波谱解析复习提纲

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1、紫外-可见光谱：电子光谱朗伯比尔定律力=scl发色团、助色团 红移、蓝移是什么？导致红移、蓝移的因素？ K、E、E、R带分别对应哪种跃迁？根据波长以及摩尔吸光系数判断是哪个带？ 苯胺在酸性条件下己2和B带（均为IT F*跃迁）均发生蓝移，苯酚在碱性条件下发生红 移原因？共辄烯炷的紫外吸收位置计算规则及应用紫外溶剂的选择红外光谱：分子光谱1區基本公式：3金航 红外的分区：近红外、中红外、远红外红外吸收波数的计算公式 分子振动自由度的数目：线性分子3n-5,非线性分子3n-6红外活性影响红外吸收频率的因素（考虑折合质量以及双键性增强或减弱）：质量效应、电子效应（诱导效应、中介效应、共辄效应）、空间

2、效应氢键对按基和疑基吸收频率的影响各类化合物的特征吸收：烷烧：C-H： 3000 以下1460cm1： CH?的变形振动（6）和CH3的反对称变形振动（）1375cm：CH3的对称变形振动；异丙基和叔丁基此处吸收峰发生裂分，前者强度相似， 后者低频峰比高频峰强度大很多烯炷：C-H： 3050土50C=C： 1650顺反式的判断（CH面外弯曲振动吸收峰不同）C-H: 330000:2100 （注： ON： 2250）芳香冷C-H： 3050土50C-H： 1650-1450 （1-4 个峰）C-H面外弯曲振动对应的苯环取代类型：苯：670：单取代:750, 700：二取代:1,2取代（750）、

3、1,3取代（800,700）、1,4取代（820） 醇酚醸OH： 3300 宽峰醇酚的CO伸缩振动：12001000；区分伯仲叔季醇（1050、1100、1150、1200）醴的C-O-C伸缩振动：反对称伸缩振动1275-1060,对称伸缩振动弱甲氧基:CH对称伸缩振动2850-2815,较一般甲基频率低，对称变形振动从1370移到1460按基化合物：1. 醛酮：1715左右，醛CH伸缩振动:2820-2720两个峰2. 竣酸（二聚体）：3200-2500 （OH伸缩）、1710 （C=O）、920 （二聚体OH非平面摇摆 振动）3. 酯：1730 （C=O）、1200 （C-O-C 非对称伸

4、缩）4. 酸酊：两个拨基的对称和反对称伸缩1750、1800,开链酸酹两峰强度相似，环状低波 数峰强5. 酰胺：a）伯酰胺:1690-1650 （C=O）、3350和3180 （NH?的反对称和对称伸缩）b）仲酰胺:1680-1655 （C=O）、1550-1530 （C-N-H 弯曲振动）、3470-3400 （NH 伸缩） 胺：1. 伯胺3490、3400 （NH?反对称伸缩、对称伸缩）2. 仲胺35003300 （一个吸收峰）3. 叔胺无NH峰解析顺序和原则：“先特征后指纹；先最强后次强；先粗查后细找；先否定后肯定；解析一组相关峰”核磁共振氢谱：核磁共振扁究的对象：具有磁矩的原子核，即有

5、自旋的核。质子数和中子数均为偶数的原 子核无核自旋，自旋量子数1=0,如12C,16O, 32s：其余核均有核自旋，且若其质量数为奇 数，I为半整数；质量数为偶数，I为整数。 基本公式：!）= xB,其中 B=Bo（l-o）o因此，屏蔽常数。越大，在扫频模式下，共振频率越小，信号偏向低频；在扫场模式下, 则所需外加磁场越强，信号偏向高场。化学位移：以某一标准物质（通常为IMS）的共振峰为原点，令其化学位移为零，其他质 子的化学位移是相对于TMS而言的。公式为：8 （ppm） = （u刊标）xio%标影响化学位移的因素：1. 诱导效应2. 共觇效应3. 各向异性（芳环、双键、三键）氢键和溶剂效应

6、各类质子的化学位移：1. 烷基氢：饱和烷基0.8：烯丙位或其类似物碳氢2；烷氧基3.52. 烘氢：脂肪端烘1.8；芳香端块33. 烯氢：5.25 （取代基影响很大）4. 醛基氢：105. 芳环氢：7.276. 活泼氢：化学位移不太固定；峰形宽、钝；重水交换可确定自旋偶合和自旋裂分1. 邻近磁核存在相互作用引起共振峰的分裂。可看成是邻近核引起的屏蔽或去屏蔽作用。 对于自旋量子数1=1/2的核，化学位移差远大于耦合常数时（一级谱图），峰裂分满足 n+l规律。强度之比满足二项式展开式系数比。2. 向心规则：两组峰内侧高外侧低。可据此寻找相互偶合的两组峰。3. 耦合常数（J）:4. 同碳耦合勺常为负值

