萘系高效减水剂与聚羧酸系减水剂的性能比较

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1、萘系高效减水剂与聚羧酸系减水剂的性能比较一、混凝土减水剂概述及作用机理减水剂是一种重要的混凝土外加剂,能够最大限度地降低混凝土 水灰比,提高混凝土的强度和耐久性。减水剂分为普通减水剂和高效 减水剂,减水率大于5%小于 10%的减水剂称为普通减水剂,如松香 酸钠、木质素磺酸钠和硬脂酸皂等;减水率大于 10%的减水剂称为高 效减水剂,如三聚氰胺系、萘系、氨基磺酸系、改性木质素磺酸系和 聚羧酸系等。在众多高效减水剂中,具有梳形分子结构的聚羧酸系高 效减水剂因其减水率高、坍落度保持性能良好、掺量低、不引起明显 缓凝等优异性能,成为近年来国内外研究和开发的重点。减水作用是表面活性剂对水泥水化过程所起的一

2、种重要作用。减 水剂是在不影响混凝土工作性的条件下,能使单位用水量减少;或在 不改变单位用水量的条件下,可改善混凝土的工作性;或同时具有以 上两种效果,又不显著改变含气量的外加剂。目前,所使用的混凝土 减水剂都是表面活性剂,属于阴离子表面活性剂。水泥与水搅拌后,产生水化反应,出现一些絮凝状结构,它包裹 着很多拌和水,从而降低了新拌混凝土的和易性(又称工作性,主要 是指新鲜混凝土在施工中,即在搅拌、运输、浇灌等过程中能保持均 匀、密实而不发生分层离析现象的性能)。施工中为了保持所需的和 易性,就必须相应增加拌和水量,由于水量的增加会使水泥石结构中 形成过多的孔隙,从而严重影响硬化混凝土的物理力学

3、性能,若能将 这些包裹的水分释放出来,混凝土的用水量就可大大减少。在制备混 凝土的过程中,掺入适量减水剂,就能很好地起到这样的作用。For personal use only in study and research; not for commercial use混凝土中掺入减水剂后,减水剂的憎水基团定向吸附于水泥颗粒表 面,而亲水基团指向水溶液,构成单分子或多分子层吸附膜。由于表 面活性剂的定向吸附,使水泥胶粒表面带有相同符号的电荷,于是在 同性相斥的作用下,不但能使水泥水体系处于相对稳定的悬浮状 态,而且,能使水泥在加水初期所形成的絮凝状结构分散解体,从而 将絮凝结构内的水释放出来,达到

4、减水的目的。减水剂加入后,不仅 可以使新拌混凝土的和易性改善,而且由于混凝土中水灰比有较大幅 度的下降,使水泥石内部孔隙体积明显减少,水泥石更为致密,混凝 土的抗压强度显著提高。减水剂的加入,还对水泥的水化速度、凝结 时间都有影响。这些性质在实用中都是很重要的。但是,减水剂在有 效地破坏水泥浆体的絮凝结构释放出内部的自由水的同时也削弱了 水泥颗粒与水之间的作用。从这个角度来说,它总是会不同程度地加 剧拌合物的泌水和沉降离析现象,这是现今混凝土浇注后常在表面出 现花斑,严重时则形成蜂窝麻面、网状或沿着箍筋的塑性收缩裂缝等 瑕疵的重要原因。二、萘系高效减水剂萘系高效减水剂是经化工合成的非引气型高效

5、减水剂,化学名称 萘磺酸盐甲醛缩合物。具有非引气、超塑化、高效减水和增强等功能。 特点:低碱、低硫酸钠、对水泥适应性强,特别适合于有高效减水和 增强要求的流态混凝土、蒸养混凝土,也可用作复合混凝土外加剂的 母体材料。萘系高效减水剂是各类复配外加剂的主要原料,如:泵送 剂,缓凝高效减水剂,早强高效减水剂等。可用于日最低气温0c以 上施工的混凝土,并适用于制备大流动性混凝土,高强混凝土以及蒸 养混凝土。掺萘系高效减水剂的混凝土采用蒸汽养护时,必须在混凝 土具有必要的结构强度后才能升温,蒸养制度应通过试验确定。萘系高效减水剂主要性能特点如下:1、高效减水。其减水率达 25%以上。超塑化,能有效增大混

