氰化物概论讲解

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1、1 氰化物概论 氰化物是黄金工业的重要浸金溶剂，大部分黄金生产企业采用 氰化法，而氰化物又是一种即有剧毒又容易降解的特殊化学产品。 因 此，了解氰化物和治理含氰废水的有关知识十分重要。笔者在十 几年 的科研和生产实践中，积累了一些关于氰化物性质以及治理含 氰废水 方面的知识，从 1991 年开始写作氰化物污染及其治理技 术一 书，经过了 9 年的修改和补充，力争及时准确地反映国际上 氰化物 治理技术的发展，如果能为广大黄金工业的同事在专业工作 中起到参 考作用，对黄金工业的环境保护工作起到积极作用，笔者 将不胜荣 幸。在本书的写作过程中，得到了许多同行的帮助。其中有吉林省 石油化工研究院信息中

2、心副主任张弘高级工程师、长春黄金研究院 徐 克贤高级工程师、刘晓红工程师、吕春玲工程师等，在此一并表 示衷 心感谢！1 1 氰化物氰化物是指化合物分子中含有氰基-C三N 的物质，根据与 氰基连接的元素或基团是有机物还是无机物可把氰化物分成两大 类， 即有机氰化物和无机氰化物前者称为腈， 后者常简称为氰化物, 无机 氰化物应用广泛、品种较多，在本书中，按其组成、性质又把 它分为 两种，即简单氰化物和络合氰化物。易溶的:HCN、NaCN、KCN、NH4CN、Ca(CN)2氰化物简单氰化物无机氰化物一氰化物难溶的:Zn(CN)2、Cd(CN)2、CuCN、2Hg(CH)2、2稳定性差的:Zn(CN)

3、42-、Cd(CN)42-、Pb(CN)42-稳定性强的4：- Cd(CN)424-、 Ni(CN) 42、 Fe(CN)64-、 CoF(CeN(C)N64)63-Ag(CN) 2- Au(CN)黄金行业所涉及到的各种氰化物均属无机氰化物，因此重点介 绍常 见的各种无机氰化物；除了上述氰化物外，黄金行业还涉及到 氰的衍生物， 如氰酸盐，硫酸盐，氯化氰等。由于其重要性以及与 氰化物的极密切关系， 在此也加以介绍。氯化氰:CNCI氰化物衍生物一氰酸及其盐：HCNO,NaCNO,KCNO硫氰酸及其盐： HSCN,NaSCN,KSCN,NH4SCN 1.1 氰化物及其衍生物概述氰化物，顾名思义，就是

4、氰(CN)2的化合物。氰具有与卤族元素 相似的一些化学性质，故也被称做类卤素。尽管在工业上并不是 采用氰 做为最基本的反应原料制备氰化物、氰酸盐和硫氰酸盐，为 使读者对氰 化物及其衍生物的形成有一定的理论认识，我们可从这 一个角度对这些 化合物进行介绍。氯的还原态是氯离子CI-,氰的还原态是氰离子CN-。Cl2+2e 2CI-(CN)2+2e 2CN-氯的氧化态之一就是次氯酸根离子CIO-，而氰的氧化态是氰酸根 离子CNO-，也可写做OCN-。CI2+2OH-2e 2CIO-+2H + (CN)2+2OH- 2 2CNO-+2H+ 如果把氰与硫加热，使之反应，则生成硫化氰 (CNS)2。熔融(

5、CN)2+2S (CNS)2硫化氰的还原态就是硫氰酸根离子SCN-或写成CNS-。(CNS)2+2e 2SCZ 另外，卤素也能氧化氰及简单氰化物， 生成卤 化氰， 以氯为例： (CN)2+CI2 f2CNC1CN-+Cl2 CNCI+CI- 氰通过化学反应转变为氰离子、氰酸根离子、 硫氰酸根离子， 这些阴离子与碱金属、碱土金属、重金属阳离子反应， 产生了形形 色色的氰化物、氰酸盐、硫氰酸盐。1 1 1 简单氰化物的形成 简单氰化物的包括氢氰酸、碱金属、碱土 金属和铵的氰化物。 例如氰化钾、氰化钠、氰化钙、氰化铵均属简单氰 化物。氢化氰可以看成是氰与氢反应的产物，这和氯与氢的反应类 似。CI +

6、H =2HCI22(CN)2+H2=2HCI 氯化氢溶于水就是盐酸，也称氢氯酸；氰化氢溶于 水就是氰氢 酸。氢氰酸与相应的碱反应就生成氰化钾、氰化钠、氰化 铵、氰化 钙。HCN+KOH=KCNO+H2HCN+NaOH=NaCN0+H2HCN+NHOH=NHCN+HO442HCN+Ca(OH2=)Ca(CN)2+2H2O 这些氰化物只所以被称做简单氰化物 , 除了分子结构简单外 , 主要 是在水溶液中存在形式简单 . 在水溶液中 , 它们完全解离并且 仅以 HCN CN 两种形式存在。 HCN 与 CN 的比例取决于水溶液的 pH 值。 112 重金属、贵金属氰化物及氰络合物的形成 氰离子与过渡

7、元素的 离子反应 , 或在有氧化剂存在的条件下与 过渡元素反应 , 生成重金属氰 化物 , 除汞的氰化物外 , 其它重金属 氰化物均不溶于水。其它重金属氰 络物均不溶于水。以氰化亚铜的 生成为例：C1+C N-二 CuCN当氰离子的量足够时 ,则形成重金属氰合络物 , 简称氰络物。CuCN+C-=NCu(CN)-2或 Cu(CN) -+CN-=Cu(CN) 223或 Cu(CN)32-+CN-=Cu(CN)43- 在黄金氰化厂，用氰化物水溶液浸渍 含金银矿石，在氧的作用 下，发生反应生成金和银的氰络物，使贵金属 转入浸出液中。Au+0.5O +2CN- +HO=Au(CN)- +2OH-222

8、Ag+0.5O 2+2CN- +H2O=Ag(CN2)- +2OH- 重金属氰化物在水中的解离程 度非常小 ( 除汞外) ，但也有很大 差别，其解离程度由重金属的种类决 定。其解离量或者说在水中的 平衡浓度可由该物质的溶度积及氢氰酸的 电离常数来计算 , 其解 离过程如下 :Me(CN )n+nH+ -nHCN+M+e其中:Me代表重金属离子,n为重金属的化合 价价数。 值得一提的是，所谓的重金属 ( 除汞外 ) 氰化物难溶于水或不 溶于水均是与可溶性化合物相比而言的。以氰化锌为例 , 在水中离 解出 的CN浓度远大于0.5mg/L。重金属氰络物或者说重金属与氰化物形成的络离子与碱金属 离子、

