中药制剂分析医学

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1、第十四章第十四章一、定义一、定义 中药制剂是根据药典、制剂中药制剂是根据药典、制剂规范和其它规定的处方，将中药规范和其它规定的处方，将中药的原料药物加工制成具有一定规的原料药物加工制成具有一定规格，可以直接用于防病、治病的格，可以直接用于防病、治病的药品。药品。第一节第一节 概述概述注意：中药制剂必须是以中医注意：中药制剂必须是以中医药基础理论和用药原则为指导药基础理论和用药原则为指导制成的单方或复方制剂。中药制成的单方或复方制剂。中药的成方制剂又称为中成药。的成方制剂又称为中成药。1.中药及其制剂化学成分复杂，中药及其制剂化学成分复杂，有效成分往往难确定有效成分往往难确定二、二、中药制剂分析

2、的特点中药制剂分析的特点 中药理论强调的是整体观念的原则，产生疗中药理论强调的是整体观念的原则，产生疗效是多种化学成分的协同作用，难以用效是多种化学成分的协同作用，难以用1-2种成种成分作为疗效指标成分，因此中药制剂的质量分析分作为疗效指标成分，因此中药制剂的质量分析应综合进行考虑。应综合进行考虑。目前，多数中药的有效成分及药理作用机制目前，多数中药的有效成分及药理作用机制尚未明确，质量控制的方法支队其中少数已知成尚未明确，质量控制的方法支队其中少数已知成分进行分析。建立中药现代质量控制标准体系的分进行分析。建立中药现代质量控制标准体系的任务还很艰巨。任务还很艰巨。2.中药制剂时按中医理论和用

3、药原则组方中药制剂时按中医理论和用药原则组方而成，要根据药味的君、臣、佐、使地位，而成，要根据药味的君、臣、佐、使地位，首选君药、贵重药和毒剧药建立分析方法。首选君药、贵重药和毒剧药建立分析方法。在进行质量分析时，首先进行组方在进行质量分析时，首先进行组方分析，按功能主治分出君臣佐使药味，分析，按功能主治分出君臣佐使药味，选择合适的化学成分为指标来评价中药选择合适的化学成分为指标来评价中药制剂的质量，力求采用合理的检测方法。制剂的质量，力求采用合理的检测方法。3.中药制剂中原药材往往差异较大，分析中药制剂中原药材往往差异较大，分析时应考虑药材来源于炮制等方面的影响时应考虑药材来源于炮制等方面的

4、影响 药材规格、产地、生长环境、药用部位、药材规格、产地、生长环境、药用部位、采收季节和加工方法等均会影响到药材中有采收季节和加工方法等均会影响到药材中有效成分的含量，仅而影响到中药制剂的质量效成分的含量，仅而影响到中药制剂的质量和临床疗效。和临床疗效。中药材经加工炮制后，其化学成分、性味、中药材经加工炮制后，其化学成分、性味、药理作用等方面均会发生一定的变化，因此药理作用等方面均会发生一定的变化，因此对炮制工艺、成品质量控制都要严格控制。对炮制工艺、成品质量控制都要严格控制。4.中药制剂工艺及辅料具有一定的特殊性，中药制剂工艺及辅料具有一定的特殊性，针对不同的工艺、剂型和辅料等选择适宜针对不

5、同的工艺、剂型和辅料等选择适宜的分析方法和检测项目的分析方法和检测项目5.中药制剂种杂志来源具有多途径的特点，中药制剂种杂志来源具有多途径的特点，应有针对性地进行控制应有针对性地进行控制6.中药制剂有效成分多为非单一性，应尽中药制剂有效成分多为非单一性，应尽可能多的有效成分，综合进行质量评价。可能多的有效成分，综合进行质量评价。中药制剂的分类中药制剂的分类二、二、中国药典（中国药典（2005年版）一部（二十六种）年版）一部（二十六种）丸剂丸剂 胶剂胶剂 膏药膏药 颗粒剂颗粒剂 滴眼剂滴眼剂散剂散剂 合剂合剂 露剂露剂 糖浆剂糖浆剂 软膏剂软膏剂片剂片剂 酒剂酒剂 茶剂茶剂 滴丸剂滴丸剂 注射剂

6、注射剂锭剂锭剂 酊剂酊剂 搽剂搽剂 胶囊剂胶囊剂 滴鼻剂滴鼻剂栓剂栓剂 巴布膏剂巴布膏剂 橡胶膏剂橡胶膏剂 气雾剂喷雾剂气雾剂喷雾剂 煎膏剂（膏滋）煎膏剂（膏滋）流浸膏剂与浸膏剂流浸膏剂与浸膏剂（一）（一）液体制剂液体制剂用药材提取物制备的液体制剂用药材提取物制备的液体制剂合剂、糖浆剂、酒剂、茶剂、酊剂合剂、糖浆剂、酒剂、茶剂、酊剂 滴鼻剂、滴眼剂、露剂、搽剂等滴鼻剂、滴眼剂、露剂、搽剂等（无植物组织与细胞，故无显微鉴别）（无植物组织与细胞，故无显微鉴别）1、合剂与口服液合剂与口服液（单剂量合剂也可称为（单剂量合剂也可称为“口服液口服液”）pH 装量装量相对密度相对密度微生物限度微生物限度一般

7、检查项目一般检查项目合剂系指药材用水或其他溶剂，合剂系指药材用水或其他溶剂，采用适宜方法提取，经浓缩制成的采用适宜方法提取，经浓缩制成的内服液体制剂内服液体制剂2、酒剂与酊剂酒剂与酊剂酒剂酒剂酊剂酊剂含乙醇量（含乙醇量（GC）甲醇量检查（甲醇量检查（GC）总固体总固体装量装量微生物限度微生物限度一般检查项目一般检查项目药材用蒸馏酒提取制成的澄清液药材用蒸馏酒提取制成的澄清液体制剂体制剂药物用规定浓度的乙醇提取或溶药物用规定浓度的乙醇提取或溶解而制成的澄清液体制剂解而制成的澄清液体制剂（二）（二）半固体制剂半固体制剂软膏软膏装量装量微生物限度微生物限度检查项目检查项目常用基质常用基质 油脂性、水