7、（屛碳为12Hz, sp?碳一般为2Hz）5. 邻碳耦合矛常为正值（大小与两碳氢键夹角相关，开链脂肪族化合物为7Hz；烯邻碳 打反叽，分别为18和12Hz左右；芳氢幻为8Hz）6. 远程偶合：超过3个键的偶合，J值较小，小于3Hz7. 质子与其他自旋核的偶合：2D （1=1）, 13C, 31P, 19F （1=1/2）自旋系统级图谱分类1. 化学等价：（与不对称碳相连的CH?两个氢不等价）2. 磁等价：3. 级谱图：产生条件及出峰特点（P131）4. 二级谱图：5. 常见自旋系统的分类：AX, AB, A2, AX2, AMX （M峰的裂分何时为t峰？何时为 dd峰？取决于AM和MX的偶合常

8、数是否相同），A2X2解氢谱三要素：1. 计算不同类的氢峰面积之比（注意将不同种类的氢分开积分）；2. 结合峰面积，分析峰的裂分情况（s, d, t, q, m, dd, dq等）。注意：（a）区分q峰和dd 峰（观察个裂分峰的相对强度）以及区分d峰和两个紧挨着的单峰。（b）可判断CHx 间的连接关系。（c）相互偶合的两组核，偶合常数相同，即峰的裂距相同。偶合一定 是相互的！3. 根据化学位移值推断氢的种类（活泼氢、竣酸氢、醛氢、芳环氢、烯氢、烘氢、饱和 碳氢，连杂原子烷基的氢）核磁共振碳谱：特点：灵敏度低、分辨能力高（氢谱015ppm，碳谱0300ppm）、峰强度某种程度上反映 了碳数多寡，

9、但不能像氢谱那样准确计算。几种去偶碳谱：1. 质子宽带去偶（全去偶）：每种碳只出一个尖锐的单峰2. 偏共振去耦：根据峰的裂分数目可知碳上氢的数目，即可知碳的类型3. DEPT-135：季碳不出峰，CH和CHs出正峰，CH?出倒峰。4. DEPT-90:仅CH为正峰，其他不出峰各类化合物碳的化学位移1. 醛酮：-2002. 拔酸及其衍生物：1703. 芳环、烯烧、氤基：100J50 （苯：128.5；与CN等三键基团、Br、I相连的碳化学位 移变小；五元杂环3位碳110左右）4. 烘：805. 饱和烷桂：60以下（一般40以下考虑为与碳原子相连的烷基碳，40-90考虑与 O/N/X/NO?相连）

10、碳与其他自旋核的偶合（31P, 19f, 2d）1. 五价磷与碳的1Jc-p为50180 Hz,三价磷-P小于502. 碳氟偶合按2n+l规律裂分（如：氟代试剂溶剂峰）解碳谱要点：1. 全去偶碳谱中峰的个数（注意识别ESS峰和氣代溶剂峰），判断分子有无对称元素。 若碳数小于分子式中的碳数，说明存在对称元素，反之则无。（含2d/9f. 31p时例外）2. 若有偏共振去偶谱（n+1规律）或DEPT谱，则判断伯仲叔季碳各有多少个。3. 根据化学位移值判断碳的化学环境。4. 芳环区可判断大致取代类型（苯环6个碳可能出1、2、3、4、6根峰）。有机质谱：检测对象：带电离子 离子源：电子轰击源EI、化学电

11、离CI、电喷雾离子化ESIEI为硬电离，其他为软电离质量分析器：磁分析器、飞行时间质量分析器TOF、四级杆、离子阱质量分析器各种离子：分子离子（电离顺序：nF。）、准分子离子（用软电离时易产生）、碎片离子、 同位素离子、重排离子、亚稳离子、奇电子离子（分子离子、重排离子）、偶电子离子、母 离子、子离子；基峰、相对丰度 裂解规律：Stevenson规则、偶电子规律、氮规律、最大烷基丢失、离子稳定性 裂解机理：a断裂、i断裂、。断裂、麦氏重排、逆DA裂解能写出以下儿类化合物的裂解反应（重点！注意单箭头和双箭头的使用）：1. 醯/胺：a断裂、i断裂2. 拨基化合物（如酮、酯）：a断裂、i断裂、麦氏重

12、排3. 烯：麦氏重排（六元环过渡态，1,2是双键，断3,4和5,6）4. 环己烯：逆DA裂解5. 芳烧：a断裂得77或91/65/39;麦氏重排926. 卤代物：a断裂、i断裂、rd解谱要领：（1）元素信息：1. 观察有无S、Cl、B1等的同位素峰，判断该类原子存在与否，找出分子离子峰。2. 通过氮规则判断氮原子的个数3. 由碳的同位素峰推断碳的个数（2）m/z峰：判断谱峰对应的碎片离子是什么？（一些特征的碎片离子应熟悉，如15、29、43、57、71, 77、91、92、105、31、42、58、60 74、88）（3）Am/z峰：根据两峰的差值判断丢失的中性片段是什么？（如烷基自由基、水、乙烯、 CO等）（4）结合分子量、不饱和度（如何算？）,推断结构。每次布置的作业请认真完成。期末考试说明试卷中各章内容所占比重：UV-Vis: 10%： IR: 20%； 】HNMR:30%； 13CNMR: 20%： MS: 20%题型：（1）选择题：10x2, = 20,（2）简答题：2x5,+ 2x10 = 30，（3）谱图解析:2xl0, + 2xl5, = 50,（4）对本课程的评价和建议？