食品中总汞及有机汞的测定

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1、食品中总汞及有机汞的测定总汞的测定 11 范围 本标准规定了各类食品中总汞的测定方法。 本标准适用于各类食品中总汞的测定。原子荧光光谱分析法：检出限0.15g/kg，标准曲线最佳线性范围0 g/L60口g/L；冷原子吸收法的检出限：压力消解法为0.4口g/kg，其他消解 法为10 口 g/ kg,比色法为25 口 g/ kg。第一法 原子荧光光谱分析法2 原理试样经酸加热消解后，在酸性介质中，试样中汞被硼氢化钾（KBH）或硼氢化4钠（NaBH）还原成原子态汞，由载气（氩气）带人原子化器中，在特制汞空心阴极4 灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长 的荧光，其荧光

2、强度与汞含量成正比，与标准系列比较定量。3 试剂31 硝酸（优级纯）。32 30过氧化氢。33 硫酸（优级纯）。3. 4硫酸+硝酸+水（1+1+8）：量取10mL硝酸和10mL硫酸，缓缓倒入80mL 水中，冷却后小心混匀。3. 5硝酸溶液（1+9）：量取50mL硝酸，缓缓倒人450mL水中，混匀。3. 6氢氧化钾溶液（5g/L）:称取5.0g氢氧化钾，溶于水中，稀释至1 000mL，混匀。3. 7硼氢化钾溶液（5g/L）:称取5.0g硼氢化钾，溶于5.0 g/L的氢氧化 钾溶液中，并稀释至1 000 mL，混匀，现用现配。3. 8汞标准储备溶液：精密称取0. 1354 g于干燥过的二氯化汞，加

3、硫酸 +硝酸+水混合酸（1牛1+8）溶解后移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，混匀， 此溶液每毫升相当于1 mg汞。3. 9汞标准使用溶液：用移液管吸取汞标准储备液（1 mg / mL）1 mL于100mL 容量瓶中，用硝酸溶液（1十9）稀释至刻度，混匀，此溶液浓度为10fJg/mL。 在分别吸取10 口 S/mL汞标准溶液I mL和5 mL于两个100 mL容量瓶中，用硝 酸溶液（1+9）稀释至刻度，混匀，溶液浓度分别为100ng/mL和500ng / mL，分 别用于测定低浓度试样和高浓度试样，制作标准曲线。4 仪器41 双道原子荧光光度计。4. 2高压消解罐（100mL容量）。43 微

4、波消解炉。5 分析步骤5. 1 试样消解511 高压消解法本方法适用于粮食、豆类、蔬菜、水果、瘦肉类、鱼类，蛋类及乳与乳制品 类食品中总汞的测定。5. 1. 1. 1粮食及豆类等干样：称取经粉碎混匀过40目筛的干样0.2g 1. 00g，置于聚四氟乙烯塑料内罐中，加5mL硝酸，混匀后放置过夜，再加7mL 过氧化氢，盖上内盖放人不锈钢外套中，旋紧密封。然后将消解器放人普通干燥 箱（烘箱）中加热，升温至120C后保持恒温2h3h,至消解完全，自然冷至室温。 将消解液用硝酸溶液（1+9）定量转移并定容至25mL，摇匀，同时做试剂空白试验。 待测。5.1.1.2 蔬菜、瘦肉、鱼类及蛋类水分含量高的鲜样

5、用捣碎机打成匀浆， 称取匀浆100g5.00g,置于聚四氟乙烯塑料内罐中，加盖留缝放于65C鼓风 干燥烤箱或一般烤箱中烘至近干，取出，以下按5. 1. 1. 1自“加5mL硝酸” 起依法操作。5.1.2 微波消解法称取0. 10g0. 50g试样于消解罐中加入1mL5mL硝酸，1mL2mL过氧 化氢，盖好安全阀后，将消解罐放人微波炉消解系统中，根据不同种类的试样设 置微波炉消解系统的最佳分析条件（见表1和表2），至消解完全，冷却后用硝酸 溶液（1+9）定量转移并定容至25 mL（低含量试样可定容至10mL），混匀待测。表1 粮食、蔬菜、鱼肉类试样微波分析条件步骤123功率/(%)507590压