6、凝 土的流动性,减少泌水和离析,从而改善混凝土的和易性,便于施工、 易于密实。2、增强效果好。在胶凝材料用量相同的条件下,掺高效减水剂的混凝土 Id、3d、7d和28d抗压强度较同期基准混凝土可提高50110%、4090%、4070%和 2040%。3、适应性强,适应于各种规格、型号的水泥。产品与其它外加 剂相容性好,与膨胀剂、引气剂等外加剂及粉煤灰等活性掺合料相配 合,功能相互补充、相互激发。4、凝结时间适宜。产品对水泥的初、终凝时间影响很小,其凝结时间差一般在1h之内。5、产品硫酸钠含量低,配成液体在冬季无结晶,解决了在冬季 混凝土制造中因硫酸钠结晶而造成管道堵塞的难题,为冬季混凝土施 工

7、提供了便利;与缓凝组分复合后,混凝土坍落度经时损失小。6、产品安全性能好。无毒、无刺激性和放射性,不含对钢筋有 锈蚀危害的物质;不易燃易爆,属非危险品。7、耐久性好。产品能有效改善混凝土的孔结构,从而大幅度提 高混凝土的抗渗、抗碳化和抗冻融等耐久性能指标。8、使用方便。产品既可以直接使用,亦可以先溶解于水,配成 溶液型外加剂使用,适用各种施工环境或搅拌机型的要求。9、萘系减水剂拌合物坍落度损失较快。三、聚羧酸系高效减水剂聚羧酸系减水剂的主要作用机理 : 具有梳型结构的聚羧酸系减 水剂掺入新拌混凝土后,减水剂所带的极性阴离子活性基团如 SO 3-、COO-等通过离子键、共价键、氢键及范德华力等相

8、互作用紧 紧地吸附在强极性的水泥颗粒表面,从而使水泥颗粒带电,根据同性 电荷相斥原理,阻止了相邻水泥颗粒的相互接近,增大了水泥与水的 接触面积,使水泥充分水化,并且在水泥颗粒扩散的过程中,释放出 凝聚体所包含的游离水,改善了和易性,减少了拌水量。同时结构中 具有亲水性的聚醚侧链,伸展于水溶液中,从而在所吸附的水泥颗粒 表面形成有一定厚度的亲水性立体吸附层。当水泥颗粒靠近时,吸附 层开始重叠,即在水泥颗粒间产生空间位阻作用,重叠越多,空间位 阻斥力越大,对水泥颗粒间凝聚作用的阻碍也越大,使得混凝土的坍 落度保持良好。因此,对水泥颗粒产生静电作用力和空间位阻斥力的 聚羧酸系高效减水剂,在用量较小的

9、情况下,便对水泥颗粒有显著的 分散作用,同时聚合物的亲水聚醚侧链在水泥矿物水化产物中仍可以 伸展开,这样聚羧酸类减水剂受到水泥的水化反应影响小,可长时间 地保持分散效果,使坍落度损失减小。与其它高效减水剂相比,聚羧酸类减水剂更重要的特点是它可以 往主链上添加具备不同作用的基团,因此集不同功能于一种产品。例 如除大幅度减小用水量外,还可以引气、调凝等;也可以根据不同用 途需要添加基团,例如用于预拌混凝土时,就强化保持工作度性能良 好的基团,以满足长距离运输、长时间待用的需要;用于预制混凝土 时,则增加可以使拌合物发挥高早期强度的基团,以满足不用蒸汽养 护也无需延长生产周期的需要等。但是,随着聚羧