9、 碱土金属离子以及重金属离子反应生成氰络物复盐。3Fe(CN)64-+4Fe3+=Fe4Fe(CN)63Fe(CN) 4-+3K+=KFe(CN)6 3 6Au(CN)2-+Na+=NaAu(CN)2Cu(CN) 32-+2Na+=Na2Cu(CN)3 碱金属的氰络物复盐溶于水，重金属 的氰络物复盐不溶于水 , 但溶于碱溶液。金、银、铜、锌、铅、汞的氰化 物以及其复盐广泛 地应用于冶金、电镀、化工、电子等行业，故这些氰 络物常见于含 氰废水中。常见的重、贵金属氰络及其复盐的性质见表 1-1。1.1.3 氰化物衍生物的形成 在氰、氯化氰、氰酸盐、硫氰酸盐中 , 氰基团 的化合物均不是-1 价，而

10、是 0 价和+1 价。说明氰离子已失去了电子 , 故也可把它们 叫 做氰化物的氧化物。其中氰酸盐 , 硫氰酸盐广泛地应用于农业生 产和科 学实验领域。常见的氰酸盐是氰酸钾、氰酸钠、氰酸铵 , 常见的硫氰酸盐是 硫氰酸钾,硫氰酸钠,硫氰酸铵。在金的浸出过程中，氰化物与硫铁矿作用产生了硫氰酸盐。1.2 简单氰化物 前面已经介绍，氢氰酸(氰化氢)及其碱金属、碱土金属、铵的 盐 类均属简单氰化物，它们在水溶液中仅以 HCN,C 丽种形式存在。 当水 溶液的 pH 值大于是 12 时,氰化物基本上以 CN 形式存在；当水 溶液 pH 值小于8时，基本上以HCN形式存在；当水溶液pH值在812时,HCN与

11、 CN 按一定比例存在，其比值由 PH 值决定，可通过 HCN 的电离平衡 常数计算出来，25 C 时 HCN 勺电离平衡常数 Ka=6.2XlO-10, 电离式如下：HCN 飞 N+H氰化物在水溶液中存在形式与溶液 pH值关系见表1-2。由表 1-2可知，简单氰化物的通性就是CN和HCN的性质。表 1-1 常见重、贵金属氰络及其复盐的性质中 心 离 子金属氰化物金属氰络物及其稳定常数金属络合物复盐SnnK+ 或 Na +盐盐分子式溶度积络合物离子式Log別Log但Log阻Log阻LogLog阻Au +AuCNAu(CN) 2-38.3KAu(CN) 2Au3+-Au(CN) 4-56KAu

12、( CN) 4Ag+AgCN1.4 X10-16Ag(CN) 2-21.1Kag (CN) 2Cu+CuCN3.2 X10-20Cu(CN) 43-2.428.630.3KCu(CN) 2Pb2+Pb (CN) 2Pb ( CN)43-10.3Pb (CN ) 4Ni2+Ni (CN) 23 X1023Ni (CN) 42-30. 3K2Ni (CN ) 4Zn2+Zn ( CN) 22.6 X0-13Zn(CN) 42-11.016.019.6K2Zn (CN) 4Fe2+Fe(CN) 2Fe(CN) 64-36.9K4Fe (CN) 6Fe3+Fe (CN )63-43.9K3Fe (CN

13、) 6Co2+Co (CN)64+19 . 1K4Co (CN) 6Co3+Co (CN)63+17.7K3Co (CN) 6Hg2+Hg (CN)42-1834.738 . 541 . 5K2Hg (CN) 4表1-2简单氰化物在水溶液中存在pH值关系THT4T312111098/65HCN0. 00160. 0160. 161.614629499100100HCN+CN-HCN/CN-Y/%1.6 X10-51.6 X10451.6 X10-31.6 X10-20.161.616.116116131613012 1氰离子的性质一氰离子与酸的反应1) 稀酸稀硫酸、稀盐酸、醋酸和碳酸在冷时均能

14、分解所有简单 氰化物，产生氢氰酸。CN+H 二 HCN由于氢氰酸易挥发，加酸后就有氰化氢气体从溶液中逸出。2) 浓硫酸 在加热时，浓硫酸可分解所有氰化物，生成一氧化碳 和铵 盐。2CN+3HSO+2HO=3SQ+2NH+2COr 二氰离子与氧化剂的反应1) 卤素 卤素中氯、溴、碘均能与氰化物反应。以氯为例，反应分 为两 阶段。第一阶段：CN+CI2+2OFM : NG2C+H0第二阶段： 2CN +3Cl2+60*2CON+6C +2HO+2H2) 过氧化物过氧化氢氧化氰化物生成氰酸盐，在加热时水解出氨 和碳 酸盐；加热时有氨气放出。CN+H2O2 二 CN+HOCNG2HO=HONH3) 臭

15、氧 臭氧具有较强的氧化能力，可氧化氰化物，其产物是无毒的 碳 酸盐和氮气，当臭氧不足时，生成碳酸盐和氨或生成脲素。反应 也分 两个阶段进行。第一阶段：CN+O=CNC第二阶段： CNO3C+HC=2HC3&N+3Q臭氧不足时：CNC+NH+H 二(NH) 2CC4) 亚硫酸盐 在一定的 pH 值条件下，当有催化剂时，能在溶液中释 放出SQ2-或SQ的药剂，如亚硫酸钠等与氧协同作用,能把氰化物氧化成氰 酸盐。CN+SOHC 二 CNQHSQ5) 多硫化物氰化物与多硫化物反应，生成硫氰酸盐。CN +- S2- 二 SC-2S 2-16) 氧气 碱金属和碱土金属的氰化物在不与空气接触的条件下加热 熔

16、融时 并不分解，但在空气中加热时，则它们依靠亲合力而吸收空 气中的氧， 并发生反应生成氰酸盐。2KCN+O =2KCNO2氰化物的水溶液与水中的溶解氧反应 , 也能生氰酸盐 , 进而水 解成NH 和 C&-。+2CN-+O=2CNO-2CNO-+2H O=CO 2-+NH +2 3 4 这一反应在纯氰化物水溶液中并不明显 , 在天然水体中反应速 度较 快, 可能是水中微生物在起作用。7) 高锰酸钾 高锰酸钾不能氧化氰化物 , 故氰化物溶液不能使高锰 酸盐腿 色 , 利用这一性质 , 当分析氰化物时 , 用高锰酸钾溶液氧化水 样中干扰 测定的亚硫酸盐等还原性物质如亚硫酸盐。8) 氧化铅 氧化铅能