8、溶性油脂性、水溶性 乳剂型（乳膏剂）乳剂型（乳膏剂）药物、药材细粉、药材提取药物、药材细粉、药材提取物与适量基质混合制成的半物与适量基质混合制成的半固体外用制剂固体外用制剂 药材提取液的浓缩液药材提取液的浓缩液（三）（三）半流体制剂半流体制剂煎膏剂煎膏剂(膏滋膏滋)流浸膏剂与浸膏剂（半流体或固体）流浸膏剂与浸膏剂（半流体或固体）（无植物组织与细胞，故无显微鉴别）（无植物组织与细胞，故无显微鉴别）药材用水煎煮、去渣浓缩后，加炼药材用水煎煮、去渣浓缩后，加炼蜜或糖制成的半流体制剂蜜或糖制成的半流体制剂1、煎膏剂煎膏剂(膏滋膏滋)相对密度相对密度不溶物不溶物 装量装量微生物限度微生物限度检查项目检查

9、项目应无焦臭、异味，无糖结晶析出应无焦臭、异味，无糖结晶析出2、流浸膏剂与浸膏剂（半流浸膏剂与浸膏剂（半/固）固）药材用适宜的溶剂提取，蒸去部分药材用适宜的溶剂提取，蒸去部分或全部溶剂，调整浓度至规定标准或全部溶剂，调整浓度至规定标准而制成的制剂而制成的制剂装量装量微生物限度微生物限度检查项目检查项目1ml流流 浸膏浸膏 1g 原药材原药材1g 浸膏浸膏 2 5g 原药材原药材生产提取溶剂大多为水或稀醇生产提取溶剂大多为水或稀醇检测时一般需经有机提取后分析检测时一般需经有机提取后分析（1）有效成分明确且有适当方法有效成分明确且有适当方法，测定，测定 有效成分的含量有效成分的含量（2）有效成分不

10、明或无定量方法的，可有效成分不明或无定量方法的，可 测一定溶剂的浸出物含量测一定溶剂的浸出物含量（3）对于流浸膏，有的测总固体量以控对于流浸膏，有的测总固体量以控 制其质量制其质量（四）（四）固体制剂固体制剂 药材提取物、药材粉末加赋药材提取物、药材粉末加赋形剂、制备而成形剂、制备而成丸剂、胶剂、颗粒剂、散剂、片剂、丸剂、胶剂、颗粒剂、散剂、片剂、胶囊剂、锭剂、胶剂、茶剂、栓剂胶囊剂、锭剂、胶剂、茶剂、栓剂（有植物组织与细胞，可做显微鉴别）（有植物组织与细胞，可做显微鉴别）1、丸剂丸剂 指药材细粉或药材提取物加适宜的指药材细粉或药材提取物加适宜的黏合剂或其他辅料制成球形或类球形制黏合剂或其他辅

11、料制成球形或类球形制剂，分为蜜丸、水丸、水蜜丸、糊丸、剂，分为蜜丸、水丸、水蜜丸、糊丸、浓缩丸、蜡丸、微丸等浓缩丸、蜡丸、微丸等检查项目检查项目水分、重量差异水分、重量差异(按丸或重量按丸或重量)装量差异装量差异溶散时限、微生物限度溶散时限、微生物限度水分规定水分规定大蜜丸、小蜜丸、浓缩蜜丸大蜜丸、小蜜丸、浓缩蜜丸 15.0%水蜜丸、浓缩水蜜丸水蜜丸、浓缩水蜜丸 12.0%水丸、糊丸、浓缩水丸水丸、糊丸、浓缩水丸 9.0%装量差异装量差异%限量限量标示装量标示装量装量装量瓶瓶每袋每袋 高高低低溶散时限溶散时限6丸，照崩解时限检查法丸，照崩解时限检查法2、散剂散剂 一种或多种药材混合制成的粉一种

12、或多种药材混合制成的粉末状制剂，分内服和外用散剂末状制剂，分内服和外用散剂 检查项目检查项目均匀度均匀度水分水分装量差异装量差异微生物限度微生物限度均匀度均匀度取供试品适量置光滑纸上，平铺取供试品适量置光滑纸上，平铺约约5cm2，将其表面压平，在亮处，将其表面压平，在亮处观察，应呈现均匀的色泽，无花观察，应呈现均匀的色泽，无花纹、色斑纹、色斑水分水分9.0%3、颗粒剂颗粒剂 药材提取物与适宜辅料或药材细药材提取物与适宜辅料或药材细粉制成的颗粒状制剂，分为可溶性颗粉制成的颗粒状制剂，分为可溶性颗粒剂、混悬性颗粒剂、泡腾性颗粒剂粒剂、混悬性颗粒剂、泡腾性颗粒剂 检查项目检查项目粒度粒度 水分水分

13、溶化性溶化性装量差异装量差异 微生物限度微生物限度粒度粒度 1号筛号筛4号筛号筛8%(左右轻轻往返左右轻轻往返3分钟分钟)溶化性溶化性溶溶化化搅搅拌拌倍倍热热水水 52010g装量差异装量差异单剂量包装单剂量包装 同丸剂同丸剂多剂量包装多剂量包装 最低装量检查法最低装量检查法(附录附录 C)平均装量平均装量标示装量标示装量 每个装量每个装量限量限量%4、片剂片剂 药材提取物加药材细粉或药材细药材提取物加药材细粉或药材细粉与适宜辅料混匀压制而成的园片状粉与适宜辅料混匀压制而成的园片状或异形片状的制剂，分为浸膏片、半或异形片状的制剂，分为浸膏片、半浸膏片和全粉片浸膏片和全粉片检查项目检查项目重量差

14、异重量差异崩解时限崩解时限微生物限度微生物限度原粉片原粉片30浸膏片浸膏片1h薄膜衣片薄膜衣片1h5、胶囊剂胶囊剂硬胶囊剂硬胶囊剂软胶囊剂软胶囊剂肠溶胶囊剂肠溶胶囊剂 检查项目检查项目水分水分装量差异装量差异崩解时限崩解时限微生物限度微生物限度第二节第二节 中药制剂分析的一般程序中药制剂分析的一般程序取样取样鉴别鉴别含量测定含量测定检查检查提取提取纯化纯化供试品溶液的制备供试品溶液的制备一、一、（一）（一）提取方法提取方法1、萃取法萃取法 利用溶质在两种互不相溶的溶利用溶质在两种互不相溶的溶剂中溶解度的不同，使物质从一种剂中溶解度的不同，使物质从一种溶剂转移到另一种溶剂中，将测定溶剂转移到另一

