第8版第一章-绪论和热力学第一定律fhy---P2

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1、返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录1课堂小结：理想气体几种过程的体积功计算：理想气体几种过程的体积功计算：恒温自由（真空）膨胀（pe=0）恒温恒定外压膨胀（pe 恒定）恒温准静态（可逆）膨胀（pe=pi-dpi）U=0，W=0，Q=0 热力学第一定律：热力学第一定律：U=Q+W U=0，-Q=W=-pe*VU=0，-Q=WW21VVidVp21VVdVVnRT12lnVVnRT21lnWppnRT返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录21.多数化学反应是等压，不做非体积功的封闭系统U=Q W=QPpeVQP=U+peV=U2U1+peVQP=U2U1+pe(V2V1)第

2、五节 焓 enthalpy等压pe=p1=p2QP=(U2+p2 V2)(U1+p1V1)热Q不是状态函数，但是某一特定过程的热，是否有确定值，是否状态函数？返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录3QP=H2H1=H焓H是否状态函数？能测定吗？QP、Q是否状态函数？封闭系统经过一等压、非体积功为零的过程，其热效应等于系统的焓变，只取决于系统始态和终态。令 HU+p VdefPQdH(封闭体系，恒压，W=0)返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录4反应物生成物H1H2问：吸热反应，系统焓是增加还是减小？PQH 0化学反应系统用焓变表示等压反应热对于一个常压下的化学反应系统：返

3、回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录52.封闭体系在恒V，不做非体积功时U=Q W=QVW=p*dV=0恒容过程的热效应等于系统的内能变化VQdU(封闭体系,恒容W=0)QP=U+peV=Qv+peVU=Q W=QPpeV3.QP与Qv关系返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录6P12例1-3.已知在1173K和100kPa下，1molCaCO3(s)分解为CaO(s)和CO2(g)时吸热178kJ。试计算此过程的Q、W、U、H。解：CaCO3(s)CaO(s)CO2(g)恒T、p化学反应：封闭体系,恒T、p,W0Qp=+178(kJ)始态终态HQP返回返回上一张上一张下一

4、张下一张回主目录回主目录7W=pe(V2 V1)=pe(V产物V反应物)2COpV=nRTW=18.3141173=9.752(kJ)U=Q W=178 9.752=168.25(kJ)自学P13例1-4（重要）返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录8一、热容的定义dTQC对于没有化学变化和相变化，且W=0的封闭系统热容C：系统升高单位热力学温度时所吸收的热量，单位：JK-1第六节 热 容 heat capacity摩尔热容Cm：1mol物质的热容，JK-1mol-1C=n Cm返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录9pe恒容恒压dTCQVVdTCQpP比例系数Q值随过程而

5、不同，因此C也随过程而不同返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录10二.等容热容CvVQdUVVVTUdTQCdTCdUV21TTVVdTCQU封闭体系,W=0,等容过程的内能的变化：恒容摩尔热容dTQnnCCVVmV1,返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录11三.等压热容PQdHpPPTHdTQCdTCdHP21TTPPdTCQH对于无化学变化和相变化，且W=0的封闭系统、W=0、等压过程恒压摩尔热容：dTQnnCCppmp1,返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录12二、热容与温度的关系 见P.349附录1表 等压摩尔热容与T 的关系有如下经验式：2,mpC

6、a bTcT2,m/pCabTc T返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录13P14例1-5.在100kPa，2mol 323K的水变成423K的水蒸气，试计算此过程所吸收的热。已知水和汽的 平均摩尔热容解：373K,H2O(l)323K,H2O(l)QP1373K,H2O(g)QP2423K,H2O(g)QP3没相变，需求算可逆相变，汽化热已知没相变返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录1421)(1TTPPdTTCQ21,TTmdTCnP12,TTCnmP=275.31(373323)=7531(J)汽化HnQP2=240.67=81.34(kJ)返回返回上一张上一张下

7、一张下一张回主目录回主目录1521)(3TTPPdTTCQ12,TTCnmP=233.47(423373)=3347(J)321PPPPQQQQ=92.218(kJ)返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录16P.35课后练习12.在373K、100kPa下，1mol水全部蒸发为水蒸气，求此过程的Q、W、U和H。已知水的汽化热为40.7kJmol1。若在373K、100kPa下的1mol水向真空蒸发，变成同温同压的水蒸气，上述各量又如何？（假设水蒸气可视为理想气体）（如果只要求计算，如何计算？）难点返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录17H2O(l)373K100kPape

