PUR热熔胶解读

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1、PUR热熔胶一、PUR热熔胶概念二、与同类产品的区别与联系三、聚氨酯热熔胶的固化机理四、反应型聚氨酯热熔胶的应用五、反应型聚氨酯热熔胶的国内外发展动态及存在的问题一、PUR热熔胶概念一湿气固化反应型聚氨酯热熔胶1.1概念PUR(Polyurethane React ive,中文全称为湿气固化反应型聚氨酯热熔 胶主要成分是端异氰酸酯聚氨酯预聚体.PUR的粘接性和韧性(弹性可调节, 并有着优异的粘接强度，耐温性，耐化学腐蚀性和耐老化性近年来已成为胶粘 剂产业的重要品种之一 现广泛应用于包装，木材加工，汽车，纺织，机电，航空 航天等国民经济领域1.2 PUR-反应型PU胶性质反应型热熔胶是在抑制化学

2、反应的条件下，如热熔融成流体，以便于 涂敷；两种被粘体贴合冷却后胶层凝聚起到粘接作用；之后借助于空气中存 在的湿气和被粘体表面附着的湿气与之反应、扩链，生成具有高聚力的高分 子聚合物，使粘合力、耐热性、耐低温性等显著提高。由于其具有极高的反应活性，因而对多种材质显示出极好的粘接性，广泛应用于洗衣机顶盖板、消毒柜顶盖板、书籍装订、汽车车灯、家具封边、制鞋等的粘接。PUR胶粘剂是分子结构中含有极性和化学活泼性的氨酯基 （-NHCOO-或异 氰酸酯基（-NCO,与含有活泼氢的材料,如木材，皮革,织物，纸张，陶瓷等多孔材 料和塑料，金属，玻璃,橡胶等表面光洁材料都有着优良的粘合力1.3聚氨酯热熔胶的类

3、型按化学性质，聚氨酯热熔胶可分为2类，一类是热塑性聚氨酯热熔胶，另一类 是反应型聚氯酯热熔胶。前者加热液化后靠冷却固化，后者加热液化后通过冷却 与湿气反应交联固化。热塑性聚氨酯热熔胶又称为热熔型聚氨酯热熔胶。而反应 型聚氨酯热熔胶又可分为湿固化型聚氨酯热熔胶和封闭型聚氯酯热熔胶。聚氨酯热熔胶还有其他的分类标准，如按形状，可分为胶膜、胶带以及粉末3种类型。溶液在所需粘接的材质表面挥发后而成为热熔胶膜。胶带是 有增强材料或载体作背衬，而胶膜则由胶粘剂自身支撑。二、与同类产品的区别与联系过去大多数热熔胶是采用乙烯一醋酸乙烯（EVA、聚酯、聚酰胺等热熔 性树脂制备的，由于EVA与聚酯热熔胶的强度及弹性

4、较差，不能承受太大的 外力，又由于聚酰胺热熔胶的熔点与硬度较高，因此在使用方面受到一定限 制。而聚氯酯作为热熔胶也一直被认为不太成功，因其氨基甲酸酯键在应用 温度下不稳定，因此聚氯酯热熔胶品种少，应用领域也比较窄。近年来，各 国对聚氨酯热熔胶的研究又活跃起来，使得热熔胶在品种与性能方面又有新 的发展。与EVA热熔胶，水性溶剂型粘合剂相比，PUR具有如下优点：1无溶剂，一液型不象溶剂型胶粘剂那样需有干燥过程,没有因溶剂存在的环境污染和中毒问题，满足环保要求粘接工艺简便,可采用滚筒涂敷或 喷涂等施胶方法2操作性良好在短时间内即可将两被粘体固定,故可快速将装配件 转入下道加工工序,提高工效.3耐热，

5、耐寒，耐水蒸气，耐化学品和耐溶剂性能优良与原热熔胶粘 剂相比,由于反应型热熔胶粘剂的交联结构使所列性能以及粘接强度大幅度提 高.三、聚氨酯热熔胶的固化机理31热塑性聚氨酯热熔胶热塑性聚氯酯热熔胶采用聚酯多元醇较多，因物理性能较聚醚多元醇制 得的胶性能优异，多异氰酸酯采用 MDl及HDI（不变色。热塑性聚氧酯与着色 剂、增塑剂、稳定剂等添加剂掺混后制成胶膜、胶带或粉末。过去这类胶多 用于织物复贴及复合薄膜的层压粘接。经改性后，它可用于粘接多孔性、表 面光洁或粗糙的多种材料，如玻璃、金属、织物和皮革等，还可用于电子仪 器指示部位上的液晶盒的安装。有人用相对分子质量2000的聚己二酸丁二醇、MDI、

