有机化学：第七章 醇、酚、醚

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1、醇酚醚醇：ROH官能团：羟基OHHOH酚：ArOH官能团：羟基OH醚：ROR 官能团：醚键O ArOAr水分子一一醇的分类。醇的分类。1.按烃基不同分按烃基不同分。2.按羟基数目分按羟基数目分。3.按烃基所连碳原子类型按烃基所连碳原子类型分分。二二醇的命名。醇的命名。1.简单一元醇简单一元醇。2.复杂醇复杂醇。三三物理性质。物理性质。1.沸点沸点。2.水溶性水溶性。四四化学性质。化学性质。1.似水性似水性。2.与酸反应与酸反应。3.醇的脱水醇的脱水。4.氧化反应氧化反应。CnH2n+1OH饱和醇：饱和醇：CH3OH、CH3CH2OH不饱和醇：不饱和醇：CH2 CHCH2OH、CH2 CHCHC

2、H3脂环醇：脂环醇：OH OH芳香醇：芳香醇：CH2OHOH|一元醇：一元醇：CH3CH2OH二元醇：二元醇：HOCH2CH2OH乙醇乙醇CH2OH|多元醇：多元醇：CHOH丙三醇丙三醇|CH2OH伯醇：伯醇：RCH2OH仲醇：仲醇：RCHOH|R R3|叔醇：叔醇：R1COH|R2CH3OHCH3CH2CHCH3|OHCH3CHCH2OH|CH3 CH2|CH3COH|CH3甲醇甲醇异丁醇异丁醇仲丁醇仲丁醇叔丁醇叔丁醇苯甲醇（苄醇）苯甲醇（苄醇）2丙烯丙烯1醇（烯丙醇）醇（烯丙醇）CH2 CHCH2OHCH2OHCH3CH2CHCH3|OH2丁醇丁醇 CH2CH3|CH3CHCCH2 CH

3、CH2CH3|Cl OH CHCH3|CH3CH3CHCH2CHCH3|CH3 OH4甲基甲基2戊醇戊醇6甲基甲基3,5二乙基二乙基2氯氯3庚醇庚醇2甲基甲基4戊烯戊烯2醇醇3甲基甲基4戊烯戊烯2醇醇CH3CHCHCH CH2|OH CH3OH2环已烯环已烯1醇醇3戊炔戊炔2醇醇CH3C CCHCH3|OH CH3|CH2 CHCH2CCH3|OH CH3|CH2CCH3|OHCH2 CH2OHCH CHCH2OH CH3|CCH2CH3|OH2苯基乙醇（苯乙醇）苯基乙醇（苯乙醇）3苯基苯基2丙烯丙烯1醇醇2苯基苯基2丁醇丁醇2甲基甲基1苯基苯基2丙醇丙醇HOCH2CH2OHCH2CHCH2|

4、OH OH OHOHOHOHOHHOHO1,2乙二醇（甘醇）乙二醇（甘醇）丙三醇（甘油）丙三醇（甘油）1,2,3,4,5,6环已六醇环已六醇1,2,3丙三醇丙三醇肌醇肌醇CH4 CH3OH CH3CH3 CH3CH2OH CH3CH2CH2OH-162 64.9 -89 78.5 97.4CH3CH2CH2CH2OH 117CH3CHCH2|CH3 OH 108CH2CH2|OH OH 198ROHO HORHROH，COO-RCH3OH，C2H5OHROHHOHOHORHHR RC CC CH HH HX X-O O.H HROH +Mg (RO)2Mg +H2Na +H2O NaOH +H

5、212Na +CH3OH CH3ONa +H212NaNa与醇的反应比其与水的反应缓慢的多，反应所产生与醇的反应比其与水的反应缓慢的多，反应所产生的热量不能使氢气自燃。的热量不能使氢气自燃。叔醇钠叔醇钠 仲醇钠仲醇钠 伯醇钠伯醇钠 甲醇钠甲醇钠 NaOHCH3ONa +H2O NaOH +CH3OH较强的碱较强的碱 较强的酸较强的酸 较弱的碱较弱的碱较弱的酸较弱的酸 CHCH3 3CHCH2 2O O-的碱性比的碱性比-OHOH强，所以醇钠极易水解。强，所以醇钠极易水解。ROH +H+ROH2+H2O +H+H3O+ROH +HX RX +H2O反应速度与反应速度与氢卤酸氢卤酸的活性和的活性和

6、醇的结构醇的结构有关。有关。CH3CH2CH2CH2OH +HI(47%)CH3CH2CH2CH2I +H2OCH3CH2CH2CH2Br +H2OCH3CH2CH2CH2Cl +H2O+HBr+HCl(48%)H2SO4ZnCl2LucasLucas试剂试剂一般仅适用于区别一般仅适用于区别3 36 6个碳原子个碳原子的伯、仲、叔醇。的伯、仲、叔醇。原因：原因：1 12 2个碳的醇个碳的醇,产物卤代烷的沸点低，易挥发。产物卤代烷的沸点低，易挥发。大于大于6 6个碳的醇个碳的醇,不溶于卢卡斯试剂，易混淆实验现象。不溶于卢卡斯试剂，易混淆实验现象。HCl浓浓/ZnCl2CH3(CH2)3OH CH