17、把水溶液中的氰化物氧化为氰酸盐。三 氰离子与重金属及其化合物的反应 1)硝酸银硝酸银与氰化物溶液反应生成白色凝乳状氰化银沉淀。Ag+CN=AgC2氰化银不溶于稀硝酸 , 但加热时溶于浓硝酸 , 易溶于氨水、硫代 硫 酸钠及碱金属氰化物溶液中 , 这是因为形成络合物之故。在这些 络合物 溶液中，如果加入酸显酸性反应时，络合物立即分解，且从 氨络合物和 氰络物中重新析出氰化银，但Ag(SQ) 34-分解时生成Ag2S。氰化银与浓盐酸在加热时生成AgCI，并放出HCN这与卤化银不 同。灼烧氰化银时 , 产生( CN) 2, 金属银和棕色的氰尚再加热 , 最后 得 到纯粹的金属银。2AgcN灼烧2Ag

18、+(CN)2f 金、银均能溶于氰化物溶液中，也具有类似的性质。2) 铜盐硫酸铜、氧化亚铜、 氧化铜、氢氧化铜及碱式碳酸铜均能于氰 化 物溶液反应 ， 当氰化物足够时 ， 生成氰络物。3) 锌盐硫酸锌等锌盐均能与氰化物溶液反应 ， 视氰化物是否足量生成 氰络 物或氰化锌。Zn +4CN-=Zn(CN) 22+ 4ZnS+4CN-=Zn(CN) 2-+S2-4Zn2+2CN-=Zn(CN)24) 氢氧化亚铁 氢氧化亚铁或二价铁盐与氰化物水溶液反应生成亚铁氰 化物。 Fe(OH)2+2CN-=Fe(CN)2+2OH-Fe(OH) +6CN-=Fe(CN) 4-+2OH- - 4- -26Fe2+6C

19、N-=Fe(CN)64- 如氰化物不足或加入三价铁盐均能生成普鲁6 氏兰沉淀物。Fe3+3Fe (CN 64 二 Fe4Fe (CN A J 由于亚铁盐水溶液能被空气中 6氧氧化成三价铁盐， 故氰化物不 足时也会生成普鲁氏兰。 Fe2+O +2H+=2Fe3+H O225) 氢氧化铁及铁盐铁盐与碱金属氰化物溶液生成氢氧化铁沉淀。Fe3+3CN-+3H2O=Fe( OH)3+3HCN 此沉淀与过量的碱金属氰化物 形成铁氰络合物。Fe(OH) +6CN-=Fe(CN) 3-+3OH-366) 汞与汞盐 汞与汞盐汞盐与氰化物反应生成氰化汞 Hg(C N)2, 它是唯 一 能溶于水的重金属氰化物。Hg

20、2+2CN-=Hg ( CN)2氰化物过量时，氰化汞又生成了氰络物。Hg ( CN) 2+2CN-=Hg (CN) /-氧化汞与氰化物的反应如下：- 2- -HgO+4C-N+H2O=Hg( CN)42-+2OH- 汞在氰化物溶液中也能缓慢溶 解 , 这是空气中氧的作用所致。2Hg+8CN -+2H0+62Hg(CN)2-+40H7) 氯化金(皿)离子 金(町离子与氰化物反应生成无色的络合物：AuCl+4CNHAu(CN-+3C8) 醋酸铅醋酸铅溶液遇氰化物即生成白色氰化铅沉淀。 Pb (AC +2CN=Pb( CN +2 (AC -2 2J9 镉盐镉盐与浓的氰化物溶液生成白色氰化镉沉淀， 该

21、化合物溶解度 较 大。Ccf+2CN=Cd( CN 2J10 镍盐镍盐与氰化物溶液反应生成氰化镍 , 过量的氰化物将溶解氰化 镍 形成镍氰络合物。Ni2+2CN-=Ni ( CN JNi( CN +2CN-=Ni(2 CN 224冷的稀酸不溶解氰化镍， 有加热时才能使之分解成硫酸镍和 氰化 氢。Ni (CN +HSQ 二 NiSO +2HCN 24加热冷的浓硫酸也不能分解氰化镍，加热时生成 CQ 和氨。四 氰离子与指示剂的反应1 醋酸联苯胺和铜盐的混合液醋酸联苯胺和铜盐的混合液与氰化物溶液相遇后 , 产生新生 态氧, 新生态氧将联苯胺氧化至蓝色醌式化合物。 硫氰酸盐也会与 上述试剂发生同样的反

22、应 , 故在试样中有硫氰酸盐存在时 , 应先通 过酸 化蒸馏把硫氰酸盐与氰化物分离 ,然后再测氰化物的存在。2 蓝色碘化淀粉溶液蓝色碘化淀粉溶液遇微量的碱金属氰化物溶液和少量的硫酸 即行退 色。五 氰化物的水解氰化物的水溶液在放置时 , 逐渐分解生成甲酸盐及氨。这一反 应十 分重要 , 一些工厂就是利用这一反应处理含氰化物废水的。CN -+2HO+ICO(+NH1.2.2 氰化氢与氢氰酸氰化氢在工业上又叫氰酸气 , 英文名称 Hydrogen cyanide 。分 子 式 HCN 分子量 27.03。氰化氢的水溶液氢氰酸。英文名称 Hydrocyanic acid 或 Prussic acid

23、 。正如氯化氢的水溶液称盐酸、 化学 式仍是HCI 样，氰化氢的分子式也写做HCN而且人们常常把氰化氢 特别是液体氰化氢与氢氰酸混为一谈。一氰化氢 氰化氢为无色、有特殊苦杏仁臭味的剧毒气体或液体，熔点为-14.8 C,沸点26.5 C, 18C比重0.691,氰化氢能与乙醇、乙醚、甘 油、 氨、苯、氯仿及水互溶。氰化氢为可燃易爆物，燃点537C,燃烧时发出红蓝色火焰，在空气 中爆炸极限下限 6%，上限 41%。纯净的无水氰化氢具有一定的稳定性, 但混有杂质和水时就不 稳定。在静止下特别是受到光照时能分解成低毒的氨、甲酸、草酸 及褐色 的水不溶物,保存液态氰化氢时必须加入磷酸稳定剂以防止 氰化氢

