 表现出优异的热和阻燃性能,我们必须妥协 其柔韧性和冲击性能,这表 明仍有改善的机会,以获得最佳的涂层性能 Phosphoramidate- Containing Flame-Retardant Flexible Pol

36、yurethane Foams( Matthias Neisius,)我们调查了氨基磷酸酯(PR)对软质聚氨酯泡沫(FPUF)的结构阻燃 (FR)效能关系。制备包含模型单取代的二级PR,单取代的三级PR 和三取代的二级PR的FPUF,并评价FR效能和热分解特性。火灾试验 结果表明,与在聚氨酯(PU)泡沫中相等重量百分比的类似苯基酯衍生 物相比,甲酯PR表现出更好 的FR行为。在相同类型的PR中,单烯 丙基衍生物显示出最高水平的阻燃性。 就改进的阻燃性而言,多烯丙基 PR衍生物没有提供任何优点。来自PU泡沫的热降解的进化气体分析 表明,PR在热分解的第一阶段挥发,并且主要在气相中 是活性的,除

37、了三烯丙基 -PR 衍生物,其主要在凝聚相中是活性的 已经合成了一系 列模型单取代的次级氨基磷酸酯(PR),单取代的三级PR和 三取代 的二级PR,并将其结合到聚氨酯(PU)泡沫中。总体上,PR化合物 与 PU 基质具有良好的相容性,在高浓度( 5和 10)的固体 PR(苯基衍生物) 的情况下泡沫的密度仅有一些增加。火灾试验结果表 明,与在 PU 泡沫中相同 重量百分比的类似苯基酯衍生物相比,甲酯 PRs由于其较高的磷含量而表现出 更好的阻燃(FR)行为。在相同类 型的PR中,单烯丙基衍生物(即DMAPR和DPAPR)表现出最高水平的 阻燃性。与单烯丙基 PR 衍生物相比,多烯丙基 PR 衍生

38、物(即 DMDAPR 和TATPR)在改善阻燃性方面没有提供任何优点。TATPR泡沫不能通过 VKF-BKZ测试,并表现出最差的FR行为。热重分析(TGA)和PCFC结 果表明,除了 TATPR之外,PR主要在气相中有活性。使 用DIP-MS的 含PR的PU泡沫的进化气体分析表明,PR在热分解的第一阶段 挥 发,并且主要是气相活性的,除了 TATPR 之外,其可主要在冷凝相中起 作用。TATPR在PU泡沫中水解并释放酸性物质,其催化PU的分解以 在低温下 释放二氨基甲苯。与苯酯PR衍生物相比,甲酯PR衍生物在 较低的温度下挥发。 在雾化要求更严格的情况下,苯基酯 PR 衍生物的 应用可能更合适

39、。Phosphorus and Nitrogen-Containing Polyols: Synergistic Effect on the Thermal Property and Flame Retardancy of Rigid Polyurethane Foam Composites ( Yao Yuan) 调查主要集中在含磷多元醇( BHPP) 和含氮多元醇(MADP)在改善EG /硬质聚氨酯泡沫(RPUF)的阻燃 性方面的协同效应。 BHPP 和 MADP 分别通过脱 氯化氢和曼尼希反应合 成。阻燃RPUF中BHPP和MADP的最佳重量百分比为1/1。此外,将可 膨胀石墨(EG)结

40、合到RPUF / BHPP / MADP系统中可以大大改善 RPUF复合材料的阻燃性能。当EG的含量为15重量时,RPUF复合材 料的 LOI 值达到 33.5。此外,与原始 RPUF 相比,放热速率的峰值 降低了 52.4。基于分析和讨论,主要提出了冷凝阻燃机理。成功合成了两种新型的含磷和三聚氰胺衍生的多元醇(BHPP和 MADP ),并 且系统地研究了 BHPP和MADP对EG / RPUF体系的性能的 影响。当BHPP / MADP的重量比为1 : 1时,BHPP和MADP之间的协同 效应显着降低了 RPUF复合材料的PHRR和THR。实例中,与原始RPUF 相比,PHRR值降低了 52