7、3(CH2)2CH2Cl C2H5 C2H5|CH3CHOH CH3CHCl+H2OCH3 CH3|CH3COH CH3CCl+H2O|CH3 CH3 水浴加热水浴加热室温室温HCl浓浓/ZnCl2室温室温HCl浓浓/ZnCl2叔醇：溶液立即浑浊叔醇：溶液立即浑浊仲醇仲醇：室温几分钟后，缓慢浑浊室温几分钟后，缓慢浑浊伯醇：室温伯醇：室温1小时也不浑浊，加热才反应小时也不浑浊，加热才反应 CH3 CH3|CH3COH +HX CH3CO+H2 +X-|CH3 CH3 CH3 CH3 CH3|CH3CO+H2 CH3C+CH3CX|CH3 CH3 CH3慢X-3ROH 3 RCl +H3PO3 亚

8、磷酸亚磷酸 ROH RCl +POCl3 +HCl 三氯氧磷三氯氧磷 ROH RCl +HCl +SO2 PCl3 +SOCl2 +亚硫酰氯亚硫酰氯PCl5 +该反应产物易分离，常用此法制备该反应产物易分离，常用此法制备氯代烷氯代烷。CH3CH2OH CH2 CH2 +H2O浓浓H2SO4170(CH3)3C-OH20%H2SO48590CH3-C=CH2100%CH3反应活性：反应活性：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CHCH375%H2SO414060%H2SO4100C H3C H =C H C H3C H3C H =C H C H380%OHCH3CH2CH CH2 CH3CH

9、2CHCH3 CH3CH CHCH3|OH浓H2SO4CH3OHCH3浓浓H2SO480%CH3OHCH2CH3+H（主）C2H5OH+C2H5OH C2H5OC2H5+H2O浓浓H2SO4140怎么制备怎么制备CH3OC2H5？CH3CH2OH CH2 CH2 +H2O浓浓H2SO4170比较而言，醇分子间脱水温度较低比较而言，醇分子间脱水温度较低 O O|RCH2OH RCH RCOHK2Cr2O7H+OH O|RCHR RCR (酮酮)K2Cr2O7H+伯醇、仲醇分子中含伯醇、仲醇分子中含-H-H，易被氧化。，易被氧化。R3|R1COH 溶液不变色，不反应溶液不变色，不反应|R2K2Cr

10、2O7H+*叔醇无叔醇无-H，一般难氧化，而在剧烈条件下氧化则一般难氧化，而在剧烈条件下氧化则碳链断裂，生成小分子氧化物。碳链断裂，生成小分子氧化物。*伯醇一般会被伯醇一般会被氧化为酸，不能氧化为酸，不能由此法制备醛，由此法制备醛，因为醛很容易被氧化成酸。若要制备醛，需采用其它方法。因为醛很容易被氧化成酸。若要制备醛，需采用其它方法。伯、仲醇的蒸气在高温下通过伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时，发生脱氢反应，生成催化活性铜时，发生脱氢反应，生成醛和酮醛和酮。O|RCH2OH RCH (醛醛)CU325 OH O|RCHR RCR (酮酮)CU325CH2OH CH2ONO2|CHOH +H

11、NO3(浓浓)CHONO2 +H2O|CH2OH CHONO2三硝酸甘油酯三硝酸甘油酯C2H5OH+HONO2 C2H5ONO2+H2O硝酸乙酯硝酸乙酯 O O|ROH +RCOH RCOR+H2O浓浓H2SO4CH3OSO2OH +CH3OH CH3OSO2OCH3+H2O硫酸二甲酯硫酸二甲酯CH3OH+HOSO2OH CH3OSO2OH+H2O硫酸氢甲酯硫酸氢甲酯某某酸酸某某酯酯一酚的命名。二酚的结构。三酚的物理性质。四酚的化学性质。1.酸性。2.酚醚的生成。3.显色反应4.氧化反应。5.芳环上的反应。1.1.一般命名一般命名,以酚为母体以酚为母体,有时也将羟基作为取代基。有时也将羟基作为

12、取代基。2.2.遵循芳香烃衍生物的命名原则遵循芳香烃衍生物的命名原则。苯酚苯酚（石炭酸）萘酚萘酚对苯二酚对苯二酚2羟基苯甲醇羟基苯甲醇CH2OHOHOHHO OHOH邻羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛（水杨醛）（水杨醛）邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸（水杨酸）（水杨酸）2-甲氧基苯酚甲氧基苯酚O OH HO OC CH H3 3O OH HC CH HO OO OH HC CO OO OH HOHCOCH32 2-羟羟基苯基苯乙酮乙酮OHOOH+NaOH ONa +H2O ROH +NaOH 不能生成醇钠不能生成醇钠 ONa+CO2+H2O OH+NaHCO3 H2CO3 OH H2O ROHCH3OHOHN