24、强烈聚 合。气态氰化氢一般不产生聚合,但有水份凝聚时, 会有聚合反应发生,空 气（氧气）并不能促进聚合反应。3HCN= （HCN）3在大气中,夏季约 10 分钟,冬季约 1 小时,氰化物就会在紫 外光作 用下氧化成氰酸,进而分解成氨和二氧化碳。HCN+0.5O= HCNO2氰化氢为剧毒化学品，其毒性比硫化氢H2S低。是全身性毒剂 之一。氰化氢易挥发,能均匀、迅速地弥散到空气中,对人体危害 极大， 在空气中，氰化氢浓度超过100pp m时，暴露1小时就有生 命危险， 超过 20ppm 时，暴露数小时就产生中毒症状。空气中有氰化氢存在时,用联苯胺 - 醋酸铜试纸测定呈蓝色反 应， 用甲基橙-氯化汞

25、（H）试纸测定，由橙色变粉红色，用苦味酸-碳酸钠 试纸测定由黄色变化为茶色。氰化氢的生产方法较多, 在工业上多以甲烷、 氨和空气为原料, 用 铂或铝、铑网催化剂在 800C 1000C 条件下反应生产。2CH+3O+2NH=2HCN+6HO4 2 3 2 也可利用制造丙烯腈的副产品生产氰化氢。 氰化氢是生产氰化物的原料, 也是很多使用氰化物工厂的副产 品, 此外,煤气、煤焦炉气体、高炉气体及高炉水洗液中也含有少 量的氰化 氢,它们是在干馏条件下碳和氨反应的产物。二氢氰酸 氢氰酸是极弱的酸， 比碳酸还弱。 常用的氢氰酸一般含氰化氢 在 10%以上。18C0 寸电离常数 Ka=1.3X10-9,

26、25G 寸，Ka=62XlO-io, 电离式如下：HCNH+CN这表明氢氰酸与盐酸等强酸不同， 它主要以分子形式存在， 由 于 氰化氢的沸点与室温接近，所以氢氰酸是一种易挥发的酸，这也 是氰化 物在水体中自净的主要途径之一。氰氢酸不稳定，即使存放在冰箱中，也会分解。HCN+HO=HCOON=HNH+HCOOH243如果加入少量矿酸，可保持一段时间，但仍有甲酸和氨生成。 冷的浓盐酸可使氢氰酸转变为甲酰胺，但加热时则分解成 CO 和 NH3。由于氰氢酸不稳定， 在环境监测取样时， 必须用固体氢氧化钠 或 氢氧化钾调节水样pH值大于12,才能保存24小时。氢氰酸也具有氰离子的一些性质， 这是因为在水

27、溶液中存在解 离 出 CNq 的化学平衡，当生成物的稳定性更强时，氢氰酸的解离就 会不断 进行下去，直到平衡。氢氰酸与金属氧化物如氧化铜、 氧化银等作用发生中和反应生 成 性质稳定而含氰根的金属络合物。防毒面具内的活性炭就是用金 属氧化 物处理过的。氢氰酸与其中的金属氧化物反应而将氰离子吸 附在活性炭 表面上起到防护作用的。8HCN+6CuO=4CuCN+（2CCuN） +O22 当然氢氰酸与硫酸铜也能发生类似的反应。 8HCN+6CuS+O2HO=4CuCN+2C（uCN） +6H SO +O422242氢氰酸与 NO2 发生反应，被氧化成氰。2HCN+N O=（CN） +NO+H O2 2

28、 2 当然，能氧化 CN 的氧化剂也可以氧化氢氰酸。 氢氰酸与碱反应生成盐即氰化物， 其水溶液沸腾时， 部分氰化 物 水解而生成甲酸铵，在碱性条件下，氢氰酸与醛、酮化合生成氰 醇。与 丙酮作用生成丙酮氰醇，这是生产甲基丙烯酸甲酯的主要原 料。在氰化 亚铜存在下，氢氰酸与乙炔反应生成丙烯腈。1.2.3 氰熔体氰熔体为灰黑色片状、粉状或块状物，分子量 150.56 ，英文名称Cyanidefusant,分子式Ca （CN 2 -NaCI。氰熔体系多种固体熔融 后得到的混合物，主要含氰化钙、氯化钠和氧化钙，其中氰化 物易溶于 水，纯净的氰化钙是白色结晶。由于在 3500 以上就开始分 解，它的熔 点

29、是用外推法研究出来的，在 6400 左右。氰熔体中含氰 化物以氰化钠 计约 40%比重 1.8 1.9。用水浸取氰熔体，可制得氰化钙溶液，与酸作用产生氰化氢， 在空 气中，氰熔体吸收 CO2 和水蒸汽，水解产生氰化氢，导致产品 质量大幅 度的下降。氰熔体为剧毒化学品，其制造方法如下： 首先，以电石和氮气在电 炉中反应生成氰氨化钙(石灰氮) 。CaC +N =CaCN +C2 2 2 然后用氰氨化钙与碳、食盐在电炉中熔融反应制取氰熔体。CaCN+C+NaCI 二 Ca(CN 2-NaCl 氰熔体用于制造各种氰化物。 还用于钢铁表面的热处理， 具有 渗 碳、渗氮的双重作用。可用作果树的杀虫剂和用于

30、仓库的消毒。1.2.4 氰化钠氰化钠俗称山奈或山奈钠， 无水物为白色立方晶系结晶， 比重 1.596。其二水物NaCN 2也0为白色叶状结晶。含有一个或两个结 晶水的氰化钠结晶体在 34.7 0 以上时失去结晶水，成为无水物。氰化钠溶于水、氨、乙醇和甲醇中，水溶液呈碱性，在水中的 溶解 度如下： 晶, 工业品为白色颗粒状或粉状，分子式NaCN,英文名称 Cyanide 或 Cyanogran 。熔点 563.7 0 ，沸点 14960。 比温度 t/0 -4.010.0 20.4 29.535.0溶解度(%)28.90 32.50 37.02 41.56 45.00氰化钠的制造方法主要有以下几

31、种：1 ) 甲烷合成法利用甲烷、 氨和空气进行催化反应制取氰化氢， 然后用氢氧化 钠 吸收、浓缩、结晶、干燥、成型、色装得到成品。盛产天然 气的国家大多以这种技术生产氰化钠。 我国长春市第五化工厂 就是采用 这种方法。2) 轻油裂解法利用轻质柴油与氨混合， 在电弧炉中进行裂解反应， 以石油焦 做 载体，以氮气进行密闭防氧化。生成氰化氢后，用氢氧化钠 吸收制 造氰化钠。其反应如下：C6HM +6NH3=6HCN+13H 2!6 3 2HCN+NaOH=NaCN+H 2O3) 氨钠法以木炭、金属钠、液氨为原料，在反应锅中直接合成氰化钠。 其反应式如下：2Na+2NH 3=2NaNH 2+H2!2N

