有机化学：第八章 醛、酮、醌

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1、l醛、酮都是醇的氧化产物，它们的分子中都含有羰基（C O），因此醛和酮常被合称为羰基化合物。一醛、酮的定义。二醛、酮的分类。三醛、酮的命名。四醛、酮的结构。五醛、酮的化学性质。1.羰基的加成反应。2.还原反应。3.氧化反应。4.烃基上的反应。5.,不饱和羰基化合物的加成。CHO O|HCH O|CH3CH O|CH O|RCH O|CH O|CH3CCH3 O|CCH3O O|C O|RCR饱和：饱和：CH3CHO、CH3COCH3 脂肪族脂肪族醛（酮）醛（酮）不饱和：不饱和：脂环族：脂环族：芳香族：芳香族：CH2 CHCHO O|CH2 CHCCH3OCHO O|CCH3CHO一元醛（酮）：

2、二元醛（酮）：多元醛（酮）：CH3CHOC2H5COCH3CH3COCH2COCH3HCHOCH3CHO O|CH3CH2CCH2CH3 O|CH3CCH3 CH3|CH3CHCHCH2CHO|CH3甲醛甲醛（蚁醛）（蚁醛）乙醛乙醛3戊酮戊酮丙酮丙酮3,4二甲基戊醛二甲基戊醛4甲基甲基2戊酮戊酮 O|CH3CHCH2CCH3|CH31,3环戊二酮环戊二酮CHO CH3|CHCHOCHO|O|CCH3 O|CH2CCH2CH3 O|O苯甲醛苯甲醛2苯基丙醛苯基丙醛环已基甲醛环已基甲醛苯乙酮苯乙酮1苯基苯基2丁酮丁酮 O|CH3CCH CHCH3CH CHCHOCH3CH CHCHO3戊烯戊烯2酮

3、酮苯基丙烯醛苯基丙烯醛（肉桂醛）（肉桂醛）2丁烯醛丁烯醛（巴豆醛）（巴豆醛）O|CH3CCH2CH2CHO4戊酮醛戊酮醛C O ：COHH+-COHH+-亲核加成反应亲核加成反应和和-H-H的反应的反应是醛、酮的主要化学性质是醛、酮的主要化学性质 H的反应（羟醛缩合；卤代）的反应（羟醛缩合；卤代）C OR CH2(R)H亲核试剂进攻缺电子的碳，发生羰基的加成亲核试剂进攻缺电子的碳，发生羰基的加成醛基易于氧化醛基易于氧化H+H2O C O +HCNOH|CCNOH|CCOOH-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物OH|CCNH2NiOH|CCH

4、2NH2a.醛、甲基酮和醛、甲基酮和8碳以内的脂环酮能与碳以内的脂环酮能与HCN加成加成C OHHC OHRC OHArC OCH3ArC ORPhC OArArC OCH3RC OR1R2 H H|CH3C O+HCN CH3CCN CH3CHCOOH|OH OHH+CHCH3 3CHCHCOOHCOOHCHCHOHOHCHCHCH CH+H2OH2SO4HgSO4CH3CHO|C +RMgX RCOMgX RCOH|H2OC O+RMgX RCH2OMgXHHH2O甲醛甲醛与格氏试剂作用可制备与格氏试剂作用可制备伯醇伯醇RCH2OH O R|RCH+RMgX RCHOMgXH2O O R

5、R|R1CR2+RMgX R1COMgX R1COH|R2 R2H2OR|RCHOH其它醛其它醛与格氏试剂作用可制备与格氏试剂作用可制备仲醇仲醇酮酮与格氏试剂作用可制备与格氏试剂作用可制备叔醇叔醇CH3 CH3|CH2CCH3|OHCH3CH2BrCH2MgBrBr2光光Mg无水乙醚无水乙醚CH2MgBr O|CH3CCH3 CH3|CH2COMgBr|CH3 CH3|CH2COH|CH3H2OCH3 CH3|CH CHCH3|OHCH3CHCH2 CH3CHBrCH3（CH3)2CHMgBrHBrMg无水乙醚无水乙醚 CH3|CH CHCH3|OMgBrCHO (CH3)2CHMgBr CH

6、3|CH CHCH3|OHH2O CH3 CH2ClCl2 CH2OHOH-CHOCu NaOSOH|O O OH|RCH +NaHSO3 RCSO3Na 白色白色 (CH3)|H(CH3)O OH|CH3CH +NaHSO3 CH3CHSO3Na 乙醛乙醛 羟基磺酸钠羟基磺酸钠如：如：O OH|CH3CCH3 +NaHSO3 CH3CHCH3 (饱和饱和)|SO3Na 丙酮丙酮 羟基磺酸钠羟基磺酸钠l醛、脂肪族甲基酮醛、脂肪族甲基酮8碳以内的脂环酮碳以内的脂环酮羟基磺酸钠在酸性或碱性环境下都可水解。羟基磺酸钠在酸性或碱性环境下都可水解。OH|RCHO+SO2+H2O+NaClRCH|RCHO