8、=0H2O(g)373K100kPaT环373K途径1途径2T环373Kpe=100kPa 解：这是过程可逆相变返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录18途径1：返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录19 pe 100kPa可逆相变：封闭体系,恒T、p,W0汽化HnHQP=140.7=40.7(kJ)W=pe(V2 V1)=pe(V气V水)气Vpe=nRT=18.314373W=3.10(kJ)U=Q W=40.7 3.10=37.6(kJ)在恒温、恒压下的可逆相变过程（水-汽）：封闭系统吸热一部分用于做功，一部分用于增加内能。返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目

9、录20不可逆相变W0 始态与终态与相同 H=40.7(kJ)U=37.6(kJ)U=QW Q=UW=37.6(kJ)Hpe 0途径2：在恒温下的不可逆真空相变过程（水-汽）：封闭系统吸热完全用于增加系统的内能。返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录21第七节 热力学第一定律的应用 一、理想气体的内能、焓与温度的关系 关于体积对U的影响实验-盖吕萨克1807年，焦耳在1843年分别做了如下实验，结果：体积增大一倍，水浴水浴T=0。返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录22水浴水浴T=0，则Q环=0，也即Q系=0W=0；U=Q+W=0结论：理想气体向真空膨胀时（自由膨胀），温度

10、不变，则内能保持不变。A(g)V气体向真空膨胀pe=0A(g)2V实际气体自由膨胀时水浴温度有微小变化。返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录23VTfU,n为定值的理想气体封闭体系：dVVUdTTUdUTV0000TVU0TpU TfU 等温下，系统内能不随体积而变等温下，系统内能不随压力而变理想气体的内能仅是温度的函数返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录24nRTTfpVUH)()(TfHVVTUTC)(pPTHTC)(结论：理想气体（没有相变和化学变化）的U、H、CV及Cp仅是T的函数，与体积或压力无关。理想气体：理想气体的焓也仅是温度的函数0HTV0HTp数学式表

11、达：返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录25理想气体变温过程：21)(TTVdTTCU21)(TTPdTTCH理想气体恒温过程：0U0H小结：对于无化学变化和相变的理想气体封闭体系不需要恒容过程也可使用公式不一定恒压过程返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录26恒容下，一定量的理想气体，当温度升高时内能将:(A)降低 (B)增加 (C)不变 (D)增加、减少不能确定 课堂练习-单选题:答案：B返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录27二、理想气体的二、理想气体的CV与与Cp关系关系pVUH对于固液系统：0VPTVCPC对于固液系统：对于理想气体：0VUTPnRT

12、VPPTVVVUC-TpCP公式推导见P16：返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录28单原子分子如He：双原子分子如H2：多原子分子（非线型）如H2O蒸汽：RCmV23,RCmP25,RCmV25,RCmP27,RCmV3,RCmP4,pVCCnR,m,mpVCCR对于理想气体：常温下，理想气体的Cp,m和Cv,m均为常数返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录29P17P17例例1-7:2mol1-7:2mol单原子单原子理想气体理想气体在在298.2K298.2K时时分别按下列三种方式从分别按下列三种方式从15.00 L15.00 L膨胀到膨胀到40.00 40.00

13、L L，求三种过程的，求三种过程的Q Q 、W W 、U U 、H H。解：恒温可逆膨胀：T，p1，V1T，p2，V2 TfU)(TfH H=0U=021eWVVdVp12lnVVnRT=-4863(J)W=-28.314298.2ln40.0015.00Q=W=4863J返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录30 恒温对抗100kPa外压(恒温、恒压理想气体理想气体)：T，p1，V1T，p2，V2pe=100kPaU=0H=012-VVpe=-2500(J)W=-100*103*(40.0015.00)*10321eWVVdVpQ=W=2500(J)返回返回上一张上一张下一张下一张

14、回主目录回主目录31 气体压力与外压相等并保持恒定下加热理想气体恒压升温过程T1，p1，V1T2，p1，V2pe=p131111000.152.298314.82VnRTp=330.56(kPa)12VVpeW=-330560*(40.00-15.00)*103=-8264(J)W返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录32nRVpT222=33056040.00 10328.314T2=795.2(K)21)(TTPPdTTCQH12,TTnCmP1225HTTRn2.2982.795314.8252H=20660(J)返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录3321)(TT

15、VdTTCU12,TTnCmV1223TTRn2.2982.795314.8232=12396(J)或或U=Q+W=20660-8264=12396J返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录34理想气体膨胀经三种过程的Q、W、U、H 理想气体恒温可逆膨胀T=0，U=0，H=0Q=W=4863J12ln-WVVnRT 恒温对抗100kPa外压（恒温恒压）T=0，U=0，H=0Q=W=2500(J)12wVVpe（3）恒压加热（恒压升温过程）12wVVpe21)(TTPPdTTCQH21)(TTVdTTCU=8264(J)返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录35三、理想气体的绝