6、力/ kPa3436861 096升压时间/ min303030保压时间/ min575排风量/ (%)100100100表2 油脂、糖类试样微波分析条件步骤12345功率/ (%)507080100100压力/ kPa343514686959234升压时间/ min3030303030保压时间/ min55575排风量/ (%)1001001001001005.2 标准系列配制5.2.1低浓度标准系列：分别吸取100ng/mL汞标准使用液0.25、0.50、 1.00、2.00, 2.50 mL于25mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度，混匀.各 自相当于汞浓度1.00、2.00、4

7、.00、8.00、10.00ng/mL。此标准系列适用于 一般试样测定。5. 2. 2高浓度标准系列：分别吸取500 ng/mL汞标准使用液0.25、0.50、 1.00、1.50、2.00 mL于25mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度，混匀。 各自相当于汞浓度5.00、10.00、20.00、30.00、40. 00ng / mL。此标准系列适 用于鱼及含汞量偏高的试样测定。5.3 测定5.3.1仪器参考条件：光电倍增管负高压：240V，汞空心阴极灯电流，30mA； 原子化器：温度：300C，高度8. 0mm；氩气流速：载气500mL / rain，屏蔽气1 000mL/ min；

8、测量 方式：标准曲线法；读数方式：峰面积，读数延迟时间： 1 . 0 36读数时间： 1 0 . 0s ； 硼氢化钾溶液加液时间：8. Os,标液或样液加液体积：2 mL。注：AFS系列原子荧光仪如：230、230a、2202、2202a、2201等仪器属于全 自动或断序流动的仪器,都附有本仪器的操作软件,仪器分析条件应设置本仪器 所提示的分析条件，仪器稳定后，测标准系列，至标准曲线的相关系数r0. 999 后测试样.试样前处理可适用任何型号的原子荧光仪,5.3.2 测定方法：根据情况任选以下一种方法.5.3.2.3 浓度测定方式测量：设定好仪器最佳条件，逐步将炉温升至所需 温度后，稳定10m

9、in20min后开始测量。连续用硝酸溶液(1+9)进样，待读数稳 定之后，转入标准系列测量，绘制标准曲线.转入试样测量，先用硝酸溶液(1+9) 进样，使读数基本回零，再分别测定试样空白和试样消化液，每测不同的试样前 都应清洗进样器。试样测定结果按公式(1)计算。5.3.2.2 仪器自动计算结果方式测量：设定好仪器最佳条件，在试样参数 画面输入以下参数：试样质量(g或mL)，稀释体积(mL)，并选择结果的浓度单 位，逐步将炉温升至所需温度，稳定后测量。连续用硝酸溶液(1牛9)进样，待 读数稳定之后，转入标准系列测量，绘制标准曲线.在转入试样测定之前，再进 入空白值测量状态，用试样空白消化液进样，

10、让仪器取其均值作为扣底的空白值， 随后即可依法测定试样。测定完毕后，选择“打印报告”即可将测定结果自动打 印。6 结果计算试样中汞的含量按式(1)进行计算。(1)_ (c - c ) X V X10000m X1000 X1000式中：X试样中汞的含量，单位为毫克每千克或毫克每升(mg / kg或mg/L)：c试样消化液中汞的含量，单位为纳克每毫升(ng / mL)，c0试剂空白液中汞的含量，单位为纳克每毫升(ng / mL)，V试样消化液总体积，单位为毫升(mL)；m试样质量或体积，单位为克或毫升(g或mL).计算结果保留三位有效数字。7 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值

11、不得超过算术平均值 的10。第二法 冷原子吸收光谱法8 原理汞蒸气对波长253. 7nm的共振线具有强烈的吸收作用。试样经过酸消解或 催化酸消解使汞转为离子状态，在强酸性介质中以氯化亚锡还原成元素汞，以氮 气或干燥空气作为载体，将元素汞吹人汞测定仪，进行冷原子吸收测定，在一定 浓度范围其吸收值与汞含量成正比，与标准系列比较定量.（一） 压力消解法9 试剂9.1 硝酸。9.2 盐酸。9.3 过氧化氢（30）。9. 4硝酸（0. 5+99. 5）：取0. 5mL硝酸慢慢加入50mL水中，然后加水稀 释至100mL。9. 5高锰酸钾溶液（50g/L）:称取5. 0g高锰酸钾置于100mL棕色瓶中，