10、酸类减水剂在大型混凝土工程中的推广应用,也逐 渐暴露出一些问题,例如有时混凝土拌合物显现过于粘稠、粘底,以及 浇注后泌水、分层现象严重,拆模后表面呈现麻面、砂线、气孔多, 硬化后上表面呈现厚砂浆层等, 尤其是水下灌注混凝土、掺粉煤灰混 凝土等。究其原因,可能与使用者对聚羧酸类减水剂的特性, 以及它 与水泥、矿物掺和料的相容性特点不熟悉有密切关系。由于聚羧酸系高性能减水剂掺量小、减水率高,使用聚羧酸系高 性能减水剂配制 C45 以上的各类高性能混凝土,可以大幅度降低工 程成本,具有显著的技术经济效益;用于配制C45以下等级混凝土, 虽然聚羧酸系高性能减水剂的成本偏高,但可以通过增加矿物掺合料 用

11、量,降低混凝土的综合成本,同样具有一定的技术经济效益。(一)、主要性能特点1、掺量低、减水率高:减水率可高达 45%,可用于配制高强以 及高性能混凝土。2、坍落度经时损失小:预拌混凝土 2h坍落度损失小于15%,对于商品混凝土的长距离运输及泵送施工极为有利。3、混凝土和易性和稳定性好但流动性稍差:用聚羧酸系高性能 减水剂配制的混凝土即使在高坍落度情况下,也不会有明显的离析、 泌水现象,混凝土外观颜色均一。用于配制高标号混凝土时,混凝土 和易性好、粘聚性好,混凝土易于搅拌。4、混凝土收缩小:可明显降低混凝土收缩,显著提高混凝土体 积稳定性及耐久性。5、碱含量极低:碱含量0.2%6、产品稳定性好:

12、低温时无沉淀析出。7、唯一的缺点可能就是与其他水泥和胶凝材料的适应性问题, 可以这么说,聚羧酸类减水剂是所有减水剂系类中与水泥适应性最差 的外加剂之一,虽然聚羧酸系减水剂与大多数水泥有良好的适应性, 但对个别水泥有可能出现减水率偏低,坍落度损失偏大的现象。另外, 水泥的细度和储存时间也可能会影响聚羧酸系减水剂的使用效果。所 以在使用之前都要对水泥以及其他胶凝材料做适应性实验来确定其 性能好坏,这是很值得注意的地方!8、某些聚羧酸系减水剂不可与萘系减水剂混合使用,使用聚羧 酸系高性能减水剂时必须将使用过萘系高效减水剂的搅拌机和搅拌 车冲洗干净否则可能会失去减水效果。9、聚羧酸减水剂的掺量使用前应

13、进行混凝土试配试验,以求最 佳掺量。10、由于掺用聚羧酸系减水剂混凝土的减水率较大,因此坍落度 对用水量的敏感性较高,使用时必须严格控制用水量。一般而言,减 水剂减水率越高,则在其有效掺量区间内拌和物流动度对掺量越敏 感,因此羧酸减水剂比萘系减水剂敏感的多。11、掺用聚羧酸系高性能减水剂后,混凝土含气量有所增加(一 般为2%5%)有利于改善混凝土的和易性和耐久性,不宜直接蒸养 混凝土中使用。(二)、聚羧酸系减水剂的若干应用注意事项1、混凝土表面出现浮灰的原因 国内相关的标准和应用规程中,根据没有减水剂存在的条件下砂 浆流动度试验将粉煤灰进行分级,长期以来使人们形成了一个思维定 势:即粉煤灰的级

14、别与应用效果密切相关。事实上,由于聚羧酸系减 水剂具有不同于萘系减水剂的特性,使掺有级别高的I级粉煤灰和这 类减水剂的拌合物,尤其是当粉煤灰掺量较小、水胶比较大的拌合物 更易于出现泌水、离析分层的现象。这是因为I级灰的玻璃体含量通 常较高,在减水剂存在的情况下,它与水的吸附作用进一步减弱,在 配制水胶比较大、强度等级较低的混凝土拌合物时就可能更易于出现 离析,出现粉煤灰上浮,当表层水分蒸发后就出现粉化现象。这种现 象在建筑物的楼板混凝土浇注过程尤为突出,因其暴露面积大,且强 度等级较低,容易观测到;而对于浇注高度大但暴露面小的构件:例 如柱、墩等,分层离析的问题应该会更加严重,只是不那么显眼而