32、aNH 2+C=NaCN 2+2H2!NaCN 2+C=2NaCN木炭经过干燥后 700 G 寸加入氰化钠反应器中，在搅拌条件下 定 量加入金属钠并通入氨进行反应，操作温度控制在 400 C 500 C, 反应完成后，将熔融的氰化钠抽入过滤器进行除杂，将上层制表化 钠熔 融液取出放入成型装置， 经冷却、 固化、粉碎、包装得到成品。4) 氰熔体法将氰熔体硫酸反应生成氰化氢，再用氢氧化钠吸收生成氰化 钠。5) 丙烯腈生产厂副产氰化钠 将丙烯腈生产过程中产生的含氰化氢气体 用氢氧化钠吸收， 再 经蒸发等工序制造出氰化钠。 大庆石油化工 总厂即用此方法生 产液体氰化钠。1.3 重金属氰化物一些重金属的

33、可溶盐、 硫化物在溶液中能与氰化物反应生成重 金 属氰化物沉淀(仅汞氰化物例外) 。尽管重金属离子性质不同， 但其氰化 物具有许多共性，由于这些重要性质，重金属氰化物被广 泛使用。 1.3.1 重金属氰化物的通性一灼烧重金属氰化物二价重金属的氰化物在无空气的情况下， 灼热时均被分解为氮 及 重金属的碳化物，后者往往继续分解，成为金属和碳。3Fe (CN 2卡 eQ+2(CN 2f+Nf FesCYFe+C 三价重金属的氰化物以游离状态存在者很少见，例如三价铁离子并不能与氰化物生成Fe(CN铁氰酸盐是通过亚铁氰酸盐的氧 化得 到的。贵金属的氰化物在灼烧时，均被分解为金属和双氰。2AgCN2Ag+

34、(CN ! 二重金属氰化物与氰化物的反应重金属氰化物能迅速溶解于碱金属的氰化物溶液中， 形成稳定 的 络合物，这是重金属氰化物的特殊性质。所形成的络合物可以认 为是下 列酸的盐类：HRI (CN 2、H2RQ (CN 4、HFK (CN 6 及 H4RV (CN 6上式中 RI、RH、RHL R 盼别表示 1 价、2 价、3 价和 4 价重 金 属，其中前两种不太稳定，都可被分解为氢氰酸和氰化物。一但 呈游离 状态时，立即分离出重金属氰化物。HRI (CN HCN+IRCN2AHRH (CN 2HCN+B (CN由这些酸得到的氰化物， 用稀盐酸或稀硫酸在冷时处理， 即有 HC 放出。这类化合物

35、如 KAu(CN 2、Ag (CN 2、&Zn (CN 4。这 些盐类2 2 4 的水溶液中几乎不含有金属阳离子，故认为一定是以氰络物 形式存在， 常温下，它们不被苛性碱、碱金属碳酸盐或氨沉淀，基 于这个事实，认 为这些金属的氧化物均溶于碱金属的氰化物，而形 成下列络离子：Ag O+4CN-+H O-2Ag( CN -+2OH-ZnO+4C-N+H2O-Zn( CN 42-+2OH- 硫化氢分解银和镉的氰络物并不 困难，对锌的氰络物则微能分 解，对镍的氰络物则无能为力。基于H3FHI (CN6和H4RI (CN 6形成的酸与上述酸相反，在游离66状态下十分稳定，通常可由它们的盐类用冷的稀矿酸酸

36、化后获 得。反应 时并不损失氢氰酸， 但当加热时， 则氢氰酸即被释放出来。 三重金属 氰化物与氧化剂的反应重金属氰化物虽然被称为水不溶物，但在水中存在着解离平 衡。Zn (CN Zn +2C2+ N-2- +2H2HCN如果生成的CN或HCN被氧化，则平衡被打破，以沉淀物形式 存在于溶液中的 Zn(CN 2将继续解离以达到新的平 衡。如果氧化 剂足够，则最终氰化锌全部被破坏。重金属的氰络物的氧化过程也大致如此，但铁氰酸盐、钴氰酸 盐不 被氧化，亚铁氰酸盐仅被氧化成铁氰酸盐。 以铜氰络合物的氧化为例， 最终生成氢氧化铜沉淀：Cu ( CN 2-+7CIO-+HO=6CN-O+2Cu(OH +7C

37、I-四重金属氰化物与碱 322溶液的反应不溶性重金属氰络物与氢氧化钠或饱和的Na2CO3溶液煮沸时23CN 解离转入溶液。Ni (CN 2+2NaOH2NaCN+Ni(OH 2一价、二价重金属的氰化物与稀矿 酸反应能放出氰化氢，但程 度有很大不同，氰化锌在常温下及 pH3 时，就可完全分解。而氰 化钴即使在沸的稀酸中也不分解。而氰化钴即 使在沸的稀酸中也不 分解。1 3 2 氰化亚铜 氰化亚铜为白色或奶油色粉未，或无色到暗绿色斜 方结晶或暗红色斜方结晶，英文名称Cuprous Cyanide或Cupricin， 分子式CuCN分子量89.56,在氨气保护下熔点474C,比重2.9。氰化亚铜易溶

38、于氨水物氰化物的碱性溶液中，也能溶于盐酸和 铵盐 溶液中，几乎不溶于水、醇和冷的稀酸中。CuCN+3NOHH+HO=Cu( NH3 +NHCN+O-H4224CuCN+4C-+I H+=CuCI 3-+HCN4CuCN+CN-=C (uCN) 2-氰化亚铜在沸的稀盐酸中分解成氯化亚铜和 氰化氢。CuCN+HCI 二 CuCI+HQN氰化亚铜遇硝酸时分解：2CuCN+HN+5H=2HCNt+2CU+NOT+2HO 氰化亚铜为剧毒品，一 般用硫酸铜、氰化钠和亚硫酸钠或二氧 化硫反应制得。6CuSO+6NaSO+2HO=2 (CuSO6SO) +6NaSQ+2HSQ 2CuSOCuSG+6NaCN+

39、2O=6CuCI$+3NaSG+HSQ1. 3. 3 氰化锌 氰化锌为白色粉未状或块状或者无光泽立方系柱状结晶。 英文 名称Zinc Cyanide,分子式Zn (CN 2,分子量117.49, 800G寸分 解，比 重 4.852。氰化锌溶于碱溶液、氨水中,溶于氰化钾、氰化钠溶液中形成 复 盐。Zn (CN +2lH=2HCKt+Zn2+2 氰化锌微溶于水、氢氰酸、乙醇和醚。不溶于有机酸。在稀无 机酸 中分解放出 HCN。氰化氢为剧毒化学品,可采用氰化钠和氧化锌或硫酸锌识别。 生成 的沉淀物用热水洗涤、离心分离，在80 住右干燥得到产品。氰化锌用于电镀、有机合成、医药和农药的制造,也用于化学