12、以水溶解稀释至100mL。9. 6硝酸-重铬酸钾溶液；称取0. 05g重铬酸钾溶于水中，加入5mL硝酸, 用水稀释至100mL。9, 7氯化亚锡溶液（100 g/L）；称取10 g氯化亚锡溶于20mL盐酸中，以 水稀释至100 mL，临用时现配。9.8 无水氮化钙，9. 9汞标准储备液；准确称取0. 135 4g经干燥器干燥过的二氧化汞溶于 硝酸-重铬酸钾溶液中，移人100mL 容量瓶中，以硝酸-重铬酸钾溶液稀释至刻度。混匀。此溶液每毫升 含1. 0mg汞。9. 10汞标准使用液：由1.0mg/mL汞标准储备液经硝酸，重铬酸钾溶液 稀释成2.0 ngmL。4.0ng/mL, 6.0ng/mL,

13、 8.0ng / mL, 10.0ng/mL 的汞标准使用液。临用时 现配。10 仪器所用玻璃仪器均需以硝酸（14-5）浸泡过夜,用水反复冲洗,最后用去离子水 冲冼干净。 101 双光束测汞仪（附气体循环泵、气体干燥装置、汞蒸气发生 装置及汞蒸气吸收瓶）。 10. 2恒温干燥箱。 10. 3 压力消解器、压力消解罐 或压力溶弹 11 分析步骤 111 试样预处理 111,1 在采样和制备过程 中,应注意不使试样污染 1112 粮食,豆类去杂质后,磨碎,过20目筛, 储于塑料瓶中,保存备用。 111,3 蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分 含量高的鲜样用食品加工机或匀浆机打成匀浆,储于塑料瓶中,

14、保存备用。11. 2 试样消解（可根据实验室条件选用以下任何一种方法消解）压力消解罐消解法：称取1. 00g3. 00g试样（干样、含脂肪高的试样VI, 00g，鲜样3. 00g或按压力消解罐使用说明书称取试样）于聚四氟乙烯内罐， 加硝酸2mL4mL浸泡过夜。再加过氧化氢（30%）2mL3mL（总量不能超过罐容 积的三分之一），盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，120C140C 保持3h 一 4h，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗人或过滤人（视消化 后试样的盐分而定）10. 0mL容量瓶中，用水少量多次洗涤罐，洗液合并于容量 瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。 11.3

15、 测定 11.3. 1 仪 器条件：打开测汞仪，预热1 h2h，并将仪9s性能调至最佳状态。11. 3. 2 标准曲线绘制：吸取上面配制的汞标准使用液2. 0. 4。0、6, 0、8. 0、10. 0, ）g / mL 各 5. 0mL（相当于 10.0ng、20.0ng、30.0ng、40.0ng、50. 0ng）置于测汞 仪的汞蒸气发生器的还原瓶中，分别加入1.0mL还原剂氯化亚锡（100g/L），迅 速盖紧瓶塞，随后有气泡产生，从仪器读数显示的最高点测得其吸收值，然后， 打开吸收瓶上的三通阀将产生的汞蒸气吸收于高锰酸钾溶液（50g/L）中，待测汞 仪上的读数达到零点时进行下一次测定，并求

16、得吸光值与汞质量关系的一元线性 回归方程。11. 3. 3试样测定：分别吸取样液和试剂空白液各5. 0mL置于测汞仪的 汞蒸气发生器的还原瓶中，以下按11.3.2自“分别加入1.0mL还原剂氯化亚 锡”起进行。将所测得其吸收值，代人标准系列的一元线性回归方程中求得 样液中汞含量。12 结果计算 试样中汞含量按式(2)进行计算，X =( A?)(V /“2)X1000 m x1000式中：X试样中汞含量，单位为微克每千克或微克每升ug/kg或口g/L);A 测定试样消化液中汞质量，单位纳克(ng)；1A试剂空白液中汞质量，单位纳克(ng),2V试样消化液总体积，单位为毫升(mL)，1V测定用试样

17、消化液体积，单位为亳升(mL)；2m试样质量或体积，单位为克或毫升(g或mL)。计算结果保留两位有效数字。13 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20。(二) 其他消化法14 试剂141 硝酸。142 硫酸。14. 3氯化亚锡溶液(300g/L):称取30g氯化亚锅(SnCl2H O)，加少量22水，并加2ml硫酸使溶解后，加水稀释至100mL，放置冰箱保存。14.4 无水氯化钙:干燥用。14. 5混合酸(1+1+8):量取10mL硫酸，再加入10mL硝酸，慢慢倒入50mL 水中，冷后加水稀释至100 mL。14.6 五氧化二钒。14. 7高锰酸钾溶液(