41、.4%。此外,LOI值从RPUF / EG的27.0% 增加到 RPUF / IFR / EG 的 33.5 热分解和热氧化进一步说明了 BHPP 和MADP在促进RPUF复合材料的炭形成 中的协同效应。另外,O=P-O 和三嗪环基团以及NH 3的存在促成了 RPUF复 合材料的紧密和连续的 焦炭残余物。最后,提出了凝固相阻燃机理和协同效应 以改善热稳定性 和阻燃性。Poly(methyl methacrylate)/Montmorillonite Nanocomposites Prepared with a Novel ReactivePhosphorus- Nitrogen-Contain

42、ing Monomer of N- (2- (5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinyl-2- ylamino)ethyl)- Acrylamide and Its Thermal and Flame Retardant Properties()Guobo Huang新的反应性含磷氮单体N-(2-(5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂氧膦基-2- 基氨基)乙基)-丙烯酰胺(DPEAA )。通过引入甲基丙烯酸甲酯, DPEAA和0MMT通过原 位聚合制备阻燃剂聚(甲基丙烯酸甲酯)/有机 改性的蒙脱石( PMMADPEAA / OMMT )纳米复合材料。 形成剥离的 PMM

43、A-DPEAA / OMMT 纳米复合材料。 DPEAA 和蒙脱石的协同效应提高了 热稳定性,并显着降低了可燃性包括峰值 放热率(PHRR),总放热 量,平均质量损失率等 。与之相比, PMMADPEAA / OMMT 的 PHRR 降 低了约 40 %。与纯 PMMA。PMMA-DPEAA / OMMT 的 L0I 值达到 27.3%。通过扫描电子显微镜(SEM), TEM和能量色散X射线(EDX)研究锥形量热计测试后产生的残余物的形态和组成。SEM和TEM 图 像显示,在燃烧后形成用于 PMMA-DPEAA / OMMT 纳米复合材料的致 密,致 密和均匀的膨胀炭。 EDX 的结果证实,

44、PMMA-DPEAA / OMMT 纳 米复合材料的炭的碳含量通过协同效应显着增加的DPEAA和蒙脱石 反应性含磷-氮单体DPEAA。通过掺入MMA , DPEAA和0MMT通过原 位聚合制备PMMA-DPEAA / OMMT纳米复合材料。从XRD和TEM的结 果表明, 形成了剥离的 PMMA-DPEAA / OMMT 纳米复合材料。 发现 DPEAA和蒙脱石 之间的协同效应,其改善了 PMMA的热稳定性和阻燃 性。与纯 PMMA 相比,PMMA-DPEAA / OMMT 的 PHRR 降低约 40%。 PMMADPEAA / OMMT的LOI值达到27.3%。SEM和TEM图像证实了燃烧 后

45、 PMMADPEAA / OMMT 纳米复合材料形成致密,致密,均匀的膨胀 炭.EDX分析结果表明,PMMA- DPEAA / OMMT的炭的碳含量通过DPEAA 的协同效应增加 和蒙脱石。Preparation and Characterization of New Flame Retardant Polyurethane Composite and Nanocomposite ( Mohammad M. Aslzadeh)使用苯基膦酰二氯,乙醇胺和氯化铜(II)作为催化剂,合成含有磷和 氮的新 的阻燃添加剂 2-苯基 -1,3,2-氧杂磷杂环戊烷 2-氧化物(POPO)。此外,使用 两种商

46、业阻燃剂添加剂二磷酸三钙和六溴 环十二烷( HBCD)以及纳米粘土来 比较合成的添加剂的阻燃性。评价聚氨酯复合材料和纳米复合材料的有限氧指 数(LOI)和时间燃烧(可燃性试验)。LOI测试的结果表明POP0是优异的 阻燃添加剂并 且可以用于改善聚氨酯复合材料的阻燃性。此外,增加添加剂含 量导致 样品的阻燃性的改善。然而, LOI 结果表明, POPO 是良好的阻燃剂, 但是该阻燃剂的高合成成本是主要的缺点。在聚氨酯基体中使用 POPO 导致低 的热稳定性和高的残炭。此外,纳米复合材料具有比其他样品更好的热 稳定性。 扫描电子显微镜照片已被用于评价样品的焦炭残留物。这些显 微照片表明POPO是膨