40、分析 等行 业。1 . 3 . 4 氰化银氰化银为白色或淡灰色粉未，分子式 AgCN 分子量 133.90， 比重 3.95。英文名称 SiIver Cyanide ,无气味,有毒,光线中变 灰，在干燥的 空气中稳定，约 320G 寸分解。氰化银溶于氰化物、硫代硫酸盐溶液中,溶于沸的浓硝酸中, 难溶于 氨水,不溶于水、乙醇或稀酸。遇稀盐酸生成氢氰酸和氯化 银。遇光变为 褐色物。氰化银为无机剧毒品。用硝酸银与氰化物反应制得：AgNGCN=AgCNkNO 氰化银可做为分析试剂,制药原料、电镀药剂。1 3 5 氰化亚金氰化亚金，英文名称Gold (I) Cyanide,分子式AuCN分子量 222.

41、98 ，比重 7.12 ，为六方晶系柠檬黄色细小结晶，在干燥的 空气 中稳定,但受热分解而游离出金,潮湿状态时遇光不稳定,难 溶于水及稀酸，但溶于碱金属氰化物、氢氧化钾等溶液或氨水，也 溶于硫代硫酸 钠或硫化铵的溶液中。可采用下面方法制取氰化亚金。KAu( CN +HCI 二 AuCN+HCN+KCI氰化亚金广泛用于化学分析及电镀、电子等工业。1 3 6 氰化铜氰化亚铜也称氰化高铜， 绿色粉未状。英文名称 Cupric Cyanide 或 Copper Cyanide 。氰化铜能溶于酸和碱，不溶于水，分子式 Cu ( CN 2,分子量 115.58，剧毒，用于电镀和中间体生产。1.4亚铁氰酸及

42、其盐类亚铁氰化物Fe (CN2作为重金属氰化物之一，具有重金属 氰化物的通性,但其氰络物在酸性条件下并不分解,而是形成亚铁 氰酸,再 与碱反应生成亚铁氰酸盐、亚铁氰酸及其盐类也称为亚铁 氰化物,它们具 有自身的许多特殊性质。常见的盐有亚铁氰化钠, 亚铁氰化钾、 亚铁氰 化铁及亚铁氰化铜, 亚铁氰酸盐也可分成两类, 即可溶盐及不溶盐。亚铁 氰酸根离子与重金属离子生成的盐均为不 溶盐,但均溶于碱溶液中。 1 . 4. 1 亚铁氰酸根离子的通性 在反应介质中,能解离出铁氰酸根离子 的亚铁氰化物均具有下 列性质： 一稀酸冷的稀酸(盐酸和硫酸) 并不分解亚铁氰化物,沸的稀酸能分 解亚铁 氰化物，生成游离

43、的 HCN 和硫酸亚铁。Fe( CN) 64-+6H+=6HCN+F2e+ 反应生成的硫酸亚铁与未分解的亚6 铁氰酸根离子作用形成白 色沉淀物。Fe( CN) 4-42-+Fe2+K+=KFe( CN)6 2 6 沉淀物将徐徐氧化成亚铁氰化铁, 俗称普鲁氏蓝或铁蓝。 这种 物 质无毒, 不溶于水和有机溶剂, 但溶于碱溶液中, 主要用作涂料、 烘烤 搪瓷、印刷、油墨着色剂和洗涤添加剂。2) 浓硫酸CO浓硫酸在加热时能分解所有亚铁氰化物，并放出 烧时呈蓝色火焰。2SQ+6CV 如果浓K Fe (CN +6H SQ+6HO 二 FeSG2KSG+3 (NH)4 6 2硫酸徐徐与亚铁氰化钾作用，则生成

44、亚铁氰酸。3) 盐酸盐酸与浓的亚铁氰化钾溶液作用生成 HFe(CN 6,可用醚把它 抽取而6 分离出来，得到一种白色固体。 二亚铁氰化物溶液与重金属盐类的反应1) 镉盐镉盐与亚铁氰化物溶液作用时生成状如乳酪的白色胶性亚铁 氰化镉 沉淀，此沉淀不溶于稀盐酸。Fe ( CN) 4-+2Cd2+=Cd Fe( CN)6 2 62) 铅盐铅盐与亚铁氰化物溶液生成白色铁氰化铅沉淀， 此沉淀不溶解 于 稀硝酸；Fe( CN) 4- +Pb2+=Pb Fe( CN)6 2 63) 汞盐氯化汞与亚铁氰化物在酸性溶液中反应生成白色沉淀物。Fe(CN) 4-+4-2HgCl=Hg Fe(CN)6 2 64) 银盐

45、 硝酸银与亚铁氰化物作用时，生成白色胶性亚铁氰化银。Fe( CN)f- +4Ag+=Ag4Fe( CN)6此沉淀不溶于稀硝酸和氨水中， 浓硝酸能把它氧化为橙色的铁 氰酸银。硫氰酸盐能溶解亚铁氰化银。AyFe (CN +4SCN=4AgSCN+Fe (CN ：5 钴盐 过量的钴盐与亚铁氰化物溶液生成淡灰绿色亚铁氰化钴， 此沉 淀不溶于稀盐酸和稀醋酸。4-2+Fe(CN 4-+2Co2+=CoFe(CN 此沉6 2 6 淀不溶于稀盐酸和稀醋酸。6) 铜盐 硫酸铜与亚铁氰化物生成红褐色 Cu2Fe(CN) 6沉淀，此沉淀不 溶于26 稀醋酸，但可被苛性碱溶液所分解。Fe (CN) 4- + C4-

46、2u+ 2+=CuFe(CN)6 2 67) 锌盐锌盐与亚铁氰化物反应生成白色胶状亚铁氰化锌， 此沉淀不溶 于 稀酸(盐酸、硫酸) ，溶于碱性溶液中。4- 2+Fe(CN) 64-+2Zn2+=Zn2Fe(CN) 6 此沉淀不溶解于稀盐酸和稀硫酸，溶6 2 6于碱性溶液中。8) 铁盐 亚铁氰化钾与氯化铁在冷时或加温时作用有两种结果产生。 在 冷 时，有可溶性盐生成：K4Fe(CN)6+FeCl3=KFeFe(CN)6+3KCl 在加热时，则有不溶性盐普 鲁氏兰生成。3&Fe (CN +4FeCb 二 FQFe (CN 】+12KCI66 3j普鲁氏兰不溶于水和稀酸，但能溶于碱溶液中。Fe Fe