18、50g/L):配好后煮沸10rain，静置过夜，过滤，贮 于棕色瓶中。14. 8盐酸羟胺溶液(200g/L)。14. 9汞标准储备溶液：准确称取0. 135 4g于干燥器干燥过的二氯化汞， 加混合酸(1+1+8)溶解后移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，混匀，此溶液每 毫升相当于1. 0mg汞。14. 10汞标准使用液：吸取1. 0mL汞标准储备溶液，置于100mL容量瓶 中，加混合酸(1+1+8)稀释至刻度，此溶液每毫升相当于10. 0 口 g汞。再吸取此 液1, 0mL置100 mL容量瓶中，加混合酸(1+1+8)稀释至刻度，此溶液每毫升相 当于0.10 口 g汞，临用时现配，15仪器1

19、5. 1消化装置。15. 2测汞仪，附气体干燥和抽气装置。15. 3汞蒸气发生器，见图1。16分析步骤16. 1试样消化16. 1. 1回流消化法16. 1. 1. 1粮食或水分少的食品：称取10.00g试样，置于消化装置锥形 瓶中，加玻璃珠数粒，加45 mL硝酸、10mL硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化， 装上冷凝管后，小火加热，待开始发泡即停止加热，发泡停止后，加热回流2h.如 加热过程中溶液变棕色，再加5mL硝酸，继续回流2h,放冷后从冷凝管上端小 心加20mL水，继续加热回流10min，放冷，用适量水冲洗冷凝管，洗液并人消 化液中，将消化液经玻璃棉过滤于lOOmL容量瓶内，用少量水洗锥形瓶

20、、滤器， 洗液并人容量瓶内，加水至刻度，混匀。按同一方法做试剂空白试验16. 1. 2植物油及动物油脂：称取5. 00g试样，置于消化装置锥形瓶中， 加玻璃珠数粒，加入 7mL 硫酸，小心混匀至溶液颜色变为棕色，然后加 40 mL 硝酸，装上冷凝管后，以下按16.1.1.1自“小火加热”起依法操作。16. 1. 1. 3薯类、豆制品：称取20. 00g捣碎混匀的试样（薯类须预先洗 净晾干），置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及30 mL硝酸、5 mL硫酸，转 动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后，以下按16. 1，1. 1自“小火加热” 起依法操作。16. 1. 1. 4肉、蛋类：称取10. 0

21、0g捣碎混匀的试样，置于消化装置锥 形瓶中，加玻璃珠数粒及30raL硝酸、5mL硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。装 上冷凝管后，以下按16.1.1.1自“小火加热”起依法操作。16. 1. 1. 5牛乳及乳制品：称取20. 00g牛乳或酸牛乳，或相当于20. 00g 牛乳的乳制品（2.4g全脂乳粉、8g甜炼乳，5 g淡炼乳），置于消化装置锥形瓶 中，加玻璃珠数粒及30 mL硝酸，牛乳或酸牛乳加10mL硫酸，乳制品加5 mL 硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后，以下按16.1.1.1自“小火加 热”起依法操作。16.1. 2 五氧化二钒消化法本法适用于水产品、蔬菜、水果。 16.1.2.1

22、 取可食部分，洗净，晾干 切碎，混匀。取2. 50g水产品或10.00g蔬菜、水果，置于50mL100mL锥形 瓶中，加50mg五氧化二钒粉末，再加8mL硝酸，振摇，放置4h，加5mL硫酸， 混匀，然后移至140C砂浴上加热，开始作用较猛烈，以后渐渐缓慢，待瓶口基 本上无棕色气体逸出时，用少量水冲洗瓶口，再加热5min，放冷，加5mL高锰酸钾溶液（50g/L），放置4h（或过 夜），滴加盐酸羟胺溶液（200g/L）使紫色褪去，振摇，放置数分钟，移入容量 瓶中，并稀释至刻度，蔬菜、水果为25mL，水产品为100mL。16. 1.2.2 按同一方法进行试剂空白试验.16.2 测定16.2. 1 用