15、已。为了减小或避免这种现象,建议在工程中选用等级较低,即烧失 量、需水量较大的粉煤灰来配制泵送混凝土或其他流动性要求高的混 凝土。2、应预先稀释与充分搅拌 与萘系减水剂的分子量较低,且易于喷雾成粉剂不同,聚羧酸系减水 剂的分子量大,因此表观粘度较大,且其掺量较小,因此应在加入搅 拌机前,将其预先稀释58倍以便于计量,并在短时间拌合,这样 可以充分发挥其分散作用。掺有聚羧酸系减水剂和矿物掺和料且水灰 比(水胶比) 较低的拌合物必须搅拌均匀,才能得到满足需要的工作 度。,当搅拌设备的拌合作用不足,不能使各组分均匀分散和接触, 就会使拌合物外观十分干稠,拌不开,3聚羧酸系减水剂与萘系减水剂的相容性

16、聚羧酸系减水剂能否与萘系减水剂复合使用,取决它的组分原材 料和生产工艺。也就是说,有的聚羧酸系减水剂可以随意与萘系减水 剂复合,而有的聚羧酸系减水剂不仅不能与萘系减水剂复合使用,甚 至当装运过掺有聚羧酸系减水剂拌合物的罐车没有清洗干净就再装 运掺萘系减水剂的拌合物时,就会出现明显的坍落度损失,以至卸车 困难的问题。四、聚羧酸系减水剂与萘系减水剂的优缺点比较(一)、萘系减水剂拌合物坍落度损失较聚羧酸系减水剂快。(二)、掺聚羧酸减水剂的混凝土和易性较好,在较高的掺量或较 高用水量时也不会发生明显的离析、泌水,混凝土在模板中的沉降也 较小,也就是说从稳定性指标来说,聚羧酸减水剂要明显好于萘系减 水剂

17、。但从流动性指标来说,则弱于萘系减水剂。(三)、萘系减水剂的适应性较聚羧酸系减水剂强。某一具体的聚羧酸系产品的“适应面”不及萘系产品。萘系产品是 由相同原材料在相同工艺条件下合成的结构性能相同的产品,聚羧酸 减水剂是由不同种原材料在不同工艺条件下合成的具有相类似分子 结构的一类产品。萘系产品的不同主要体现在原材料的品质和工艺条 件的稳定性上,而聚羧酸产品的不同基于化学分子结构的不同。具体 到应用上,萘系产品对不同情况的适应性更多表现在最佳掺量在一定 范围内的波动或坍落度损失值的相对大小。对于某一具体聚羧酸产 品,情况截然不同:如果该产品能适应混凝土材料,混凝土状态会很 好,坍损也小;若不能适应

18、混凝土材料,则结果就不是程度的不同了, 而可能是完全失效,这时必须换用另一种类型的产品才能解决。事实 上这样的情况经常发生,特别是用北方原材料,可能原因是水泥矿物、 微量元素或助磨剂等。也就是说从“适应面”上说,某一特定的聚羧酸 产品的适应性不及萘系产品。(四)、减水剂的掺量与减水率特性关系 有的类型高效减水剂具有明显的饱和点,即当掺量较小 ,低于饱和点 时,减水率较小;而当掺量达到饱和点以后,减水率不再增大,且拌合物 会出现泌水现象。聚羧酸系减水剂正属于这一类型减水剂,而萘系减 水剂饱和点不明显,减水率随掺量增加逐渐增大,没有明显的拐点, 且流动性随时间减小明显 ( 用 5min 和 60m