15、种溶剂中，将测定组分提取出来的方法组分提取出来的方法正丁醇正丁醇 用于皂苷类用于皂苷类醋酸乙酯醋酸乙酯 用于黄酮类用于黄酮类氯仿氯仿 用于生物碱类用于生物碱类乙醚、石油醚乙醚、石油醚 用于挥发油用于挥发油（1）萃取溶剂的选择）萃取溶剂的选择（2）水相）水相pH的选择的选择酸性成分酸性成分 比其比其pKa低低12个个pH单位单位碱性成分碱性成分 比其比其pKa高高12个个pH单位单位（3）仪器和提取次数）仪器和提取次数（4）酒剂和酊剂）酒剂和酊剂先挥去乙醇先挥去乙醇（5）防止和消除乳化）防止和消除乳化分液漏斗分液漏斗鉴别鉴别1次次含量测定含量测定 3 4次次2、冷浸法冷浸法 样品置溶剂里，室温下

16、浸泡一样品置溶剂里，室温下浸泡一段时间的提取方法段时间的提取方法适宜易溶出的组分适宜易溶出的组分适宜遇热不稳定的药物适宜遇热不稳定的药物 费时费时（8 24小时）小时）特点特点适用范围适用范围适宜植物性粉末适宜植物性粉末不宜动物性粉末不宜动物性粉末亲脂性亲脂性 亲水性亲水性石油醚石油醚 苯苯 氯仿氯仿 乙醚乙醚 乙酸乙酯乙酸乙酯 丙酮丙酮 乙醇乙醇 甲醇甲醇 水水3、回流提取法回流提取法 样品置有机溶剂中加热回流的样品置有机溶剂中加热回流的提取方法提取方法加快溶出速度，省时加快溶出速度，省时适宜受热稳定的药物适宜受热稳定的药物适宜较难溶出的组分适宜较难溶出的组分特点特点仪器仪器普通回流装置普通

17、回流装置通过更换溶剂，使提取更完全通过更换溶剂，使提取更完全4、连续回流提取法连续回流提取法 样品置有机溶剂中加热，蒸发样品置有机溶剂中加热，蒸发的溶剂经冷凝流回样品管的提取方的溶剂经冷凝流回样品管的提取方法法节省溶剂，提高提取效率节省溶剂，提高提取效率适宜受热稳定的药物适宜受热稳定的药物费时费时特点特点仪器仪器索氏提取器索氏提取器5、水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法 适用于具挥发性的可随水蒸气适用于具挥发性的可随水蒸气蒸出的组分的测定蒸出的组分的测定麻黄碱、槟榔碱、丹皮酚、挥发油麻黄碱、槟榔碱、丹皮酚、挥发油6、超声提取法超声提取法 超声波振荡器（超声波清洗器）超声波振荡器（超声波清洗器）简便简便

18、省时省时 提取率高提取率高 利用超声波的助溶作用进行提取利用超声波的助溶作用进行提取原理原理 超声波在液体中以疏密相间的形式超声波在液体中以疏密相间的形式向物体辐射，出现向物体辐射，出现“空化空化”现象（气泡现象（气泡的的形成、产生及破裂现象），形成超过形成、产生及破裂现象），形成超过1000个大气压的冲击力个大气压的冲击力7、超临界流体萃取超临界流体萃取（SFE法）法）当压力和温度超过气体的临当压力和温度超过气体的临界点时所形成的单一相态界点时所形成的单一相态超临界流体超临界流体 是一种处于超临界点之上的流体，是一种处于超临界点之上的流体，是介于气体与液体之间的一种物相，兼是介于气体与液体之

19、间的一种物相，兼有气体与液体的一些特性有气体与液体的一些特性气体气体超临界流体超临界流体气体气体T 压力压力T 压力压力 SFE 工艺流程工艺流程 超临界流体萃取与化学法萃取相比有超临界流体萃取与化学法萃取相比有以下突出的优点：以下突出的优点：（1）它具有与液体相似的密度，因它具有与液体相似的密度，因而具有与液体相似的较强的溶解能力；而具有与液体相似的较强的溶解能力；（2）溶质在流体中的扩散系数与气）溶质在流体中的扩散系数与气体相似，具有传质快，提取时间短的体相似，具有传质快，提取时间短的优点；优点；（3）超临界流体的表面张力为零，）超临界流体的表面张力为零，易渗透到样品中，带走测定组分；易渗

20、透到样品中，带走测定组分；（4）超临界流体在通常状态下为）超临界流体在通常状态下为气体，萃取后溶剂可立即变成气气体，萃取后溶剂可立即变成气体而逸出，易达到浓集的目的；体而逸出，易达到浓集的目的；（5）CO2是一种不活泼的气体是一种不活泼的气体,萃取萃取过程不发生化学反应过程不发生化学反应,且属于不燃性气且属于不燃性气体体,无味、无臭、无毒，故安全性好；无味、无臭、无毒，故安全性好；（6）CO2价格便宜，纯度高，容易价格便宜，纯度高，容易取得，且在生产过程中循环使用，从取得，且在生产过程中循环使用，从而降低成本；而降低成本；（7）该技术易与其他仪器联用实现该技术易与其他仪器联用实现自动化自动化（

21、二）（二）纯化方法纯化方法1、萃取法萃取法 利用药物与杂质溶解性能利用药物与杂质溶解性能的不同进行分离的不同进行分离例例弃弃去去水水层层含含生生物物碱碱样样品品 H生物碱盐生物碱盐 游离生物碱游离生物碱氯仿氯仿氨水氨水H2O2、柱色谱法柱色谱法（1）保留测定组分在柱上，洗去杂）保留测定组分在柱上，洗去杂 质，再用适当溶剂洗下组分质，再用适当溶剂洗下组分（2）保留杂质于柱上）保留杂质于柱上常用固定相常用固定相硅胶硅胶氧化铝氧化铝大孔吸附树脂大孔吸附树脂鉴别试验鉴别试验二、二、鉴定有临床疗效的已知成分鉴定有临床疗效的已知成分黄连黄连 小檗碱（抗菌消炎）小檗碱（抗菌消炎）麻黄麻黄 麻黄碱（支气管哮喘

22、）麻黄碱（支气管哮喘）乌头乌头 乌头碱（毒性）乌头碱（毒性）洋地黄洋地黄 强心苷（强心）强心苷（强心）延胡索延胡索 延胡索乙素（镇痛）延胡索乙素（镇痛）（一）（一）显微鉴别显微鉴别（含生药粉制剂）（含生药粉制剂）丸剂、片剂、胶囊剂、散剂丸剂、片剂、胶囊剂、散剂快速，简便，覆盖面大快速，简便，覆盖面大 选择原则选择原则1、应选有专属性的特征进行鉴别、应选有专属性的特征进行鉴别2、多来源的药材应选择共有的特征进行、多来源的药材应选择共有的特征进行 鉴别鉴别1、水牛角浓缩粉、水牛角浓缩粉2、麝香、麝香3、珍珠、珍珠4、朱砂、朱砂5、雄黄、雄黄6、黄连、黄连7、栀子、栀子8、郁金、郁金9、黄芩、黄芩安