23、回流消化法制备的试样消化液16. 2.1.1吸取10. OmL试样消化液，置于汞蒸气发生器内，连接抽气 装置，沿壁迅速加入3 rnL氯化亚锡溶液(300g/L)，立即通过流速为1. 0L/ rain的氮气或经活性炭处理的空气，使汞蒸气经过氯化钙干燥管进入测汞仪中， 读取测汞仪上最大读数，同时做试剂空白试验。16. 2. 1. 2 吸取 0、0. 10、0，20、0. 30、0. 40、0，50 mL 汞标准使 用液(相当0、0.01、0.02. 0.03、0.04、0.05 口 g汞)，置于试管中，各加10mL 混合酸(1+1+8),以下按16.2.1.1自“置于汞蒸气发生器内”起依法操作，

24、绘制标准曲线。16.2.2 用五氧化二钒消化法制备的试样消化液16. 2. 2. 1吸取10. 0mL试样消化液，以下按16.2.1.1的方法操作16. 2. 2. 2 吸取 0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mL 汞标准使用液(相当 0、0.1、 0.2、0.3、0.4、0.5 口 g汞)，置于6个50mL容量瓶中，各加1 mL硫酸(1+1)、 1mL高锰酸钾溶液(50g/L)，加20mL水，混匀，滴加盐酸羟胺溶液(200g / L)使 紫色褪去，加水至刻度混匀，分别吸取10. 0mL(相当0、0.02、0.04、0.06、0.08、 0.10ug汞)，以下按16.2.1.1自“置于

25、汞蒸气发生器内”起依法操作，绘 制标准曲线。17 结果计算试样中汞的含量按式(3)进行计算。X 二(A/ A2)% I000 m x (V / V ) x 100021式中：X试样中汞的含量，单位为毫克每千克(mg / kg)；A测定用试样消化液中汞的质量，单位为微克(口 g);1A试剂空白液中汞的质量，单位为微克(1ug)；2m试样质量，单位为克(g);V试样消化液总体积，单位为毫升(mL)；1V测定用试样消化液体积，单位为毫升(mL)。2计算结果保留两位有效数字。 18 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15。第三法 二硫腙比色法19 原理试样经消化

26、后，汞离子在酸性溶液中可与二硫腙生成橙红色络合物，溶于三 氯甲烷，与标准系列比较定量。20 试剂201 硝酸。202 硫酸。203 氨水。20. 4 三氯甲烷：不应含有氧化物。20. 5硫酸(1+35):量取5 mL硫酸，缓缓倒入150mL水中，冷后加水至 180mL。20. 6硫酸(1+19):量取5 mL硫酸，缓缓倒入水中，冷后加水至100ml20. 7盐酸羟胺溶液(200g/L):吹清洁空气，除去溶液中含有的微量汞。20. 8溴麝香草酚蓝一乙醇指示液(1g/L)。20.9 二硫腙三氯甲烷溶液(0. 5 g / L) ，保存冰箱中，必要时用下述方 法纯化。称取0. 5g研细的二硫腙，溶于5

27、0mL三氯甲烷中，如不全溶，可用滤纸过 滤于250mL分液漏斗中，用氨水(1+99)提取三次，每次100mL，将提取液用棉花 过滤至500mL分液漏斗中，用盐酸(1+1 )调至酸性，将沉淀出的二硫腙用三氯甲 烷提取2次3次，每次20mL，合并三氯甲烷层，用等量水洗涤两次，弃去洗涤 液，在50C水浴上蒸去三氯甲烷。精制的二硫腙置硫酸干燥器中，干燥备用， 或将沉淀出的二硫腙用200、200、100mL三氯甲烷提取三次，合并三氯甲烷层为 二硫腙溶液。20. 10二硫腙使用液：吸取1. 0mL二硫腙溶液，加三氯甲烷至 10mL，混匀。用1 cm比色杯，以三氯甲烷调节零点，于波长510nm处测吸光度(A

28、)，用式(4)算出配制100mL二硫腙使用液(70%透光率)所需二硫腙溶液的毫升数(V)。V 10(2-lg70)1.55 AA20.11汞标准溶液：准确称取0.135 4 g经干燥器干燥过的二氯化汞，加硫酸（1+35）使其溶解后，移入lOOmL容量瓶中，并稀释至刻度，此溶液每毫升 相当于1. 0mg汞。20. 12汞标准使用液：吸取1. 0mL汞标准溶液，置于100 mL容量瓶中， 加硫酸（1+35）稀释至刻度，此溶液每毫升相当于10. 0 口 g汞。再吸取此液5. 0 mL于50mL容量瓶中，加硫酸（1牛35）稀释至刻度，此溶液每毫升相当于1. 0 口 g汞。21 仪器21.1 消化装置。