6、甲苯、醋酸乙酯等制得固含量为 30%的乳液，用落球法测得的黏 度为4Pa S，然后将胶液在隔离纸上涂敷成膜。测得胶膜的熔融温度为 90-100C，粘接纺织品的剥离强度为3949kN/m，同时，耐水洗及干洗性良好，可 用于纺织品和玻璃的粘合。32反应型聚氨酯热熔胶1984年美国市场上出现反应型聚氨酯热熔胶，标志着聚氯酯热熔胶技术的新发展。32.1湿固化型聚氨酯热熔胶湿固化型聚氨酯热熔胶是以端NCO基预聚物为基料，配以与异氤酸酯基不反 应的热塑性树脂、增粘树脂、抗氧剂、催化剂、填料等添加剂而成。把胶粘剂加热 熔融成流体，涂布在被粘基材表面，将2个被粘物贴合，冷却后形成粘接，之后利 用空气中的湿气或

7、被粘基材中的微量水分及其他含活泼氢的化合物与一 NCO基团 发生反应、扩链，生成交联网状结构且具有高内聚力的聚合物，使粘接力进一步增 强。异氤酸酯中的NCO基团极易与含活泼氢的化合物反应。其主要化学反应式为:胶粘剂中NCO基团和水或其他活泼氢化合物主要反应式如下：OCN-OCN+2HOHOOC HN R NH-COOH (1异氧酸酯基团继续与式(1中生成的氨基甲酸酯反应生成JK基甲酸酯：-NCO+-NHCO( b-N(cONHCOO- (2式(2中生成的腮基基团继续和异氧酸酯基团发生反应生成缩二JK结构：NitCONH+NCO.NC(CONHONH(3其中，氨基甲酸酯链节(-NHCOO-.服链

8、节(NHCONH极性很高，构成聚氨酯 分子结构的刚性链节。傅玉英等以聚酯、二异氤酸酯、含414个硫原子的脂肪族分子质量调节剂、 催化剂、阻聚剂等，制得了剥离强度为10kN/m.软化点4070C、固化时间2 20min的鞋用单组分湿固化聚氨酯热熔胶oShangLee等报道了适用于压制装饰性硬木胶合板和硬木地板的湿固化单组分聚氨酯热熔胶，从而可充分利用木材废料、边 角余料，节省木材。Helmeke等则报道了一种高水气透过率的湿固化单组分聚氨酯 热熔胶，它形成的膜只允许空气和水气透过，不允许表面活性物质、污物、有机物 及水通过。在膜厚大于13um时，水气透过率500g/(m d,可用于制雨具、防水服

9、、 防水布等。3.2.2 M闭型聚氨酯热熔胶将聚氨酯预聚体中的端-NCO基团在一定条件下用封闭剂封闭起来，就形 成封闭型预聚体。实际上就是把游离的-NCO基团保护起来，使其在常温下没 有反应活性，增加了胶的贮存稳定性：当加热到一定温度时封闭剂发生离解， 活性的-NCO基团再生，可与含活性氢化合物如多元醇、胺、水等发生化学反 应而交联。常用的封闭剂有肪类、酚类、醇类亚硫酸氢钠、毗咯烷酮等。徐海 生等研究了不同封闭剂对异氨酸酯基团的封闭率及所制成单组分聚氨酯的热 固化条件和贮存稳定性的影响。此外，Ashland化学公司还推出一种胺基酰亚胺，能产生共振作用而自我 保护，使用时加热分解出异氧酸酯和叔胺

10、，叔胺可作为催化剂，解决了传统封 闭剂造成的固化起泡问题。四、反应型聚氨酯热熔胶的应用由于封闭剂的解离温度多在100C以上，往往会引起胶层产生气泡，所以 封闭型聚氨酯热熔胶仅用于维护处理等。而湿固化反应型热熔胶虽具有优异性 能，但由于它在制造、贮运和施胶时必须严格隔离湿气，使其推广受到一定限制，目前还未能大量商品化。近年来，由于技术和设备的突破性进展逐 渐解决了这些问题，应用正逐渐增多”。总的来说，热熔型聚氯酯获得应用的原因是：使用可靠性强，均匀性 好，粘合工艺简单，浪费少(未用完的胶可保存以后再用。此外，由于热熔胶 不使用有机溶剂，不会污染环境，从而受到用户的欢迎。聚氨酯热熔胶能设计为不同的

11、牌号规格，其初粘时间由几秒到几十分钟 内可调，胶膜屈服强度可达137MPa，伸长率可达600 %。这种产品可以适应 从大板涂布到自动生产线涂布的变化，在发达国家已经用于多种行业。其中以反应型PU热熔胶的应用最为广泛。反应型聚氨酯热熔胶不仅可以胶接多孔性的材料，如泡沫塑料、陶瓷、 木材、织物等，而且可以胶接表面光洁的材料，如钢、铝、不锈钢、金属 箔、玻璃、塑料、皮革以及橡胶等。它还具有相当高的内聚强度，可以根据 需要调整原料的配比，以获得从柔性至刚性的系列胶粘剂。反应型聚氧酯热熔胶的特性主要是可以在环境条件下固化，比传统热熔胶的 应用温度低。总之，这是一种综合性能较好的热熔胶，并在以下行业得到应