7、+Na2SO3+NaHCO3 SO3NaH+Na2CO3 OH O|CH3CHCH3 CH3CCH3 +NaCl +SO2+H2O|SO3Na 稀稀HClCH3CHOHCH3CHO+Na2SO3+NaHCO3|SO3NaNa2CO3 O OH|RCH +ROH RCHOR (半缩醛半缩醛)OR|RCHOR +H2O (缩醛缩醛)无水无水HClROH无水无水HCl*同碳二元醚，胞二醚即缩醛。同碳二元醚，胞二醚即缩醛。(五元环状缩醛五元环状缩醛)H CH2OH|CH3CHO +|CH3C +H2O CH2OH无水无水HClOCH2|OCH2 O|CH3CH +无水无水HClOH|OCHCH3|OH

8、OCHCH3OH +CH3COH O无水无水HCl(半缩酮半缩酮)(半缩醛半缩醛)OR|a.RCHOR OR O|RCHOR+H2O RCH+2ROHH+CH2OH|CH2OH H CH2OH|CH3CHO +|CH3C +H2O CH2OH无水无水HClOCH2|OCH2HCOCH2CH2CH2CH2OHHOCHO六元环状半缩醛六元环状半缩醛CH2 CHCHO CH2CHCHO|OH OH H CH2OH|CH2 CHCHO +|CH2 CHC CH2OH无水无水HClOCH2|OCH2 H|CH2CHC|OH OHOCH2|OCH2KMnO4OH-CH2CHCHO CH2OH|+|OH O

9、H CH2OHH+H2O O OH|HCH +H2O H2COH (水合甲醛水合甲醛)O OH|Cl3CCH +H2O Cl3CCHOH (水合三氯乙醛水合三氯乙醛)只有羰基很活泼的醛、酮能与水加成只有羰基很活泼的醛、酮能与水加成RNH2NH2OHNH2NH2NHNH2NH NO2|NO2NH2 O|NHCNH2NH2伯胺伯胺羟胺羟胺肼肼苯肼苯肼2，4-二硝基苯肼二硝基苯肼氨基脲氨基脲C O+NH2Y CNY|HO H （醇胺）（醇胺）-H2OC NY整个反应是分加成、再脱水两步进行的，但从最终反应产物的整个反应是分加成、再脱水两步进行的，但从最终反应产物的结果看，整个反应相当于：结果看，整个

10、反应相当于：H3C H3C C O+NH2NH C NNH H3 C H3CCH3CHO +NH2OH CH3CH NOHCH3CH NOH CH3CHO +NH2OHH+H2O丙酮苯腙乙醛肟C NOHHHC NOHH3CH3C H|C NOH苯甲醛肟丙酮肟C NNH2H3CH H|C NNHC NNH NO2|NO2H3CH3C乙醛腙苯甲醛苯腙丙酮2,4二硝基苯腙甲醛肟羰基试剂加成产物H2NR 伯胺伯胺 C NR 西佛碱西佛碱H2NOH 羟胺羟胺 C NOH 肟肟H2NNH2 肼肼 C NNH2 腙腙H2NHN 苯肼苯肼 C NNH 苯腙苯腙H2NNH NO2|NO2 2,4二硝基苯肼二硝基

11、苯肼 C NNH NO2|NO2 2,4二硝基苯腙二硝基苯腙 O|氨基脲氨基脲NH2NHCNH2 O|缩氨脲缩氨脲 C NNHCNH2 O|RCH +H2 RCH2OH （伯醇）（伯醇）Ni O R|RCR +H2 RCHOH （仲醇）（仲醇）NiNi，H2250CH3CH CHCHO CH3CH2CH2CH2OH H CH2OH|CH2 CHCHO +|CH2 CHC CH2OH无水无水HClOCH2|OCH2 H|CH3CH2COCH2|OCH2H2NiCH3CH2CHO H+H2ONaBH4CH3CH CHCHO CH3CH CHCH2OH巴豆醇巴豆醇ZnHg +HCl ：锌锌汞剂汞剂

12、O|RCR RCH2RZnHgHCl O|RCH RCH3ZnHgHCl O|+CH3CH2CCl +HCl无水无水AlCl3 O|CCH2CH3 O|CCH2CH3 CH2CH2CH3 H2NNH2 NaOH(HOCH2CH2)2O O|CCH3H2NNH2,NaOH (HOCH2CH2)2O,CH2CH3AgNO3NH3 Ag(NH3)2+。O|RCHO RCONH4 +Ag银镜银镜Ag(NH3)+2 O|ArCHO +Ag+ArCO-+Ag银镜银镜OH-水浴水浴R1 C O +Ag+无现象无现象R2OH-水浴水浴醛能被氧化而酮不能醛能被氧化而酮不能CuSO4NaOHCOOK|CHOH|C