47、胀型阻燃剂,六溴环十二烷遵循非灭火机制。已通过透射电子显微 镜显示了纳米复合材料的剥离 /插层结构。在本研究中,合成了三种阻燃聚氨酯复合材料和纳米复合材料。LOI试 验和可 燃性试验的结果表明,POPO,纳米粘土,TCP和HBCD提高了 聚氨酯的阻燃 性。此外,聚氨酯的阻燃性能随着阻燃添加剂的量以及纳 米粘土的量的增加而 提高。含有 2.5重量和 5重量的 POPO,TCP 和HBCD的聚氨酯显示出自熄性。Nanoclay增加聚氨酯的热稳定性和 炭残余物。因此,聚氨酯的阻燃性提 高。 TGA 试验的结果表明,炭渣 残渣含量按纳米粘土 POPO TCP HBCD的顺序增加.POPO在其结构中 由

48、于芳环在聚氨酯的炭残余物中具有重要作用。TEM显微照片显示,与 PUN5相比,PUN2.5剥离良好.TGA测试的结果表明POPO遵循膨胀机 制,而HBCD遵循非显色机制,如SEM显微照片所证实的。Preparation and properties of flame retardant rigid polyurethane foam with phosphorus - nitrogen intumescent flame retardant( Denghui Wu)合成了乙醇胺螺环季戊四醇二膦酸酯(EMSPB),-种新颖的膨胀 型阻燃 剂,并用于改善硬质聚氨酯泡沫(RPUF)的阻燃性。分别讨论

49、 了 EMSPB对RPUF的可燃性,热稳定性和机械性能的影响。EMSPB与 RPUF基质具有良好 的相容性,并且没有破坏RPUF的机械性能。当 EMSPB的含量为25重量时,阻燃RPUF的LOI可达到27.5%,达到 UL-94 V-0等级。热重分析显示含RPUF的EMSPB在高温下具有高产率 的残余炭,表明EMSPB是有效的炭化剂。从SEM观察到的燃烧的阻燃 剂系统的残余物,可以看到致密的烧焦层,其形成 保护屏蔽以有效地保 护内部结构并且抑制在接触火焰期间的热和热扩散的传播。合成和表征了-种新的含有二磷酸螺旋结构的 IFR,EMSPB。 EMSPB 与RPUF基质具有良好的相容性,并且不会恶

50、化RPUF的机械性能。 EMSPB可以 有效提高RPUF的阻燃性。含有25重量 EMSPB的RPUF 系统可以获得27.5的LOI值并达到lj UL-94的V-0等级.TGA曲线表明 EMSPB(25%) -RPUF的焦 炭产率高于纯RPUF的焦炭产率。EMSPB(25%) -RPUF的残余物的SEM观 察证实了紧密焦化层的形成,其可 以抑制接触火焰期间的热传递和热扩散。 此 外,可以确认,在这项工 作中合成的 EMSPB 是-个有效的 IFR。Preparation of a novel biobased flame retardant containingphosphorus and ni

51、trogen and its performance on the flame retardancy and thermal stability of poly(vinyl alcohol)Haifeng Pan基于磷酸化纤维素衍生物的新型生物可降解型阻燃剂(PCA)通过 磷酸化 纤维素与氢氧化铵在室温下反应合成。通过浇铸蒸发的方法制备 了具有各种 PCA 含量的-系列聚(乙烯醇)( PVA )复合材料。加入 PCA可有效提高PVA基体的阻燃性。当PCA含量达到15重量时, PVA / PCA复合物满足UL-94 V-0分类,并且LOI值为30.0。通过TGA和MCC研究PVA复合材料的 热和