23、宫牛黄丸安宫牛黄丸（二）（二）化学鉴别化学鉴别 抗干扰能力差抗干扰能力差显色、显色、荧光、荧光 试试剂剂组组分分例例 二妙丸中苍术的鉴别二妙丸中苍术的鉴别褪褪色色醚醚层层样样品品乙乙醚醚 4KMnO苍术酮苍术酮苍术炔苍术炔（三）（三）色谱鉴别色谱鉴别TLC法法应用最多应用最多 （Rf、颜色、荧光）、颜色、荧光）GC法法 适用于含挥发性成分适用于含挥发性成分 的药物的药物 HPLC法法常与含量测定同时进常与含量测定同时进 行行阴、阳对照法阴、阳对照法阳性对照阳性对照 将要鉴别的药材按制剂将要鉴别的药材按制剂 工艺处理，再按鉴别方工艺处理，再按鉴别方 法提取的溶液法提取的溶液阴性对照阴性对照 把制

24、剂中要鉴别的药材把制剂中要鉴别的药材 除去，用剩下的各味药除去，用剩下的各味药 按制剂工艺处理，再按按制剂工艺处理，再按 鉴别方法提取的溶液鉴别方法提取的溶液 OO O O O O O O O O O 阴阴 样样 阳阳 对对 品品 对对例例大补阴丸大补阴丸 黄柏的黄柏的TLC法鉴别法鉴别 样样品品对照对照药材药材小小檗檗碱碱O O OO O 例例薄层板的选择薄层板的选择 硅胶硅胶G板（可加板（可加0.3%0.5%CMC-Na）多用多用 氧化铝板氧化铝板 常用于生物碱类药物常用于生物碱类药物 聚酰胺板聚酰胺板 常用于黄酮类及酚类常用于黄酮类及酚类 药物药物 纤维素板纤维素板 常用于氨基酸类药物常

25、用于氨基酸类药物 定义：定义：中药材或中药制剂经适当中药材或中药制剂经适当处理后，采用一定的分析手段，处理后，采用一定的分析手段，得到的能够标定该中药材或中药得到的能够标定该中药材或中药制剂特性的共有峰的图谱制剂特性的共有峰的图谱（四）中药鉴别新技术中药指（四）中药鉴别新技术中药指 纹图谱纹图谱2.色谱指纹图谱的基本属性色谱指纹图谱的基本属性3.指纹图谱的应用指纹图谱的应用雅莲云莲味莲味莲雅莲雅莲云莲云莲IIIIII诃诃 子子小诃子小诃子大诃子大诃子绒毛诃子绒毛诃子人参须根人参须根人参主根人参主根不同产地高良姜的气相指纹图谱不同产地高良姜的气相指纹图谱指纹图谱研究过程中的注意事项：指纹图谱研究

26、过程中的注意事项：1、在药效学指导下进行研究，保证指、在药效学指导下进行研究，保证指纹图谱反映的化学成分包括中药材纹图谱反映的化学成分包括中药材中有效部位所含的绝大部分成分或中有效部位所含的绝大部分成分或有效成分的全部。有效成分的全部。2、样品的预处理过程及测定方法应简、样品的预处理过程及测定方法应简便、经济、易行，且专属性、准确便、经济、易行，且专属性、准确度与重现性好。度与重现性好。杂质检查杂质检查三、三、水分水分总灰分和酸不溶性灰分总灰分和酸不溶性灰分重金属重金属砷盐砷盐残留农药残留农药 主要项目主要项目杂质来源及检查意义杂质来源及检查意义水分水分 结块、霉变或有效成分水解结块、霉变或有

27、效成分水解灰分灰分 控制药物本身及泥土、沙石控制药物本身及泥土、沙石 等无机杂质等无机杂质砷盐砷盐 剧毒，常由除草剂、杀虫剂剧毒，常由除草剂、杀虫剂 或化肥引入或化肥引入重金属重金属 环境污染和使用农药引入环境污染和使用农药引入 残留农药残留农药 有毒有毒烘干法烘干法（不含或少含挥发性成分）（不含或少含挥发性成分）甲苯法甲苯法（含挥发性成分）（含挥发性成分）减压干燥法减压干燥法（含挥发性成分贵重药）（含挥发性成分贵重药）GC法法（一）（一）水分测定法水分测定法酸不溶性灰分的测定酸不溶性灰分的测定 灰化灰化恒重恒重炭化炭化供试品供试品已恒重坩埚已恒重坩埚600500 炭化炭化灰化灰化过滤过滤总灰

28、分总灰分已恒重坩埚已恒重坩埚HCld总灰分的测定总灰分的测定（二）（二）总灰分和酸不溶性灰分的测定总灰分和酸不溶性灰分的测定WHO规定植物药规定植物药铅铅10ppm镉镉0.3ppm干法破坏干法破坏湿法破坏湿法破坏硫代乙酰胺法硫代乙酰胺法（三）（三）重金属的测定重金属的测定干法破坏（干法破坏（ChP）湿法破坏（湿法破坏（USP）灰灰化化炭炭化化供供试试品品低低温温6005003HNO蒸蒸干干蒸蒸干干第第一一法法 HClOH2(调到中性调到中性)第第一一法法消消化化供供试试品品凯凯氏氏烧烧瓶瓶O法法古古蔡蔡氏氏法法供供试试品品有有机机破破坏坏DDCAg 碱融法破坏碱融法破坏湿法破坏湿法破坏碱融法碱

29、融法 灰灰化化炭炭化化供供试试品品6005002OHCaH+34AsO（四）（四）砷盐的测定砷盐的测定（五）（五）残留农药的测定残留农药的测定1、总氯量的测定总氯量的测定2、总磷量的测定总磷量的测定3、GC法法 中国药典中药制剂含量测定所占比例中国药典中药制剂含量测定所占比例 版本版本%1977 1.48 1985 5.31 1990 8.73 1995 12.81 2000 62.09 （HPLC 36%TLCS 24%GC 3%)含量测定项目的选定含量测定项目的选定四、四、测定项目的选定原则测定项目的选定原则1 首选君药及贵重药、剧毒药建立首选君药及贵重药、剧毒药建立 含量测定方法含量测定

