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1、习题解答n一选择题一选择题n1、D；2、D；3、A；4、A；5、C；6、A；7、C；8、C；9、Bn二、简答题二、简答题n1答：不能。虽然这两种配合物的答：不能。虽然这两种配合物的CFSE都都是是.O，但它们的中心原子不同，与配，但它们的中心原子不同，与配体之间的相互作用不同，使得分裂能体之间的相互作用不同，使得分裂能O具有具有不同的数值，因而不同的数值，因而CFSE的数值实际上并不相的数值实际上并不相同。同。n3种。略种。略n4答答 价键理论：在价键理论：在Fe(H2O)62+中，中，H2O的配位原子为电负性较大的的配位原子为电负性较大的O，不易给，不易给出电子对，对出电子对，对Fe2+的的
2、d电子排布影响小；中电子排布影响小；中心原子心原子Fe(II)的价电子构型为的价电子构型为d6，没有空，没有空d轨轨道，只能用外层道，只能用外层d轨道形成轨道形成sp3d2杂化，外轨杂化，外轨型，有型，有4个单电子，个单电子，高自旋高自旋；在；在Fe(CN)6 4中，中，CN的配位原子为电负性较小的的配位原子为电负性较小的C，易给，易给出电子对，对出电子对，对Fe2+的的d电子排布影响大，电子排布影响大，Fe2+的的6个单电子被挤到个单电子被挤到3个个d轨道，空出轨道，空出2个个d轨道，可用内层轨道，可用内层d轨道形成轨道形成d2sp3杂化，杂化，内轨型，没有单电子，内轨型，没有单电子，反磁性
3、反磁性。配离子配离子 0与与P比比较较eg 轨道轨道上电子数上电子数 t2g 轨道轨道上电子数上电子数 CFSE Co(H2O)62+0 P-24Dq+2Pn请根据晶体场理论完成下表：请根据晶体场理论完成下表：n答：答：nAu+HNO3+3HCl=AuCl3+NO+2H2On Au Cl3+HCl=HAuCl4 n 3Pt+4HNO3+12HCl=3PtCl4+4NO+8H2On PtCl4+2HCl=H2 PtCl6n.a.VBT认为F-的电负性大、半径小、孤对电子不易给出，对中心离子内层d轨道扰动小，因此CoF63-为外轨型，即中心离子的电子层结构不发生变化，其价电子排布为 nSp3d2杂
4、化,n=4,=4.90B.M,故为顺磁性。nb.F-是弱场配体，0P,，故为CoF63-高自旋配合物，其配位场为(t2g)4(eg)2 n由于n=4,=4.90,CoF63-为顺磁性。n7.配合物名称 配位数 配位原子（1）二硫氰酸根）二硫氰酸根二二(三苯基磷三苯基磷)合钯合钯(II)4 S,P（2）二异硫氰酸根）二异硫氰酸根二二(三苯基磷三苯基磷)合钯合钯(II)4 N,Pn8.x=2,Y=10n三、计算题三、计算题n1.解：解：Fe2+，d6n由磁矩测定值判断，由磁矩测定值判断，Fe(H2O)62+为高自旋，为高自旋，O Ksp，所以会有所以会有ZnS沉淀产生。沉淀产生。n3.解：解：n(
5、1)设平衡时自由铜离子浓度设平衡时自由铜离子浓度Cu2+=xn Cu2+4L =CuL4 n初始态初始态 10 4/0.1 0.072 0n平衡态平衡态 x 0.0724(10 3x)10 3xn 0.068 10 3n x=2.12 10 12 Mn(2)Cu2+OH 2=2.12 10 12 10 10=2.12 10 22 Kspn 不出现沉淀。不出现沉淀。n4.解 AgCl(s)+2NH3 Ag(NH3)2+Cl-n 0.10M 0.10MMNHNHKKspKsKspNHClNHAgK0.256.12.6102.61056.110.010.0)(3810232323不稳Ag+2NH3
6、Ag(NH3)2+用去用去0.20M的的NH3,氨水的浓度至少应为氨水的浓度至少应为:2.0+0.2=2.2Mn2.AgI(s)+2NH3 Ag(NH3)2+I-n 0.10M 0.10M363816232323100.25.1102.6102.6105.110.010.0)(NHNHKKspKsKspNHINHAgK不稳需NH3太大,不能溶n5.解解:n(1).E O2/H2O=EO2/H2O +(0.0592/4)lg(pO2/p0).H+4n =1.23+(0.0592/4)lg(20.26/101.325)=1.22V n对于：对于：nCo2+O2+H+Co3+2H2O n =E(+)
7、-E(-)=1.22-1.82500 OH-=n =n =4.210-3nE O2/H2On=EO2/H2O+(0.0592/4)lg(pO2/p0).H+4n=1.23+(0.0592/4)lg(20.26/101.325)(2.4 10-12)4=0.533Vn对于反应：对于反应：nCo(NH3)62+O2+4H+Co(NH3)63+2H2On=E(+)-E(-)=0.533-0.0440n 反应正向进行，空气中反应正向进行，空气中O2能氧化能氧化Co(NH3)62+成成Co(NH3)63+.n6.解解:nE0 Fe(CN)63-/Fe(CN)64-n=E0 Fe3+/Fe2+0.059l
8、gFe3+/Fe2+n=0.77+0.059lgK稳稳Fe()/K稳稳Fe()n=0.36V。n由于由于E0 Fe(CN)63-/Fe(CN)64-0.36V E0I2/I-=0.536V,n所以，所以，在标准条件下在标准条件下Fe(CN)63-不能氧化不能氧化I-，上述反应不能自发进行。上述反应不能自发进行。n7.解解:n设初始设初始KSN浓度为浓度为C，x为为Hg(CN)42-离解部离解部分分:nHgS+4 CN-=Hg(CN)42-+S2-n C0-4 X0.01+4x 0.01-x 0.01-x0.01nKKsp.K稳稳=1 X 10-11n =1.0 X 10-11 n C056.3
9、mol.dm-3n 实际上，实际上，KCN的最大浓度的最大浓度只能达到只能达到7.7M，说明说明HgS不能溶于不能溶于KCN溶液溶液。n通常用王水或通常用王水或Na2SNa2S来溶解它。（从来溶解它。（从K K0 0反应的值也说明反应很难进行。）反应的值也说明反应很难进行。）n3HgS+8H+2NO3HgS+8H+2NO3 3-+12Cl+12Cl-=3HgCl3HgCl4 42-2-+3S+2NO+4H+3S+2NO+4H2 2O OnHgSHgS+Na+Na2 2S=NaS=Na2 2HgSHgS2 2 n 8.解解:n Cu2+Cu+0.52V Cun 0.34V故反应逆向进行。，049.0106.3lg059.016.0)(19.0 106.31059.052.016.02222222/5/5/oCuClCuoCuCuClooCuClCuoCuCuCloCuCuEVVgV
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