16、热过程adiabatic process绝热套绝热，Q=0WQdUWdUdTTCdUV)(若体系对环境作功（膨胀），则体系温度降低，内能减小。返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录361.理想气体绝热可逆过程的过程方程式理想气体在绝热可逆过程中，p、V、T三者遵循的关系式称为绝热可逆过程方程式，公式推导见P18：1pVK12TVK13pTKK1、K2、K3 均为常数，/pVCC热容比与理想气体的状态方程式有什么不同？pV=nRT返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录37T1，P1，V1T2，P2，V2111nRTVp222nRTVp问：如果理想气体是绝热可逆过程，可以写出的

17、等式是什么？过程方程式：状态方程式：122111pTpT2211VVpp返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录38AB因始末态属于平衡态，无论过程是否可逆，始末态都符合状态方程式只有可逆过程才有过程方程式返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录392.理想气体的绝热过程的功(任何绝热过程)21UTTVdTCWW若温度变化不大，CV可视为常数，则)(12TTCWV111221-T-TnR12VpVpW）（1CpCVVVnRCCQ=0返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录403.从同一始态，膨胀同样的体积，比较恒温可逆膨胀和绝热可逆膨胀，T，p的变化及过程功的大小A(p

18、1,V1,T1)B(p2,V2,T1)恒温可逆膨胀A(p1,V1,T1)C(p2,V2,T2)绝热可逆膨胀T2T1p2p2判断：p1*V1=p2*V2=nR*T1p2*V2=nR*T2绝热膨胀，系统做功，温度下降返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录41两种功在pV面上的投影图PVV1V2A(p1,V1)B(p2,V2)C(p2,V2)等温可逆线等温可逆线AB，功等于曲线下面功等于曲线下面积积WAB（较大）（较大）绝热可逆线AC，功（小）功（小）斜率(偏微分)绝对值大pV返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录42过程方程式-过程的任何一点都符合的关系式，只有可逆过程才有过程

19、方程式。绝热可逆过程：每一点都是平衡态，都符合状态方程式（p1V1=nRT1 nRT2=p2V2），绝热可逆过程式：绝热可逆过程式：pV=K恒温可逆过程：每一点都是平衡态，都符合状态方程式（p1V1=nRT=K=p2V2），故恒温可逆过程式是：pV=K返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录43P19例1-8.3mol单原子理想气体分别按下列两种方式从300K，400kPa膨胀到最终压力为200kPa。试计算两过程绝热可逆膨胀和绝热恒外压200kPa膨胀的Q、W、U、H。解：绝热可逆膨胀是降温过程A(p1,V1,T1)B(p2,V2,T2)先求T2122111pTpTmVmPCC,(5

20、/2)R(3/2)R=1.67T2=227(K)返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录44)(12TTCWV12,TTnCmV1223TTRn300227314.8233=2731(J)WU=2731(J)12,TTnCHmp1225TTRn300227314.8253=4552(J)或：UH返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录45 绝热恒外压200kPa膨胀，不可逆过程A(p1,V1,T1)C(p2,V2,T2)pe=p2p1=400kPa不能用绝热可逆过程的过程方程式求T2返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录46WU)()(12212VVpTTCV)()(

21、1122212pnRTpnRTpTTCVT2=240(K)绝热过程：Q=0返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录47)(12TTCUV12,TTnCmV300240314.8233=2245(J)UW=2245(J)12,TTnCHmp300240314.8253=3741(J)返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录48绝热可逆过程：Q=0，过程方程式求T2，W=U=Cv*T=2731(J)，H=Cp*T=4552(J)；绝热不可逆过程（恒压膨胀）：Q=0，求T2，p V=W=U=CvT W=U=2245(J)，H=Cp*T=3741(J)绝热可逆过程比绝热不可逆过程做的功

22、更大，则体系内能减得更多，温度降得更低。返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录49课堂练习：1.理想气体恒温可逆膨胀，W0,Q0,U0,H0.2.理想气体升温恒压膨胀，W0,Q0,U0,H0.3.理想气体（恒温）自由膨胀，W0,Q0,U0,H0.类似练习可做P.35 9返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录50第八节 热化学一、化学反应的热效应 当体系发生反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，体系放出或吸收的热量1.定义：T(始态，反应物)T(终态，产物)等压热效应Qp=rH：常见等容热效应Qv=rU：实验测定返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录512.