30、方法2 其次考虑臣药及其他味药其次考虑臣药及其他味药3 有效成分明确的，可选有效成分有效成分明确的，可选有效成分4 成分类别清楚的，可测某一类总成分类别清楚的，可测某一类总 成分的含量成分的含量5 检测成分应归属某单一药味检测成分应归属某单一药味6 检测成分应与中医用药的功能主检测成分应与中医用药的功能主 治相近治相近7 确无法含量测定的，可测定浸出确无法含量测定的，可测定浸出 物含量物含量化学分析法化学分析法色谱法色谱法常用定量方法常用定量方法 分光光度法分光光度法（一）（一）化学分析法化学分析法重量分析法重量分析法 容量分析法容量分析法特点特点 A、准确度、精密度高、准确度、精密度高 B、

31、抗干扰能力差、抗干扰能力差昆昆明明山山海海棠棠片片 HCl残渣残渣滤液滤液样品样品乙醇乙醇 OHNH23乙乙醚醚恒恒重重称称重重 例例（二）（二）分光光度法分光光度法UV法法 比色法比色法特点特点 A、灵敏度高、灵敏度高 B、简便、快速、简便、快速 C、精密度稍低、精密度稍低 D、干扰多、干扰多 芦丁芦丁nm,max359299266259 黄芩苷黄芩苷nm,max314271240 小檗碱小檗碱 nm,max360350345 丹皮酚丹皮酚nmmax274 （三）（三）TLCS法法 测定薄层板上斑点对单色光的吸测定薄层板上斑点对单色光的吸收或反射的强度而进行定量的方法收或反射的强度而进行定量

32、的方法特点特点 A、分离效果好、分离效果好 B、适用于无法用、适用于无法用UV、HPLC 法测定的组分法测定的组分 C、准确度、精密度低于、准确度、精密度低于HPLC1、选择测定条件选择测定条件（1）薄层色谱条件）薄层色谱条件 分离好分离好 不拖尾不拖尾（2）检测方法）检测方法吸收测定法吸收测定法荧光测定法荧光测定法反射法反射法透射法透射法（3）扫描方式）扫描方式 单波长单波长双波长双波长线性扫描法线性扫描法锯齿扫描法锯齿扫描法外标法外标法内标法内标法（1）薄层板）薄层板 均匀、平整均匀、平整2、注意事项注意事项（2）点样量）点样量 准确准确（4）显色剂）显色剂 均匀、适当均匀、适当（5）保护

33、斑点）保护斑点 用相同大小洁净玻璃用相同大小洁净玻璃盖住薄层板，并用透明胶纸封住边缘，盖住薄层板，并用透明胶纸封住边缘，以起固定和隔绝空气作用以起固定和隔绝空气作用（3）斑点）斑点 应完全分离，不拖尾应完全分离，不拖尾 样样 样样 对对 对对 样样 样样 对对 对对 样样 样样 对对 对对 低低 高高 低低 高高 低低 高高 外标法（两点校正法）外标法（两点校正法）（四）（四）HPLC法法RP-HPLC色谱柱色谱柱 ODS流动相流动相 甲醇甲醇-水水PIC 反离子反离子 氢氧化四丁基铵氢氧化四丁基铵色谱柱色谱柱 ODSRP-PIC 反离子反离子 烷基磺酸盐烷基磺酸盐 无机阴离子无机阴离子外标法

34、和内标法外标法和内标法离子对色谱法（离子对色谱法（PIC）极性流动相中加入离子对试剂，极性流动相中加入离子对试剂，与被分析离子生成中性离子对，从而与被分析离子生成中性离子对，从而增加在非极性固定相中的溶解度，使增加在非极性固定相中的溶解度，使分配系数增大分配系数增大应用实例应用实例-小青龙合剂小青龙合剂 处方处方 麻黄麻黄125g 125g 桂枝桂枝125g 125g 白芍白芍125g 125g 干姜干姜125 125 五味子五味子125g125g 细辛细辛62g 62g 甘草甘草(蜜炙蜜炙)法半夏法半夏188g188gNOTESNOTES：合剂是在传统汤剂基础上改进后的一种新剂型：合剂是在传

35、统汤剂基础上改进后的一种新剂型生物碱生物碱桂皮醛桂皮醛芍药甙芍药甙挥发油挥发油三萜皂甙三萜皂甙应用实例应用实例-小青龙合剂小青龙合剂 制法制法 以上八味，细辛、桂枝提取挥以上八味，细辛、桂枝提取挥发油，蒸馏后的水溶液另器收集，药渣与发油，蒸馏后的水溶液另器收集，药渣与白芍、麻黄、五味子、甘草加水煎煮至味白芍、麻黄、五味子、甘草加水煎煮至味尽，合并煎液，滤过，滤液和蒸馏后的水尽，合并煎液，滤过，滤液和蒸馏后的水溶液合并，浓缩至约溶液合并，浓缩至约1000ml1000ml。法半夏、甘。法半夏、甘姜照流浸膏剂项下渗漉法，用姜照流浸膏剂项下渗漉法，用70%70%乙醇作溶乙醇作溶剂，浸渍剂，浸渍2424

36、小时后进行渗漉，漉液浓缩，小时后进行渗漉，漉液浓缩，与上述药液合并，静置，滤过，滤液浓缩与上述药液合并，静置，滤过，滤液浓缩至至1000ml1000ml，加入苯甲酸钠，加入苯甲酸钠3g3g与细辛、桂枝与细辛、桂枝挥发油，搅匀，即得。挥发油，搅匀，即得。性状性状 本品为棕黑色的液体；气微本品为棕黑色的液体；气微香，味甜、微辛。香，味甜、微辛。功能与主治功能与主治 解表化饮，止咳平喘。解表化饮，止咳平喘。用于风寒水饮，恶寒发热，无汗，用于风寒水饮，恶寒发热，无汗，喘咳痰稀。喘咳痰稀。用法与用量用法与用量 口服，一次口服，一次10-20ml10-20ml，一日一日3 3次，用时摇匀。次，用时摇匀。方

37、药分析：方药分析：君君 麻黄麻黄发汗为君发汗为君臣臣 桂枝桂枝解表为臣解表为臣佐佐 甘草甘草恐发汗太过恐发汗太过,佐以甘草缓佐以甘草缓 之之使使 白芍、干姜、细辛、法半夏、五白芍、干姜、细辛、法半夏、五 味子味子几药合力共为使。几药合力共为使。可外发汗，内行水，散表里之邪。可外发汗，内行水，散表里之邪。汉代张仲景汉代张仲景伤寒论伤寒论小青龙汤小青龙汤近代由重庆桐君阁中药厂该汤剂为合近代由重庆桐君阁中药厂该汤剂为合剂剂本方治疗伤寒表不解，心下有水气，本方治疗伤寒表不解，心下有水气，干呕，发热而咳。近代也用于慢性干呕，发热而咳。近代也用于慢性支气管炎，支气管哮喘、肺气肿，支气管炎，支气管哮喘、肺气