13、O2OHBrOHO2N OHNO2NO2OHOHOHONa +RX OR +NaX苯甲醚苯甲醚(茴香醚茴香醚)ONa +CH3I OCH3 +NaIONaO +NaBr+Cu Br|*芳环上的卤原子不活泼，需要芳环上的卤原子不活泼，需要Cu催化。催化。OH +(CH3CO)2O OCOCH3 乙酸酐乙酸酐 +CH3COOH 乙酸苯乙酸苯酯酯OH +FeCl3 H3 Fe (O )6 +3HCl 络合物呈紫色络合物呈紫色 OH 紫色紫色HO OH 暗绿色暗绿色OH 绿色绿色OHHO CH3 蓝色蓝色 H OHFe3+C C 显色显色 H H O O OH O|CH3CCH2COC2H5 CH3C

14、 CHCOC2H5乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯 O O|CH3CCH2COC2H5鉴别下列化合物鉴别下列化合物:FeCl3无变化无变化 显色显色 显色显色Na2CO3无变化无变化 气体气体COOHOHCOOHCH2OHO|OOH OHOOAg2O邻苯醌（邻苯醌（红色红色）OHO2(Ag2O,AgBr)对苯醌（对苯醌（黄色黄色）OH|OHO|OAgBr+2Ag +H2O作显影剂作显影剂OH+Br2 Br OH+BrOHCCl4室温室温OH+3Br2OH|BrBrBr 白白 +3HBrH2O室温室温若卤代反应在非极性溶剂（如若卤代反应在非极性溶剂（如CClCCl4 4、CSCS2 2等）中进行，等）中

15、进行，并且控制溴的用量，低温可以得到一元卤代产物。并且控制溴的用量，低温可以得到一元卤代产物。OH+HNO3(浓浓)OH|NO2NO2O2NOH+HNO3(稀稀)OH|NO2OH|NO2+室温室温216 279OH|室温室温OH+98%H2SO4SO3HOH|SO3H+98%H2SO4OH10090%49%l由氧原子连接两个由氧原子连接两个烃基而成的化合物烃基而成的化合物叫做醚。叫做醚。一命名。1.结构简单的醚。2.结构复杂的醚。3.环醚。二化学性质。三练习。CH3OCH3C2H5OC2H5CH3OCH3OC2H5 CH3|CH3OCCH3|CH3二甲醚（甲醚）二甲醚（甲醚）乙醚乙醚甲乙醚甲乙

16、醚甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚苯甲醚苯甲醚CH3CH2CHCH2CH3|OCH33甲氧基戊烷甲氧基戊烷HO OCH3CH3O CHO对甲氧基苯酚对甲氧基苯酚4-甲氧基苯甲醛甲氧基苯甲醛OC2H5CH2OH2-乙氧基苯甲醇乙氧基苯甲醇环氧乙烷环氧乙烷H2CCH2|H2C CH2 OH2CCH2 O1,4-环氧丁烷环氧丁烷（四氢呋喃）（四氢呋喃）H2CCH2|H2C CHCH3 O1,4-环氧戊烷环氧戊烷3-氯氯-1,2-环氧丙烷环氧丙烷H2CCHCH2Cl O HROR +H+Cl(浓浓)ROR+Cl ROR +H+Cl 0H2OROR+HI RI+ROH RI+H2O过量HICH3CH2CH2OC

17、H3 CH3CH2CH2I +CH3I +H2O过量过量HI(CH3)3COCH3 (CH3)3CI +CH3I +H2O 过量过量HIArOR +HI ArOH +RI过量过量过量过量HIOCH3 OH +CH3I过量过量HIOH芳香混醚与浓芳香混醚与浓HIHI作用时，总是作用时，总是断烷氧键断烷氧键，生成，生成酚和碘代烷酚和碘代烷。CH2 CH2 +O2Ag250H2CCH2 O+RMgX RCH2CH2OMgX OH R CH2CH2OH+Mg XH2OH+H2CCH2 OH2CCH2 OHOH HOCH2CH2OHHOR HOCH2CH2ORHNH2 HOCH2CH2NH2HX HO

18、CH2CH2X +HC CCH2CH2OH CH3C CCH2OH CH3CH2CH2CH2OHABCA生成灰白色生成灰白色B无现象（无现象（）C无现象（无现象（）Ag(NH3)2+B溴水褪色溴水褪色C无现象（无现象（）Br2为什么第一步不用高锰酸钾鉴别？为什么第一步不用高锰酸钾鉴别？(CH3)3CCH2OH CH3CH2C(CH3)2 CH3CHCHCH3|OH CH3 OH ACBA基本不变基本不变B室温下变浑浊室温下变浑浊C加热后变浑浊加热后变浑浊HCl浓浓ZnCl2 CH3 CH3|CH3COH+HCl浓浓 CH3CCl+H2O|CH2CH3 CH2CH3ZnCl2CH3CHOHCH3 CH3CH2CHOCH3CHOHCH3 CH3CH CH2 浓浓H2SO4HBrH2O2CH3CH2CH2BrNaOHH2OCH3CH2CH2OHCuCH3CH2CHO作业1.P1381单，2双，3（1），5，6（1，5，6），8P1681单，2双，3，5（1），8（1，4），9.