52、燃烧性能。在空气中700C下具 有15%PCA的PVA复合材料的焦炭产率高 达19.71%。此外,MCC结 果表明,PCA的引入可有效降低PVA复合材料的峰 值放热速率和总热 释放的值。还研究了 PVA / PCA复合材料的机械性能。结果 表明, PVA / PCA具有优异的热性能和阻燃性。通过磷酸化纤维素与氢氧化铵在室温下的反应合成了新的生物可降 解型纤维素基阻燃剂。当PCA含量为15%时,PVA / PCA可达到 30.0%的L0I值,并通过UL-94V-0等级。MCC结果显示,PCA的引 入可显着降低燃烧期间的峰值热释放速率和总热释放。从TGA结果可 以看出,PVA / PCA复合材料的

53、初始分解温度均低于纯PVA,但能够 保护下层材料的焦炭产率在高温范围内显着 提高。通过DMTA研究 PVA / PCA复合材料的机械性能,表明在掺入PCA后PVA的Tg降低。 结果,该新型阻燃剂可改善 PVA 基体的阻燃性。Preparation of a Novel Phosphorus-andNitrogen-Containing Flame Retardant and Its(Zaihang ZhengSynergistic Effect in the Intumescent Flame-RetardingPolypropylene System三聚氰胺和植酸之间的反应合成了新的含磷和氮

54、的阻燃剂(三聚氰 胺植酸 盐)。通过热重分析(TGA)研究的MPA的热行为表明MPA 在高温下具有良好的成炭能力。此外,限制氧指数(LOI)和垂直燃烧 试验(UL-94 )说明聚 丙烯/三聚氰胺植酸盐/二季戊四醇(PP / MPA / DPER)( 70 / 22.5 / 7.5)可达到 28.5%的 LOI 值,V -0 阻 燃负荷为 30重量%。在本文中,合成了一种新的含磷和氮的阻燃剂,并引入到无卤膨胀 阻燃体系中用于阻燃PP。分别通过FT-IR光谱和SEM观察MPA的化 学结构和表面形 态。通。此外,MPA / DPER在3-1的比率下的残余 重量在800C下高达26.4%。TGA曲线,

55、MPA / DPER的实验TGA曲线表明在热降解过程中MPA 和DPER之间存在强的化学相互作用。由于这个事实,在LOI测试中30 重量阻燃剂负载下的PP复合材料(MPA / DPER 3/1 )可以达到 28.5%,在UL-94测 试中可以达到V-0等级。PP复合材料的焦炭残 余物。结合MPA和DPER在不 同温度下的FT-IR光谱,详细提出了阻 燃 PP 的可能机理,即凝聚阻燃机理Preparation and flame retardancy of a compounded epoxy resin system composed of phosphorus/nitrogen-contai

56、ning active compound(s Shuang Yang)N- ( 4-羟基苯基)马来酰亚胺(HPM )和氰尿酰氯之间的亲核取 代反应合 成具有活性马来酰亚胺基团的三嗪衍生物( TMT ),并且获 得更高的TMT产率。然后通过使双酚A的二缩水甘油醚(DGEBA ) 与TMT, 9,10-二氢-9-氧杂- 10-磷杂菲-10-氧化物(D0P0)和4,4-二 氨基二苯醚共聚而制备所研究的阻燃环氧树脂(DDM )。关于反应性 的研究揭示了 DOPO仅接枝在TMT上。EP / TMT / DOPO热固性材料(154CX 160C)的玻璃化转变温度(Tgs)比传统的EP / DOP0热 固性

57、材料(122C)高得多。EP / TMT / D0P0热固性材料的阻燃 性 在磷含量低的情况下显着提高。具有仅 1.0重量的磷含量的 EP / TMT / D0P0-1.0样品在UL94 V-0等级下达到40.3%的L0I值,并且热释 放速率(av- HRR)的平均值,有效燃烧热的平均值(av-EHC)和总热 释放( THR )分别降 低了 37%,31.9%和 35.4%。 EP / TMT / D0P0 热固性材料的优异的阻燃性能 归因于双相阻燃效果。炭渣的形态显示蜂 窝状和膨胀结构,表面上有少量孔。 炭阻挡层用作保护层。表面上少量 的孔促进自由基的集中释放,以实现强烈的 淬灭效应。通过碳化,溶胀 和高浓度的自由基实现增强的阻燃性。

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