38、肿，均见咳、喘、痰白清稀者。均见咳、喘、痰白清稀者。供试品溶液与阴性对照液的制备：供试品溶液与阴性对照液的制备：取合剂取合剂10 ml10 ml，石油醚分，石油醚分3 3次萃取，次萃取，合并石油醚萃取液合并石油醚萃取液 油层油层，浓缩至，浓缩至1ml1ml，为供试品溶液为供试品溶液A A；水层水层 用用NaNa2 2COCO3 3调调PH11-12PH11-12，用氯仿萃取，用氯仿萃取，合并氯仿萃取液，回收氯仿至干，残渣合并氯仿萃取液，回收氯仿至干，残渣用用1ml1ml甲醇溶解，为供试品溶液甲醇溶解，为供试品溶液B B；NOTESNOTES：如上法同步进行。如上法同步进行。1.1.桂皮醛的鉴别

39、桂皮醛的鉴别 取供试品液取供试品液A A、阴性对照液、桂、阴性对照液、桂皮醛对照液（皮醛对照液（1ug/ml1ug/ml）15ul15ul，点于，点于同一硅胶同一硅胶G G板上，环己烷板上，环己烷-乙酸乙酯乙酸乙酯（1717：3 3）展开，晾干，喷）展开，晾干，喷2 2，44二二硝基苯肼乙醇硝基苯肼乙醇T.ST.S，供试品，供试品A A与对照与对照品在相应位置上显相同的橙色斑点，品在相应位置上显相同的橙色斑点，而阴性对照液无此斑点。而阴性对照液无此斑点。2.2.细辛挥发油的鉴别细辛挥发油的鉴别 取供试品液取供试品液A A、阴性对照液、细、阴性对照液、细辛挥发油对照液（辛挥发油对照液（1 1：1

40、010乙醚液）乙醚液）5ul5ul，点于同一硅胶，点于同一硅胶G G板上，环己烷板上，环己烷展开，晾干，喷展开，晾干，喷10%10%香草醛浓硫酸香草醛浓硫酸T.ST.S，加热至显色，供试品，加热至显色，供试品A A与对照与对照品在相应位置上显相同的粉红色斑品在相应位置上显相同的粉红色斑点，而阴性对照液无此斑点。点，而阴性对照液无此斑点。3.麻黄碱的鉴别麻黄碱的鉴别 取供试品液取供试品液B，阴性对照液，麻黄，阴性对照液，麻黄碱对照品液（碱对照品液（1mg/ml）各）各5ul，点于，点于同一硅胶同一硅胶G，氯仿，氯仿-甲醇甲醇-浓氨水浓氨水（20：5：0.5）展开，晾干，喷茚三）展开，晾干，喷茚三

41、酮酮T.S，加热至斑点显色，供试品，加热至斑点显色，供试品B与对照品在相应位置上显相同的蓝紫与对照品在相应位置上显相同的蓝紫色斑点，而阴性对照液无此斑点。色斑点，而阴性对照液无此斑点。取合剂取合剂5ml，上聚酰胺柱，上聚酰胺柱，DW洗脱，洗脱液水浴浓缩至干，用洗脱，洗脱液水浴浓缩至干，用1ml甲醇溶解，为供试品溶液甲醇溶解，为供试品溶液C；聚酰胺柱再用聚酰胺柱再用95%乙醇洗脱，乙醇洗脱，弃取洗脱液，用弃取洗脱液，用3M氨乙醇液洗脱，氨乙醇液洗脱，收集洗脱液水浴蒸干，收集洗脱液水浴蒸干，1ml甲醇溶甲醇溶解，为供试品溶液解，为供试品溶液D。4.芍药甙的鉴别芍药甙的鉴别 取供试品液取供试品液C、

42、阴性对照液、芍、阴性对照液、芍药甙对照液（药甙对照液（1mg/ml）10ul，点于同，点于同一硅胶一硅胶G板上，氯仿板上，氯仿-乙酸乙酯乙酸乙酯-甲醇甲醇-冰醋酸冰醋酸-甲酸（甲酸（8：1：2：0.04）展开，）展开，晾干，喷晾干，喷10%硫酸乙醇液，加热至显硫酸乙醇液，加热至显色，供试品色，供试品C与对照品在相应位置上与对照品在相应位置上显相同的紫色斑点，而阴性对照液无显相同的紫色斑点，而阴性对照液无此斑点。此斑点。5.甘草酸的鉴别甘草酸的鉴别 取供试品液取供试品液D、阴性对照液、甘、阴性对照液、甘草酸铵对照液（草酸铵对照液（2mg/ml）2ul，点于，点于同一硅胶同一硅胶G板上，乙酸乙酯板

43、上，乙酸乙酯-甲酸甲酸-冰醋冰醋酸酸-蒸馏水（蒸馏水（30：2：2：4）展开，晾）展开，晾干，喷干，喷10%硫酸乙醇液，加热至显色，硫酸乙醇液，加热至显色，UV灯灯365nm观察，供试品观察，供试品D与对照品与对照品在相应位置上显相同的紫色斑点，而在相应位置上显相同的紫色斑点，而阴性对照液无此斑点。阴性对照液无此斑点。含量测定含量测定HPLC法测定芍药甙的含量法测定芍药甙的含量 仪器与色谱条件仪器与色谱条件 BECKMAN 332型高效液相色谱仪型高效液相色谱仪 163型可变波长紫外检测仪，型可变波长紫外检测仪，220nm 427型记录及数据处理仪型记录及数据处理仪 色谱柱为色谱柱为YWGC1

44、8 流动相乙腈流动相乙腈-水（水（15：85）标准曲线制备标准曲线制备 精密称取芍药甙精密称取芍药甙5.08mg，溶于水至溶于水至50ml量瓶中，定容，分别吸取量瓶中，定容，分别吸取0.50、1.00、1.50、2.00ml于于10ml量瓶中定量瓶中定容。容。回收率测定回收率测定 精密吸取除去白芍制成的合剂精密吸取除去白芍制成的合剂（即阴性对照液即阴性对照液）0.3ml与适量芍药甙对照与适量芍药甙对照品液，通过品液，通过0.5g聚酰胺柱，用水洗脱至聚酰胺柱，用水洗脱至50ml量瓶中至刻度，依前述条件测定，平量瓶中至刻度，依前述条件测定，平均回收率为均回收率为99.42%，RSD为为0.23%（