47、(CN) +12NaOH=4F(eOH) +3Na Fe(CN)46 33469) 亚铁盐 亚铁盐在没有空气存在的情况下与可溶性亚铁氰酸盐作用时， 根据加量大小可生成白色亚铁氰化钾亚铁 K2FeFe (CN) 6】 或亚铁 氰 化亚铁 Fe2Fe (CN) 6沉淀。Fe(CN) 64-+Fe2+2K+=K2FeFe(CN) 6Fe(CN) 64-+2Fe2+=Fe2Fe(CN) 6 这些沉淀常受空气中的氧的氧化作用 而形成普鲁氏蓝。 6Fe2Fe(CN) 6+6H2O+3O2=2Fe4Fe(CN) 6 3+4 F e(OHb由于Fe2+易被氧化为Fe3+，因此亚铁盐加入到亚铁氰酸盐溶液中 就会

48、产生普鲁氏蓝。三亚铁氰酸根离子与氧化剂的反应 在一般条件下，亚铁氰酸盐的水溶液与氧化剂作用时，仅Fe2+被氧化为Fe3+。而CN-并不发生氧化。Fe(CN) 64-e=Fe(CN)63-表 1-3 一些亚铁氰酸盐的溶度积( Ksp )难溶物分子式Ksp难溶物分子式VKspZn 2Fe(CN)62.1 x 10-16FeJFeCNb】33.0x 10-41Cd2Fe(CN) 64.2 x 10-18Ni2Fe(CN) 61.3X 10-15P6Fe(Cb9.6X 10-19Co2Fe(CN) 61.8X 10-15Cu2Fe(CN)61.3X 10-16Ag4Fe(CN) 685x 10-45(

49、Hg2)4Fe(CN) 61.1 x 10-12)过氧化氢亚铁氰化钾可被高浓度过氧化氢氧化为铁氰化钾，并有氢氧化 钾形成。2K4Fe(CN) 6+H2O2=2aFe(CN) 6+2KOH在酸性溶液中反应如下：2K4Fe(CN) 6+H2O2+2HCl=2K 3Fe(CN) 6+2KC1+2H 2O2) 高锰酸钾亚铁氰酸钾溶液与高锰酸钾反应，生成铁氰酸钾，这个反应通 常在 蒸汽浴上加崐热 1 小时即可发生。6 K4Fe(CN) 6+3KMn。4+4 出 0= 6 K3Fe(CN) 6+2MnO2+6KOH 如果 盐酸溶液中，上述反应很快完成。5K4Fe(CN) 6+4MnO4+8HCI=5K3F

50、e(CN) 6+6KCl+MnCI 2+4H2O3) 氯气 如果过量的氯气导入亚铁氰酸钾溶液中，即有氰化氢及氯化氰 生 成。2K4 Fe(CN) 6+2H2O+13CI2=2HCN+10CNCI+8KCI+2FeCI 3+2HCIO一般情况下仅发生下列反应：2K4Fe(CN) 6+Cb=2K3Fe(CN) 6+2KCI4) 氧气亚铁氰酸钾与氧反应，受光的影响：4K4Fe(CN) 6+O2+2H2O=4K3Fe(CN) 6+4KOH 四亚铁氰酸根离子与水的反应光对亚铁氰酸钾溶液作用时，即有若干氰化物释放出来，这可 由Raman光谱显示出来，当水中含亚铁氰化物56mg/L，则释放出 氰化物 含量达

51、 0.4mg/L。K Fe(CN+H0=KFe(CN HO+KCN 五亚铁氰酸根离子的自然分解据研究，在天然水体中，在较高温度和有光照的条件下，亚铁 氰酸 盐可分解成氢氰酸，先是亚铁氰酸盐被空气中的氧氧化为铁氰 酸盐，以 后慢慢地转化为氢氧化铁和可溶性氰化物与氢氰酸的混合 物，在空气中 CO2 的作用下以及水中微生物的作用下，简单氰化物 发生生物降解：4Fe(CN)64-+O2+2H2O=4Fe(CN) 63-+4OH-4Fe(CN) 63-+12H2O=4Fe(OH)3+12HCN+12CN-CN-+CO2+H2O=HCN+HCO32-HCN (Liquid )二 HCN (Gas)(经光照

52、分解)2CN-+O2=2CNO- 由于这些反应不断进行，亚铁氰酸盐溶液中游离氰 化物含量不 断下降，称自然分解。六 灼烧亚铁氰酸盐亚铁氰酸盐在灼烧时生成碳化铁，氰化物、氰及氮。3K4Fe(CN) 6=12KCN+Fe3C+C+2(CN) 2+N2 f 当亚铁氰酸盐与碳酸钾一起熔化时，则与上述反应不同。K4Fe(CN) 6+K2CO3=5KCN+KCNO+CO 2+Fe1.4.2 亚铁氰酸钠 亚铁氰酸钠也叫亚铁氰化钠，俗名黄血盐钠，是淡黄色 半透明 单斜晶系柱状结晶或棱形、针形结晶。分子式 NaqFe (CN) 6出 0, 分子量 484.1，英文名称 Sodium ferro Cyanideb

53、 在空气中易风化， 在 50C 66C 温度下，晶体会很快失去结晶水，在80C 以上时形成坚硬的块状无水盐。亚铁氰酸钠晶体的比重为 1.458。亚铁氰酸钠溶于水和丙酮， 不溶于醇，在水中的溶解度见表 1-4。 表 1-4 亚铁氰酸钠在不同温度水中的溶解度水温 / C 24.9 34.9 49.8 67.4 79.6 84.7 89.6 94.7 99.7溶解度 /g/100g 水 17.1 20.58 26.20 31.43 36.85 38.15 38.08 38.25 37.53 亚铁氰酸盐本身 无毒 ,在冷的稀盐酸、 稀硫酸中并不分解， 但在 热的稀酸中会分解出 剧毒的氰化氢，遇高价铁盐

54、生成普鲁氏蓝。 亚铁氰酸钠的制造方法主要 有三种。一炼焦气副产物回收法 将含氰化氢的废水先用蒸汽解吸、放出的 氰化氢在填充有铁刨 花的塔中用纯碱液循环吸收、经沉淀除杂得亚铁氰 化钠产品。其反 应式如下：6HCN+Fe+2Na2CO3二 NdFe(CN) 6+H2f +2CO2f +2 哉 0 二含氰 化钠废物回收法 将含氰化钠渣经浸取，过滤得氰化钠溶液，与氯化钙、 硫酸亚 铁反应生成亚铁氰酸钠， 再经浓缩、结晶、分离产品， 其反应 如下：6NaCN+FeSO4+CaCl2=Na4Fe(CN) 6+CaSO4+2NaCl 三氰溶体法 将氰熔体与硫酸亚铁反应生成亚铁氰酸钙和亚铁氰酸钠，再经 纯碱

