配位化合物的稳定常数.ppt

《配位化合物的稳定常数.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《配位化合物的稳定常数.ppt（6页珍藏版）》请在装配图网上搜索。

1、第二节 配位化合物的稳定常数 将氨水加到硝酸银溶液中，则有 Ag(NH3)2+配离子生成， 反应式为： Ag+ + 2NH3 Ag(NH 3)2+ 此反应称为 配合反应 (也叫 络合反应 )。 由于配离子是由中心离子和配位体以配价键结合起来的 ， 因此 ， 在水溶液中比较稳定 。 但也并不是完全不能离解成简单 离子 ， 实质上和弱电解质类似 ， 也有微弱的离解现象 。 Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 返回 下页 上页 首页 一 、 配位平衡及其平衡常数 配合物的稳定性，可以用生成配合物的平衡常数来表示 ,一 般用配合物的稳定常数 ( )或不稳定常数 ( )来表示 . 稳K 不 稳K

2、2 3 23 N H A g ) A g ( N HK 稳 应用化学平衡原理，可得： 返回 下页 上页 首页 Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ = 1.6 107 Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 = 6.25 10-8 稳K 例如： 不 稳K ) A g ( N H N H A gK 23 2 3 不 稳 不 稳 稳 K 1K 显然 与多元弱酸 、 碱的离解相似 ， 配离子的生成或离解也 是逐级进行的 ， 因此在溶液中存在一系列的配位平衡 ， 其对 应的稳定常数 ， 称为 逐级稳定常数 。 例 : 值得注意的是 ， 配合物的逐级稳定常数相差不大 ， 因 此计算时必须考虑各级配

3、离子的存在 。 但如果体系内有 过 量 的配体 ， 则体系中主要以 最高配位数 的配离子存在 。 4 . 3 1 3 2 2 3 10 N H C u ) C u ( N HK 稳 1 3 . 6 7 3 2 3 2 23 10 N H) C u ( N H ) C u ( N HK 稳 2 3 . 0 4 3 2 23 2 33 10 N H) C u ( N H ) C u ( N HK 稳 3 2 . 3 3 2 4 2 33 10 N H) C u ( N H ) C u ( N HK 稳 4 Cu(NH3)2+NH3 Cu(NH3)22+ Cu2+NH3 Cu(NH3)2+ Cu(N

4、H3)22+NH3 Cu(NH3)32+ Cu(NH3)32+NH3 Cu(NH3)42+ 根据多重平衡规则得 1 3 . 3 210KKKKK 稳 4稳 3稳 2稳 1稳 返回 下页 上页 首页 二 、 配离子稳定常数的应用 1 比较同类型配合物的稳定性 在用 K稳 比较配离子的稳定性时，配离子的类型必须相同才 可比较，否则会出错。如 CuY2-和 Cu(en)22+ 的 K稳 分别为 6.0 1018 和 4.0 1019。 前者稳定。 因为都是 1:1型配位。 对于同类型配合物 ， 稳定常数 较大 ， 其配合物稳定 性较高 。 但不同类型配合物的稳定性则不能仅用 比较 。 稳K 稳K 例

5、 1： 比较下列两配合物的稳定性： 由稳定常数可知 Ag(CN)2-比 Ag(NH3)2+稳定得多 。 )( )( 2 23 CNAg NHAg = 107.23 稳K = 1018.74 稳K 注意： 返回 下页 上页 首页 2 判断配离子与沉淀之间转化的可能性 例 2 在 1LCu(NH3)42+溶液中 c(Cu2+)为 4.8 10-17molL-1, 加入 0.001molNaOH,问有无 Cu(OH)2沉淀生成？若加入 0.001molNa2S,有无 CuS沉淀生成？ (设溶液体积基本不变 ) 配离子与沉淀之间的转化 ， 主要取决于配离子的稳定 性和沉淀的溶解度 。 配离子和沉淀都是

6、向着更稳定的方向转 化 。 解 : (1)当加入 0.001molNaOH后，溶液中的 c(OH)=0.001molL-1。 已知 Cu(OH)2的 = 2.2 10-20,该溶液中有关离子浓度的乘积为 spK 232317322 104 . 8)( 1 0104 . 8)/ ( c)( OHc)c ( C u 202sp23 102 . 2 C u ( O H )K104 . 8 所以，加入 0.001molNaOH后无 Cu(OH)2沉淀生成。 返回 下页 上页 首页 (2) 若加入 0.001molNa2S,溶液中 c(S2-)=0.001molL-1(未考虑 S2- 的水解 )。已知 = 6.3 10-36，则溶液中有关离子浓度 乘积为 20317222 104 . 810104 . 8)/ ( c)c ( S)c ( C u 36sp20 106 . 3( C u S )K104 . 8 所以，加入 0.001molNa2S后有 CuS沉淀生成。 (C u S )K sp 向含有 Ag(NH3)2+的溶液中加入 KCN， 此时可能 发生下列反应 : Ag(NH3)2+ + 2CN- Ag(CN)2- + 2NH3 通过计算， 判断 Ag(NH3)2+是否可能转化为 Ag(CN)2-。 返回 下页 上页 首页