45、n=3）。）。样品测定样品测定 取自制小青龙合剂摇匀，用滤取自制小青龙合剂摇匀，用滤纸过滤，精密吸取纸过滤，精密吸取0.3ml0.3ml滤液通过滤液通过聚酰胺柱，以不同回收率测定条聚酰胺柱，以不同回收率测定条件进行测定。件进行测定。分析实例分析实例万氏牛黄清心丸万氏牛黄清心丸 处方处方 牛黄牛黄10g 10g 朱砂朱砂60g 60g 黄连黄连200g 200g 黄芩黄芩120g 120g 栀子栀子120g 120g 郁金郁金80g80g分析实例分析实例万氏牛黄清心丸万氏牛黄清心丸 制法制法 以上六味，除牛黄外，朱砂水以上六味，除牛黄外，朱砂水飞或粉碎成极细粉；其余黄连等四飞或粉碎成极细粉；其余

46、黄连等四味粉碎成细粉；将牛黄研细，与上味粉碎成细粉；将牛黄研细，与上述粉末配研，过筛，混匀。每述粉末配研，过筛，混匀。每100g100g粉末加炼蜜粉末加炼蜜100-200g100-200g制成大蜜丸，制成大蜜丸，即得。即得。古方为糊丸，亦有水丸古方为糊丸，亦有水丸 性状性状 本品为红棕色至棕褐色的大本品为红棕色至棕褐色的大蜜丸；气特异，味甜、微涩、苦。蜜丸；气特异，味甜、微涩、苦。功能主治功能主治 清热解毒，镇惊安神。清热解毒，镇惊安神。用于热邪内闭，烦躁不安，神昏谵用于热邪内闭，烦躁不安，神昏谵语，小儿高热惊厥。语，小儿高热惊厥。方药分析方药分析 牛黄牛黄清热解毒药，主含胆酸类成分。清热解毒

47、药，主含胆酸类成分。黄连黄连清热燥湿药，主要为小檗碱。清热燥湿药，主要为小檗碱。黄芩黄芩清热燥湿药，主要为黄酮类。清热燥湿药，主要为黄酮类。栀子栀子清热泻火药，主含栀子甙。清热泻火药，主含栀子甙。朱砂朱砂安神药，主含硫化汞（安神药，主含硫化汞（HgSHgS）。）。郁金郁金活血去瘀药，主含挥发油。活血去瘀药，主含挥发油。鉴别鉴别q 显微鉴别显微鉴别郁金郁金糊化淀粉团块几乎无色。糊化淀粉团块几乎无色。栀子栀子种皮石细胞。种皮石细胞。黄芩黄芩纤维淡黄色，梭形，厚壁，孔沟细。纤维淡黄色，梭形，厚壁，孔沟细。黄连黄连纤维鲜黄色，壁稍厚，纹孔明显。纤维鲜黄色，壁稍厚，纹孔明显。朱砂朱砂不规则块状物或颗粒状

48、物，暗红棕色、不规则块状物或颗粒状物，暗红棕色、鲜红色或棕黄色。鲜红色或棕黄色。郁金郁金糊化淀粉团糊化淀粉团块块栀子栀子种皮石细胞种皮石细胞黄芩黄芩纤维纤维黄连黄连纤维纤维朱砂朱砂不规则块状不规则块状物或颗粒状物，暗物或颗粒状物，暗红棕色、鲜红色或红棕色、鲜红色或棕黄色棕黄色q 化学鉴别化学鉴别1.朱砂的鉴别朱砂的鉴别 取本品取本品3g，加水适量，研匀，反复洗去，加水适量，研匀，反复洗去悬浮物，可得少量朱红色沉淀，取出，加悬浮物，可得少量朱红色沉淀，取出，加入盐酸入盐酸1ml及铜片少量，加热煮沸，铜片及铜片少量，加热煮沸，铜片由黄色变为银白色。由黄色变为银白色。HgS+2HCl+CuCuCl2

49、+Hg+H2S NOTES：在酸性条件下，朱砂与铜片发：在酸性条件下，朱砂与铜片发生置换反应析出金属汞，在铜片表面形成生置换反应析出金属汞，在铜片表面形成银白色汞齐。银白色汞齐。2.2.人工牛黄的鉴别人工牛黄的鉴别 取本品，剪碎，加硅藻土取本品，剪碎，加硅藻土0.6g0.6g，研匀，加氯仿研匀，加氯仿10ml10ml、冰醋酸、冰醋酸0.5ml0.5ml，加热回流加热回流30min,30min,放冷，滤过，滤液放冷，滤过，滤液蒸干，残渣加乙醇蒸干，残渣加乙醇2ml2ml使溶解，滤过，使溶解，滤过，滤液作为供试品溶液。滤液作为供试品溶液。胆酸和猪去氧胆酸加乙醇制成胆酸和猪去氧胆酸加乙醇制成1ml1

50、ml含含1mg1mg的混合溶液，作为对照品的混合溶液，作为对照品溶液。溶液。TLC法法 CMC-Na，硅胶，硅胶G展开剂展开剂 醋酸乙酯醋酸乙酯-正己烷正己烷-醋酸醋酸-甲醇甲醇 （32:6:1:1）显色剂显色剂 10%磷钼酸乙醇液，磷钼酸乙醇液，1100C,10min人工牛黄人工牛黄供试品供试品牛黄空白牛黄空白猪去氧胆酸猪去氧胆酸胆胆酸酸3.黄芩的鉴别黄芩的鉴别 供试品溶液的制备：取本品供试品溶液的制备：取本品3g，剪碎，加硅藻土剪碎，加硅藻土0.5g，研匀，加甲，研匀，加甲醇醇20ml，加热回流，加热回流1hr,放冷，滤过，放冷，滤过，滤液作为供试品溶液。滤液作为供试品溶液。对照品溶液的制

51、备：黄芩甙对对照品溶液的制备：黄芩甙对照品加甲醇制成每照品加甲醇制成每1ml含含1mg的溶液，的溶液，作为对照品溶液。作为对照品溶液。TLC法法 CMC-Na，硅胶，硅胶G （4%醋酸钠）醋酸钠）展开剂展开剂 醋酸乙酯醋酸乙酯-丁酮丁酮-甲酸甲酸-水水 （5:3:1:1）显色剂显色剂 2%三氯化铁乙醇液三氯化铁乙醇液使斑点更为集中使斑点更为集中-OH与与Fe+3络合络合黄芩甙供试品黄芩空白4.栀子的鉴别栀子的鉴别 供试品溶液的制备：取本品供试品溶液的制备：取本品3g，加乙，加乙醚醚15ml，研磨，弃去乙醚。残渣挥干乙醚，研磨，弃去乙醚。残渣挥干乙醚，加醋酸乙酯加醋酸乙酯30ml，加热回流，加热