29、21.2 可见分光光度计。22 分析步骤22.1 试样消化22.1.1粮食或水分少的食品：称取20. 00g试样，置于消化装置锥形瓶 中，加玻璃珠数粒及80mL硝酸、15mL硫酸，转动锥形瓶，防止局部炭化。装上 冷凝管后，小火加热，待开始发泡即停止加热，发泡停止后加热回流2 h，如加 热过程中溶液变棕色，再加5mL硝酸，继续回流2h,放冷，用适量水洗涤冷凝 管，洗液并入消化液中，取下锥形瓶，加水至总体积为150mL。按同一方法做试 剂空白试验。22. 1. 2植物油及动物油脂：称取10. 00g试样，置于消化装置锥形瓶中， 加玻璃珠数粒及15mL硫酸，小心混匀至溶液变棕色，然后加入45 mL硝

30、酸，装 上冷凝管后，以下按22. 1. 1自“小火加热”起依法操作。22. 1. 3蔬菜、水果、薯类，豆制品：称取50.00g捣碎、混匀的试样（豆 制品直接取样，其他试样取可食部分洗净、晾干），置于消化装置锥形瓶中，加 玻璃珠数粒及45mL硝酸、15mL硫酸，转动锥形瓶，防止局部炭化。装上冷凝管 后，以下按22. 1. 1自“小火加热”起依法操作，22. 1. 4肉、蛋、水产品：称取20. 00g捣碎混匀试样，置于消化装置锥 形瓶中，加玻璃珠数粒及45 mL硝酸、15mL硫酸，装上冷凝管后，以下按21. 1， 1自“小火加热”起依法操作.22. 1. 5牛乳及乳制品：称取50. 00 g牛乳、

31、酸牛乳，或相当于50. 00 g 牛乳的乳制品（6 g全脂乳粉，20g甜炼乳，12.5g淡炼乳），置于消化装置锥形 瓶中，加玻璃珠数粒及45 mL硝酸，牛乳、酸牛乳加15mL硫酸，乳制品加10mL 硫酸，装上冷凝管，以下按22.1.1自“小火加热”起依法操作。222 测定22. 2. 1 取21. 1. 121. 1. 5消化液（全量），加20mL水，在电炉上煮 沸10 min，除去二氧化氮等，放冷。22. 2. 2于试样消化液及试剂空白液中各加高锰酸钾溶液（50g/L）至溶液 呈紫色，然后再加盐酸羟胺溶液（200g/L）使紫色褪去，加2滴麝香草酚蓝指示 液，用氨水调节pH，使橙红色变为橙黄色

32、（pHl2）。定量转移至125 mL分液 漏斗中。22. 2. 3 吸取 0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0 口 L 汞标准使用液（相 当于 0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0 口 g 汞），分别置于 125mL 分液漏 斗中，加10mL硫酸（1+19）,再加水至40mL，混匀。再各加1mL盐酸羟胺溶液（200g / L），放置20min，并时时振摇。22.2.4 于试样消化液、试剂空白液及标准液振摇放冷后的分液漏斗中加 5. 0mL二硫腙使用液，剧烈振摇2min，静置分层后，经脱脂棉将三氯甲烷层滤 入1cm比色杯中，以三氯甲烷调节零点，在波长4

33、90nm处测吸光度，标准管吸 光度减去零管吸光度，绘制标准曲线。23 结果计算试样中汞的含量按式（5）进行计算。X = （A/ A2）% I000 mx1000式中：X试样中汞的含量，单位为毫克每千克（mg / kg），A试样消化液中汞的质量，单位为微克（口 g）;1A试剂空白液中汞的质量，单位为微克（口g）;2m试样质量，单位为克（g）。计算结果保留两位有效数字。24 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10。甲基汞的测定25 范围本标准规定了水产品中甲基汞的测定方法 本标准适用于水产品中甲基汞的测定。气相色谱法(酸提取巯棉法)26 原理试样中的甲基汞，