55、作用使钙盐转化为钠盐，其反应如下：4Ca(CN)2+4NaCN+2FeSO4=Ca2Fe(CN) 6+Na2Fe(CN) 6+CaSO4 J Ca2Fe(CN) 6+2Na2CO3+Na4Fe(CN) 6+2CaCO3 J 亚铁氰酸钠用于制造铁 蓝、油漆、涂料和油墨、印染工业、医 药工业。亦用于钢铁的渗碳、金 属表面防腐及生产赤血盐。1 43 亚铁氰酸钾 亚铁氰酸钾又称亚铁氰化钾，俗称黄血盐。为浅黄 色或柠檬黄 色单斜结晶或粉未，有时有立方晶系的变态。分子量 422.48，分子式 K4Fe( CN) 6 - 3H2O,英文名称 Potassium Ferro Cyanide 或 YellowP

56、russiate of Potash。亚铁氰酸钾比重1.853, 70C失去结晶水，100C干燥则生成白色粉 状无水物。亚铁氰酸钾溶于水和丙酮, 不溶于醇、 醚、醋酸甲酯和液氨中, 在 水中溶解度见表 1-5。表 1-5 亚铁氰酸钾在不同温度水中的溶解度水温 / C 010 20 3050 7080 99.6溶解度 / 12.5 17.4 22.0 26.0 32.6 38.2 40.1 42.63 亚铁氰酸钾与卤素、 过氧化氢反应生成铁氰酸钾,其水溶液在 空气中遇光则分解出氰化物并生 成氢氧化铁，与稀盐酸共热产生HCN,遇硝酸先形成铁氰酸钾，继而形 成 K2Fe (CN) 5 (NO)。亚铁

57、氰酸钾的制法与亚铁氰酸钠类似,不再介绍。1 44 亚铁氰酸铜 亚铁氰酸铜又称亚铁氰化铜,红棕色粉未。英文名称 CupricFerrocyanideb 分子式 Cu2Fe (CN) 6 7H2O,分子量 465.15。亚铁 氰酸铜能溶于硝酸,氢氧化铵及氰化钾溶液,不溶于水和 酸。有毒，热至 120C 以上分解。可采用可溶性亚铁氰酸盐在酸性条件下与硫酸铜反应制备亚 铁氰酸 铜。2Cu2+Fe(CN) 64-=Cu2Fe(CN)61 4 5 亚铁氰酸铁 亚铁氰酸铁也叫亚铁氰化铁，俗称普鲁氏蓝。为 暗蓝色的块状物或粉未。分子式FqFe(CN) 63,英文名称Prussian Blue或Ferric F

58、errocyanide,分子量 859.25。亚铁氰酸铁溶于草酸呈蓝色，见阳光迅速沉淀。遇硫酸为白色 糊状 物,用水稀释呈蓝色。溶于碱溶液,不溶于水和乙醇,但其在 水中的悬浮 物,能被氯转化为绿色,用水洗涤则仍呈蓝色。可采用亚铁氰酸盐与铁盐在酸性条件下反应制造亚铁氰化铁。 其主 要用途是做染料。也称华蓝。15 铁氰化物(铁氰酸盐)铁氰化物包括铁氰酸及其盐类,铁氰酸盐是铁氰酸 H3Fe(CN) 6的盐 类,其中常见有铁氰酸钾、铁氰酸钠,俗称赤血盐。铁氰酸盐 均较稳定,常 由相应的亚铁氰酸盐氧化而得。三价铁盐并不能与氰 化物直接反应生成铁氰酸盐。 碱金属和碱土金属的铁氰酸盐均溶于水。但其余的铁氰酸

59、盐则 不溶 于水,甚至不溶于稀酸。铁氰酸盐的性质很大一部分是铁氰酸根离子的性质。除此之 外,由 与其形成复盐的离子决定。151 铁氰酸根离子的性质一铁氰酸根离子与酸的反应1) 稀酸 稀盐酸或稀硫酸在冷溶液中并不分解铁氰酸盐,但在热溶液中 则能 分解,并崐有氢氰酸放出。Fe(CN)63-+6H+=Fe3+6HCN f2) 浓硫酸 当溶液加热时,浓硫酸能分解铁氰酸盐。 2K3Fe(CN)6+12H2SO4+12H2O=Fe2(SO4)3+3K2SO4+6(NH4)2SO4+12COf3) 浓盐酸 浓盐酸与冷的铁氰酸钾的饱和溶液作用时,有棕色铁氰酸形 成。 K3Fe(CN)6+3HCl=H3F(CN

60、)6+3KCl二 铁氰酸根离子与重金属盐的反应1) 硝酸银 硝酸银在铁氰酸盐溶液中，生成难溶的橙色铁氰化银沉淀，溶 度 积 Ksp=10-22 。Fe(CN) 63-+3Ag+=Ag3Fe(CN)6 J 此沉淀不溶于硝酸，但溶于稀氨水。 Ag3Fe(CN)6+6N%=3AgHJ?+Fe(CNh3-这个铁氰酸根能被氨 还原而破坏。6Fe(CN) 6+8NH3=6Fe(CN) 64-+N2+6NH4 硫 氰 酸 盐 能 溶 解 Ag3Fe(CN)6。Ag3Fe(CN) 6+3SCN-=3AgSCNJ +Fe(CN) 632) 铜盐 铜盐与铁氰酸盐溶液生成绿色铁氰酸铜沉淀。2Fe(CN) 63-+3

61、Cu2+=Cu3Fe(CN) 6 2J 此沉淀不溶于盐酸。3) 镉盐 镉盐在铁氰酸盐溶液中，将反应生成橙色铁氰酸镉沉淀。2Fe(CN) 63-+3Cd2+=Cd3Fe(CN) 6J此沉淀不溶于稀酸，但溶于浓硝 酸。4) 钻盐 钴盐在铁氰酸物溶液中，生成红色铁氰酸钴沉淀。2Fe(CN)63-+3Co2+=Co3Fe(CN)62J此沉淀不溶于盐酸，但溶于氨 水。5) 亚铁盐亚铁盐在铁氰酸盐溶液中生成深蓝色邓布尔蓝 (Double Blue)2Fe(CN) 63-+Fe2+=Fe3Fe(CN) 62已查明，邓布尔蓝与普鲁氏蓝的结构都是Fe4nFe n (CN事此沉淀不 溶于酸，但可被碱所分解。Fe3Fe(CN)