52、回流1hr,放冷，滤过，放冷，滤过，滤液蒸干，残渣加甲醇滤液蒸干，残渣加甲醇3ml溶解，滤过，滤溶解，滤过，滤液作为供试品溶液。液作为供试品溶液。对照品溶液的制备：栀子甙对照品加对照品溶液的制备：栀子甙对照品加甲醇制成每甲醇制成每1ml含含1mg的溶液，作为对照品的溶液，作为对照品溶液。溶液。TLC法法 CMC-Na，硅胶，硅胶G展开剂展开剂 醋酸乙酯醋酸乙酯-丙酮丙酮-甲酸甲酸-水水 （10:7:2:0.5）显色剂显色剂 10%硫酸乙醇硫酸乙醇 1050C,10min栀子甙供试品栀子空白5.黄连的鉴别黄连的鉴别 供试品溶液的制备：取含量供试品溶液的制备：取含量测定项下剩余的盐酸测定项下剩余的

53、盐酸-甲醇提取液甲醇提取液4ml，水浴蒸干，残渣加甲醇溶解，水浴蒸干，残渣加甲醇溶解，使成使成1ml作为供试品溶液。作为供试品溶液。对照药材溶液的制备：黄连对对照药材溶液的制备：黄连对照药材照药材50mg，加甲醇，加甲醇10ml，回流加，回流加热热15min,滤过，滤液蒸干，残渣加滤过，滤液蒸干，残渣加甲醇甲醇1ml使溶解，作为对照药材溶液。使溶解，作为对照药材溶液。对照品溶液的制备：再取盐酸对照品溶液的制备：再取盐酸小檗碱对照品，加甲醇制成每小檗碱对照品，加甲醇制成每1ml含含 0.5mg的溶液，作为对照品溶液。的溶液，作为对照品溶液。TLC法法 硅胶硅胶G CMC-Na展开剂展开剂 苯苯-

54、醋酸乙酯醋酸乙酯-甲醇甲醇-异丙醇异丙醇-浓氨浓氨试液（试液（12:6:3:3:1）显色剂显色剂 UV（365nm）盐酸小檗碱黄连黄连公式品供试品供试品黄连空白黄连空白含量测定含量测定 1.朱砂朱砂 取本品约取本品约5g，剪碎，精密称定，置，剪碎，精密称定，置250ml凯氏烧瓶中，加硫酸凯氏烧瓶中，加硫酸30ml与硝酸钾与硝酸钾8g，加热俟溶液至近无色，放冷，转入加热俟溶液至近无色，放冷，转入250ml锥锥形瓶中，用水形瓶中，用水50ml分次洗涤烧瓶，洗液并分次洗涤烧瓶，洗液并人溶液中，滴加人溶液中，滴加1%高锰酸钾溶液至显粉红高锰酸钾溶液至显粉红色，两分钟内不消失，再滴加色，两分钟内不消失，

55、再滴加2%硫酸亚铁硫酸亚铁溶液至红色消失后，加硫酸铁铵指示液溶液至红色消失后，加硫酸铁铵指示液2ml，用硫氰酸铵滴定液滴定，即得。每用硫氰酸铵滴定液滴定，即得。每1ml的硫的硫氰酸铵滴定液相当于氰酸铵滴定液相当于11.63mg的硫化汞。的硫化汞。硫酸与硝酸钾硫酸与硝酸钾分解试样及有机破坏分解试样及有机破坏高锰酸钾溶液高锰酸钾溶液除去试样分解时产生的亚硫除去试样分解时产生的亚硫酸酸粉红色两分钟内不消失粉红色两分钟内不消失亚硫酸可将亚硫酸可将Hg2+还原还原Hg+使含量变低，观察两分钟完全除使含量变低，观察两分钟完全除去亚硫酸去亚硫酸硫酸亚铁溶液硫酸亚铁溶液除去过量的高锰酸钾除去过量的高锰酸钾滴定

56、反应滴定反应 Hg2+2CNS-Hg(CNS)2显色反应显色反应 CNS-(过量过量)+Fe3+Fe(CNS)2+(红红色色)2.黄连黄连 取本品约取本品约4g，剪碎，精密称定，剪碎，精密称定，置索氏提取器，盐酸置索氏提取器，盐酸-甲醇（甲醇（1:100）适）适量，加热回流提取至提取液无色，提取量，加热回流提取至提取液无色，提取液移至液移至50ml量瓶中，用盐酸量瓶中，用盐酸-甲醇适量甲醇适量稀释至刻度，摇匀，照柱色谱法，精密稀释至刻度，摇匀，照柱色谱法，精密量取量取5ml，上，上AL2O3柱柱,25ml洗脱，收集洗脱，收集洗液置洗液置50ml量瓶中，乙醇稀释至刻度，量瓶中，乙醇稀释至刻度，精

57、密吸取精密吸取2ml置置50ml量瓶中，加量瓶中，加0.05mol/L硫酸溶液稀释至刻度，摇匀。硫酸溶液稀释至刻度，摇匀。UV345nm测定测定A。为为728,本品含总本品含总生物碱按盐酸小檗碱计不得少于生物碱按盐酸小檗碱计不得少于1.7%。%11cmE%11cmE黄连黄连 方中臣药之首方中臣药之首 用量最大用量最大有效成分清楚有效成分清楚 黄连有效成分为小檗碱，尚含黄连有效成分为小檗碱，尚含其它少量生物碱，如黄连碱、甲基其它少量生物碱，如黄连碱、甲基黄连碱、药根碱、巴马亭等，均为黄连碱、药根碱、巴马亭等，均为原小檗碱型生物碱。原小檗碱型生物碱。硫酸溶液硫酸溶液 在酸性条件下，在酸性条件下，N原子呈共轭体系的季铵状态，在原子呈共轭体系的季铵状态，在345nm处有最大吸收。其它五味药处有最大吸收。其它五味药的空白提取液在该波长处略有吸收，的空白提取液在该波长处略有吸收，约相当于约相当于0.3%小檗碱，因此测定结小檗碱，因此测定结果偏高。果偏高。本品为蜜丸制剂，其黄连生物碱溶本品为蜜丸制剂，其黄连生物碱溶出速率较药材相对缓慢，回流至提出速率较药材相对缓慢，回流至提取液无色后应放置一段时间。取液无色后应放置一段时间。