13、HOH|COONa O|RCHO +Cu2+OH-RCO-+Cu2O砖红色砖红色水浴水浴6H5CHO O|CH3CCH3OH-水浴水浴+Cu2+不反应不反应不反应不反应CH3CH CHCHO CH3CH CHCOO-+AgAg+OH-水浴水浴OH-水浴水浴+Cu2+注：弱氧化剂不能氧化碳碳双键。如注：弱氧化剂不能氧化碳碳双键。如CH3CH CHCHO CH3COOH+2CO2+H2OKMnO4H+O|CH3CCH2CH3 CH3COOH+CH3CH2COOH+CO2HNO3 CH2CH2COOHO|CH2CH2COOHHNO3/V2O5 O|HCHCHO(CH3)3CCHOOCHO2 CHO

14、COONa +CH2OH浓浓NaOH浓浓NaOHCHO+HCHO HCOONa+CH2OH O O|CCH3 +Cl2 CCH2Cl +HCl O O|CCH2Cl CCHCl2Cl2OH-O|CCCl3Cl2OH-OH-COO-+CHX3卤仿卤仿l氯仿氯仿HCCl3和溴仿和溴仿HCBr3都是无色液体都是无色液体,碘仿碘仿HCI3为淡为淡黄色晶体黄色晶体，现象明显，故常用来鉴定反应范围的化合物：，现象明显，故常用来鉴定反应范围的化合物：O|RCCH3+X2 RCOO-+HCX3NaOH卤仿卤仿淡黄淡黄 O O|C2H5CCH3+I2 C2H5CONa+HCI3NaOH O O O|CH3CCH

15、3 CH3CC-H2 +XX CH3CCH2XOH-快快 O O|CH3CC3 CH3C +X OH-O|CH3C O +HCX3 OH O O|RCHCH3 RCCH3 RCONa+HCI3NaOII2NaOH另外，某些醇也可以发生碘仿反应，如另外，某些醇也可以发生碘仿反应，如CH3CH2OH +I2 HCOONa +CHI3NaOHI2 +NaOH NaOI +NaI水水问：问：(CH3)3C-OH能发生碘仿反应吗？能发生碘仿反应吗？O OH|CCH3 或或 CHCH3 O O OH|CH3CH；RCCH3；RCHCH3；CH3CH2OH O|CH3C(CH2)2CH3CH3(CH2)2C

16、HOOTollen试剂试剂水浴水浴银镜银镜I2NaOHHCI3浅黄浅黄 O O|C3H7CCH3+I2 C3H7CONa+HCI3NaOH O|C O+HCH2CH C O +C-H2CHOH3CHH3CHOH-CH3CHCH2CHO CH3CHCH2CHO|O-OHH2OCH3CH CHCHO O O|CH3CH +HCH2CHOH-OH|CH3CHCH2CHO CH3CH CHCHOOH-O H O|CH3CH +HCH CH*注意反应条件的区别，给出正确产物。注意反应条件的区别，给出正确产物。O H O|CH3CH2CH+CH3CH CHOH-CH3|CH3CH2CH CCHO OH C

17、H3|CH3CH2CHCHCHO O|H3CC CHCCH3|CH3OH-O O|CH3CCH3+HCH2CCH3 OH|CHO+CH3CHO CHCH2CHOOH-HC CHCHO （肉桂醛）（肉桂醛）OH H O O|CH2CH CH2CCH3CCH2CH2CH|CH CH2CCH2 CH2C|O OOH-O|OOHOHOOAg2O邻苯醌（红色）邻苯醌（红色）OHO2(Ag2O,AgBr)对苯醌（黄色）对苯醌（黄色）OO邻苯醌（红色）邻苯醌（红色），2苯醌苯醌 对苯醌（黄色）对苯醌（黄色），4苯醌苯醌O|OO|OOO1,4-萘醌萘醌1,2-萘醌萘醌醌的命名：醌的命名：醌的性质：醌的性质：O

18、|O NOH|OH2NOHO|OO|OClCl+Cl2 1.下列化合物中能发生碘仿反应又能被酸性下列化合物中能发生碘仿反应又能被酸性KMnO4氧化氧化的是：的是：O OH O O A CH3C-Cl B CH3CHCH3 C CH3CCH3 D CH3C-OH2.下列化合物中既能与FeCl3作用显色又能与苯肼作用生成 黄色沉淀的是：O|CH3CC2H5COOHOH O O|CH3CCH2COC2H5（B）（C）O O|CH3CCH2CCH3 O O|CH3CCH2CH2CH O O|CH3CH2CCH2CHI2NaOHHCI3浅黄Tollen试剂 水浴银镜银镜转化题转化题OHOHCH3OHOCuCH3MgBrCH3OHH2OH2SO4CH3OHCH3H2O2HBrH2OOH