12、用：(1汽车结构和零部件，如挡风玻璃密封及灯具组装：(2纺织业及制鞋业，如织物接缝粘接及鞋底粘接，具有耐水性以及柔软舒适等优点(3书籍无线装订，由于胶层柔韧，可使书籍翻启时平整度高，并防止阅读时在装订 处形成凹槽或书本突然合上，比EVA装订更具优越性；(4食品包装业，能承受食品卫生规定的高、低温消毒处理i(5木材加工及家具行业，胶层耐水、耐老化性良好，且不污染和腐蚀木材：(6电子及电器行业，胶层快速固化，无须配胶，固化收缩率小，特别适合于电子电 器行业精密元器件粘接。五、反应型聚氨酯热熔胶的国内外发展动态及存在的问题51国外发展动态近年来，美国、日本有许多著名生产反应型聚氯酯热熔胶的公司推出新

13、产品 ，如美国有Bostin、HB、Fuller、NationalStarch、Asiand，3M等 12家公司，总销 售额每年有数千万美元。日本日立化成公司的产品牌号、性能和其应用实例分别 见表1,表2：*4 AT4Hl2MM植Eil t Ml *WlJxu9M- 1：* 乱起*iw WT-SAJL赳閨悴骨包器*tuQ&I 2JLjI IT 忧1mtII21-时WJ*#!罟奉巾出*112|.l2ii0-.&Ju*lLr*.3=4 I4L4 Wi-mm“暑ti 优m甘.+ t.| /1illKi+H.Pii.t.a朋幻捕ft雀輯iH MV1 JA4.电厂中殍如阳匾m C-hj童宜賈统.A.卓贞

14、輻4 pvr*h *raH*K-Aid Ml J 墨 UMitv耳輒4Liq旳西 耗丿儿tkrvrji 曲AHVim iiS-Q1起住起霍上TLh ffl 昌4ICH1罩E 建卵41311V；ANl-4实W虬恫* dM4t1； -KA-MKbIJ対氧-.1ritdbJL住 她1IM讥MVC ft*ni y JH.4 4-q It斟*若it丄PV-C1C. pvl： nAAk4ft軸K-it9M *JL屯丄鼻4-Ktai LAftFVC/411Ltn虽芯i包吐村丸i 4出IHMJ.5.2国内发展动态国内从事反应型聚氨酯热熔胶开发的单位不多，较成功的有上海康达化工有 限公司、无锡市万力粘合材料公司

15、及黎明化工研究院，目前均有产品上市，但规 模都比较小。庄建元发明一种反应型聚氨酯热熔胶，它包括异氰酸酯、2种或2种以上分子 质量不同的聚二元醇、扩链剂、增粘剂和表面湿润剂。该发明可延长聚氨酯热熔 胶的适用期，初粘性能好，能够经受较高的温度，尤其是对聚烯烃塑料的粘接强 度较高。该胶可广泛用于汽车、建筑、服装、皮鞋等行业。山东省科学院新材料研究所使用聚酯多元醇和MDI反应，配以EVA、松香酯 、聚乙烯蜡等辅料，合成了具有初粘力强、结晶快、伸长率高、弹性好的书刊装 订用湿固化聚氨酯热熔胶。该胶120C熔融黏度46PaS,晾置时间90180s, 24h 后拉伸强度可达294MPa，30d拉伸强度可达1

16、9.96MPa，伸长率870%。另外，该胶 120C续加热24h或在密封条件下保存6个月黏度无明显变化，基本满足书刊装订高 速生产线的技术要求。上海康达化工有限公司2001年成功开发出万达牌PURs系列产品，性能达到了世界著名公司的水平，具有不含游离TDI、对环境友好等特点, 已经在汽车、家电、板材复膜等行业中应用。无锡市万力粘合材料公司生产的PUR-3061胶，使用方法是把胶放入110C烘 箱中加热60min后用气动或手动胶枪，将胶挤在需粘部位，1min完成粘合。产品广 泛应用于洗衣机项盖板、消毒柜顶盖板、书籍装订、汽车车灯、鞋等的粘接。另外，还有东莞胶之宝热熔胶有限公司、高鼎化学 工业股份

17、有限公司、高鼎精细化工（昆山有限公司、苏州博伦热熔胶机械有限公司、南京先邦科技有限公司5.3存在的问题尽管反应性聚氨酯热熔胶的性能特点非常突出，但目前仍存在一些技术问题 需要解决，如：降低熔融温度和熔融黏度；提高初粘力，缩短定位时间：增强产 品的柔韧性、耐热性和阻燃性等。另外，制备工艺和设备、涂胶设备等目前还相 当缺乏和不完善，成本也太高。5.4展望反应型聚氨酯热熔胶作为新一代性能优异的胶粘剂，具有广阔的应用领域和 发展前景。基于现在的研究成果，下一步应该着重于提高其综合性能、改善热熔 胶的耐蠕变性、提高柔韧性、降低熔融黏度以及提高耐热性和阻燃性等方面的研 究。同时，应该完善制备工艺和涂胶设备。可以坚信，这种高性能的环保绿色胶 种不仅具有巨大的经济效益和社会价值，而且对推动全民绿色消费具有积极意义