34、用氯化钠研磨后加入含有Cu2+盐酸(1+11), (Cu2+织中结 合的CH3Hg交换)完全萃取后，经离心或过滤，将上清液调试至一定的酸度，用 巯基棉吸附，再用盐酸( 1 +5)洗脱，最后以苯萃取甲基汞，用带电子捕获鉴定器 的气相色谱仪分析。27 试剂271 氯化钠。272 苯：色谱上无杂峰，否则应重蒸馏纯化。27. 3无水硫酸钠c用苯提取，浓缩液在色谱上无杂峰。274 盐酸(1+5)；取优级纯盐酸，加等体积水，恒沸蒸馏，蒸出盐酸为(1+1)， 稀释配制。27.5 氯化铜溶液(42.5 gL)。27. 6氢氧化钠溶液(40g/L):称取40g氢氧化钠加水稀释至1 OOOmL27. 7盐酸(1+

35、11)：取83. 3mL盐酸(优级纯)加水稀释至1 OOOmL,27. 8 淋洗液(pH3. 03. 5)：用盐酸(1+11)调节水的pH为3. 03. 527. 9巯基棉：在250mL具塞锥形瓶中依次加入35 mL乙酸酐，16mL冰乙 酸、50mL硫代乙醇酸、0. 15 mL硫酸、5mL水，混匀，冷却后，加入14g脱脂 棉，不断翻压，使棉花完全浸透，将塞盖好，置于恒温培养箱中，在(370. 5)C 保温4天(注意切勿超过40C),取出后用水洗至近中性，除去水分后平铺于瓷 盘中，再在(370. 5)C恒温箱中烘干，成品放入棕色瓶中，放置冰箱保存备用 (使用前，应先测定琉基棉对甲基汞的吸附效率为

36、95以上方可使用).注：所有试剂用苯萃取，萃取液不应在气相色谱上出现甲基汞的峰，27.10 甲基汞标准溶液：准确称取 0.125 2g 氯化甲基汞，用苯溶解于 lOOmL容量瓶中，加苯稀释至刻度，此溶液每毫升相当于1. 0mg甲基汞.放置 冰箱保存27. 11 甲基汞标准使用液：吸取 1.0mL 甲基汞标准溶液，置于 100 mL 容量瓶中，用苯稀释至刻度。此溶液每毫升相当于10口g甲基汞.取此溶液1. 0mL,置于100mL容量瓶中，用盐酸（1+5）稀释至刻度，此溶液每毫升相当于0. 10 口 g甲基汞，临用时新配。27.12 甲基橙指示液（1 gL）.28 仪器28. 1气相色谱仪：附“M

37、电子捕获鉴定器或氚源电子捕获检定器.28.2 酸度计。28. 3 离心机：带50mL80mL离心管。28. 4巯基棉管：用内径6mm，长度20cm， 一端拉细（内径2mm）的玻璃滴 管内装0.1g0.15g巯基棉，均匀填塞，临用现装。28.5 玻璃仪器：均用硝酸（1+20）浸泡一昼夜，用水冲洗干净。29 分析步骤29.1 气相色谱参考条件29. 1. 1 Ni电子捕获鉴定器：柱温185C，鉴定器温度为260C，汽化室 温度215C.29. 1. 2氚源电子捕获鉴定器：柱温185C，鉴定器温度为190C，汽化 室温度185 Co29. 1. 3载气：高纯氮，流量为60mL/min（选择仪器的最佳

38、条件），29. 1，4色谱柱：内径3 mm,长1. 5 m的玻璃柱，内装涂有质量分数为 7%的丁二酸乙二醇聚酯（PEGS）或涂质量分数为1. 5%的OV-17和1. 95%QF-1 或质量分数为5%的丁二乙酸二乙二醇酯 （DEGS）固定液的60目80目 chromosorbWAWDMCS，29.2 测定29. 2. 1称取1. 00g2. 00g去皮去刺绞碎混匀的鱼肉（称取5g虾仁， 研碎），加入等量氯化钠，在乳钵中研成糊状，加人0. 5mL氯化铜溶液（42. 5 g/L）， 轻轻研匀，用 30mL 盐酸（1+11）分次完全转人 100mL 带塞锥形瓶中，剧烈振摇 5min,放置30min(也

39、可用振荡器振摇30min),样液全部转入50mL离心管中，用 5mL盐酸(1+11)淋洗锥形瓶，洗液与样液合并，离心10min(转速为2 OOOr / min), 将上清液全部转入100mL分液漏斗中，于残渣中再加10mL盐酸(1+11),用玻璃 棒搅拌均匀后再离心,合并两份离心溶液。29. 2. 2加入与盐酸(1+11)等量的氢氧化钠溶液(40g/L)中和，加1滴 2滴甲基橙指示液,再调至溶液变黄色,然后滴加盐酸(1+11)至溶液从黄色变橙 色，此溶液的pH在3. 03. 5范围内(可用pH计校正)。29. 2. 3将塞有巯基棉的玻璃滴管接在分液漏斗下面，控制流速约为4mL /min5mL/