19、in 时检测流下时间的差 异表示) ,即工作度损失较大。应用聚羧酸系减水剂时,需要注意避开 敏感区,即接近饱和点的掺量,或者说是减水率最大的掺量。从室内 试验的结果看,往往这时拌合物的水胶比最小,因此强度发展速率也 最快,但是这样做不仅不经济,而且对于掺聚羧酸系减水剂的拌合物 来说,稳定性就会不良,即由于现场各种因素的波动,容易出现要么 减水率偏低、流动性不满足要求,要么拌合物出现泌水、离析严重的 现象。(五)、聚羧酸系减水剂的拌合物含气量通常较萘系的大,气泡孔 径也较大。五、萘系减水剂与聚羧酸系减水剂的共性(一)减水剂的适应性与其掺量直接相关 萘系减水剂掺量较高的高标号混凝土流动性较好,坍落

20、度损失较 小;但中低标号混凝土往往流动性差,坍落度损失也较大,当减水剂 掺量达到一定用量后,才能保持较好的流动性。 而适当增加掺量是 改善工作性的最有效措施。但过量掺入会造成混凝土严重泌水,和易 性较差,混凝土中水泥浆大量流失,导致混凝土密实度不足二影响强 度和耐久性。聚羧酸外加剂同样如此。(二) 与萘系减水剂适应性差的水泥一般与聚羧酸减水剂适应性 也较差。一般说来,碱含量高、铝酸盐含量高或细度高的水泥需水量大。 萘系减水剂的掺量较高,坍落度损失较大,同样,用聚羧酸减水剂也 有相同的规律。某些掺加萘系减水剂有滞后泌水现象的水泥,改用聚 羧酸减水剂同样会泌水,但程度稍轻。若水泥由于石膏原因存在非

21、正 常坍落度损失 ( 混凝土在出机几分钟后即失去流动性 ) ,用聚羧酸 减水剂也不会有改观,只能同时补充硫酸根离子才能从根本上解决, 这跟萘系减水剂是一致的。(三)、减水剂与水泥及矿物掺和料的相容性 试验表明:含碱量较低的水泥以及掺有粉煤灰、磨细矿渣时的拌 合物与高效减水剂的相容性明显改善。但是,净浆试验与混凝土试验结果有时缺乏可比性。也就是说: 净浆试验结果不错,可是混凝土试验却表明它们之间的相容性并不 好,或者反之。,2005 年 10 月下旬至年底新中央电视台主楼底板平 面尺寸约为300m x200m,最大厚度超过10m,最大一次混凝土连续 浇注达到37 000m3。为了减小这一典型大体

22、积混凝土的温度应力,采 用了大掺量粉煤灰混凝土(粉煤灰掺量约为50 %) ,施工坍落度维持 在 200mm 以上。施工中前后分别使用了聚羧酸系和萘系两类高效减水剂,使用结 果表明两者在减水率、拌合物工作度及其损失率方面都没有显示出明 显差异。这证明:在大掺量矿物掺合料混凝土中聚羧酸系减水剂 ,的 减水与保坍方面的优势就可能显示不出来。当然,这里所说的矿物掺 和料只涉及粉煤灰与磨细矿渣,至于其他种类的矿物掺和料并不在此 例。另一方面,上述工程实例也证明,大掺量粉煤灰混凝土拌合物由 于可使用水量显著减小( 从通常的 180kg/m3 减小到大约 155 kg/m3 ) , 因此拌合物浇注时的稳定性

23、得到明显地改, ,因此整个浇注过程并未出现,在粉煤灰掺量较小的混凝土中经常出现的泌水或粉煤灰上浮,硬化后混凝土表面出现一层浮灰的现象。仅供个人用于学习、研究;不得用于商业用途。For personal use only in study and research; not for commercial use.Nur fur den persdnlichen fur Studien, Forschung, zu kommerziellen Zwecken verwendet werden.Pour l etude et la recherche uniquement a des fins personnelles; pas a des fins commerciales.TonbKO gn只 nwgen, KOTopbie ucnonb3yQTC只 gn只 o6yqeHU只,uccnegoBaHU叼 u He gonxHN ucnonb3OBaTbc只 b KOMMepqecKux qen只x.以下无正文

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