40、min；然后用pH3. 03. 5的淋洗液冲洗漏斗和玻璃管，取下玻 璃管，用玻璃棒压紧巯基棉，用洗耳球将水尽量吹尽；然后加入1mL盐酸(1+5) 分别洗脱一次，用洗耳球将洗脱液吹尽，收集于10mL具塞比色管中。29. 2. 4另取二支10mL具塞比色管，各加入2. 0mL甲基汞标准使用液(0.10 口g/mL)。向含有试样及甲基汞标准使用液的具塞比色管中各加入1. 0mL苯, 提取振摇2min，分层后吸出苯液，加少许无水硫酸钠，摇匀，静置，吸取一定 量进行气相色谱测定，记录峰高，与标准峰高比较定量， 30 结果计算 试样中甲基汞的含量按式(6)进行计算。“ m x h x V x 1000(、

41、X = 111 (6)V x h x m x10002 2 2式中：X试样中甲基汞的含量，单位为毫克每千克(mg / kg)；m甲基汞标准量，单位为微克(口 g);1h试样峰高，单位为毫米(mm)；1V试样苯萃取溶剂的总体积，单位为微升(L)；1V测定用试样的体积，单位为微升(L)；2h甲基汞标准峰高，单位为毫米(mm)；2m试样质量，单位为克(g)。2计算结果保留两位有效数字。31 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值 的20。冷原子吸收法(酸提取巯基棉法)32 原理同第26章。但在碱性介质中用测汞仪测定，与标准系列比较定量，33 试剂33. 1氯化亚锡溶液

42、(300g/L):称取60g氯化亚锡(SnCl2H 0)，加少量22水，再加10mL硫酸，加水稀释至200mL，放置冰箱保存。33. 2铜离子稀溶液：称取50 g氯化钠，加水溶解，加5 mL氯化铜溶液 (42. 5 g/L)，加 50 mL 盐酸(1+1)，加水稀释至 500mL。33. 3氢氧化钠溶液(400g/L)。33. 4甲基汞标准液：准确称取0. 125 2g氯化甲基汞，置于100mL容量 瓶中，用少量乙醇溶解，用水稀释至刻度，此溶液每毫升相当于1. 0mg甲基汞， 放置冰箱保存。33.5 甲基汞标准使用溶液：吸取 1.0mL 甲基汞标准溶液，置于 100mL 容量瓶中，加少量乙醇，

43、用水稀释至刻度，此溶液每毫升相当于10FJg甲基汞， 再吸取此溶液1. 0mL，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液每毫升 相当于0. 10 口 g甲基汞，临用时新配。33. 6 其余试剂同第27章.34 仪器34.1 测汞仪。34. 2 pH 计。34. 3 离心机：带50mL80mL离心管。34.4 巯基棉管：同28.4。34.5 玻璃仪器：处理同28. 5。35 分析步骤按29. 2. 129. 2. 3操作.洗脱液收集在10mL具塞比色管内，补加铜离 子稀溶液至10mL，再吸取乙0mL此溶液，加铜离子稀溶液至10mL。另取12支10mL具塞比色管，分别加入5mL铜离子稀溶液，

44、然后加入0,0.20,0.40，0.60，0.80， 1.0mL 甲基汞标准使用液各两管，各补加铜离子稀溶液至10 mL(相当于 0、0.020、0.040、0.060、0.080、O.lOg 甲基汞)，将试样及 汞标准溶液分别依次倒人汞蒸气发生器中，加 2mL 氢氧化钠溶液 (400gL)、15mL氯化亚锡溶液(300g/L)，通气后，记录峰高或记录最大读数，绘制标准曲 线比较， 36 结果计算试样中甲基汞的含量按式(7)进行计算。(7)m x10002xm x100010 2式中：X试样中甲基汞的含量，单位为毫克每千克(mg / kg)；m测定用试样中甲基汞的质量，单位为微克(口 g);1m试样质量，单位为克(g)。2 计算结果保留两位有效数字。37 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值 的20。