23、QV与Qp的关系生成物121VpT 恒温 3rH生成物 112T pV反应物 111VpT恒压prQH 1恒容 RTnUHrr22=0理想气体2C(石墨)+O2(g)2CO(g)2CO(g)V*p22UHrr返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录52RTnUHrr21RTnQQVpn气体产物与气体反应物的 n之差例:2C(石墨)+O2(g)2CO(g)kJQV3.231?pQ解:RTnQQVpn=1310298314.83.231=228.8(kJ)返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录53P.34思考题11.将Zn与稀H2SO4作用，在开口瓶中进行；在闭口瓶中进行。何者放

24、热较多？为什么？解：在开口瓶中放热Qp 0在闭口瓶中放热Qv 0)()(2442gHZnSOSOHsZnRTnQQVpn=1pVQQ在闭口瓶中放热较多返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录54二、反应进度extent of reactiona A +d Dg G +h Ht=0t=tnA,0nD,0nG,0nH,0nAnDnGnH化学计量数反应进度：反应进行的程度单位：molBBdndBBBBBvnnvn0,返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录55301002279N2+3H2 2NH3例：t=0,=0t=t,=n(NH3)(NH3)=20 2=1(mol)=n(N2)(

25、N2)=9101=1(mol)单位反应进度1mol，nBB返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录56 用任一反应物或产物所表示的反应进度都是相等的。=n(NH3)(NH3)=201=2(mol)+NH3N2H2 3212化学反应式的写法不同，也不同。返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录57摩尔反应焓变：摩尔反应内能变：HHrmrUUrmr=1mol是指按反应式进行，完成一个单位的化学反应返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录58N2+3H2 2NH3rHm,298.15O=92.22 kJ/mol（1）+NH3N2H2 3212rHm,298.15O=（2）46

26、.11 kJ/mol要将化学反应式与rHmO的值同时写出才有意义返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录59三、热化学方程式2H2(g)+1O2(g)H2O(l)298.15K同时标明热效应值及物质状态的化学方程式1.定义标准态r：化学反应单位反应进度rHm,298.15O=285.8 kJ/mol返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录602、标准态气体：纯液体：纯固体：溶质：P分=100 kPa,T,理想气体P外=100 kPa,TP外=100 kPa,T，最稳定晶体P外=100 kPa,T，C=1mol/L在T和 p(100kPa)下该物质的状态。返回返回上一张上一张下一

27、张下一张回主目录回主目录61一、Hess定律 一个化学反应不管是一步完成或是分几步完成，他的反应热都是相同的。为什么？第九节 化学反应热效应的计算（自学）Hess定律只适用于非体积功为零的恒压过程和恒容过程返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录62二、由已知热化学方程式组合求反应热例：试利用以下各热化学方程式求生成CO(g)的反应热C(石墨)+O2(g)CO2(g)rHm,1OCO(g)+12O2(g)CO2(g)rHm,2O C(石墨)+12O2(g)CO(g)rHm,3O?返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录63根据反应物和产物判断C(石墨)+O2(g)CO2(g)r

28、Hm,1OCO(g)+12O2(g)CO2(g)rHm,2O C(石墨)+12O2(g)CO(g)rHm,3OrHm,3O=rHm,1OrHm,2O?返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录64乙酸(l)+2O2(g)2CO2(g)H2(g)+O2(g)CO2(g)C(石墨)+12O2(g)+2H2O(l)H2O(l)2C(石墨)+2H2(g)+O2(g)乙酸(l)?解:rHm,4O=+2rHm,2O2rHm,3OrHm,1O返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录65三、由标准摩尔生成焓求标准反应热1.标准摩尔生成焓fHm(B)O在标准态下，由稳定单质生成1mol该物质 B

29、的反应热。KJ/mol相对值？例：=226.73(KJ/mol)fHm,298.15O(C2H2,g)返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录662H2(g)+C2H2(g)的生成反应稳定单质=226.73(KJ/mol)rHmO=fHm,298.15O(C2H2,g)C(石墨)C2H2(g)返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录67问：fHmO(H2,g)为多少？H2(g)H2(g)稳定单质的标准摩尔生成热等于零问：请判断哪种物质是稳定单质？C(石墨)、C（金刚石）、C（无定形）O2（g）、O2（l）、O2（s）I2（g）、I2（s）返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录

30、回主目录68 2.计算标准反应热rHmO反应物产物 稳定单质fHmO产rHmOfHmO反rHmO=fHm 产fHm反OO返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录69例：用标准摩尔生成热计算标准反应热4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(l)45.991.3285.8解：rHm,298O=491.3+6（285.8）4（45.9）=1166（KJ/mol)返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录70第九节 化学反应热效应的计算（自学）六、溶解热与稀释热（冲淡热）P29，P86溶解热溶解热 solH/Q：恒温恒压下n2mol溶质溶于n1mol溶剂所产生的热效应。摩尔积

31、分溶解热摩尔积分溶解热 isolHm/Qs：恒温恒压下1mol溶质溶于n0mol溶剂所产生的热效应。摩尔摩尔 微分溶解热：微分溶解热：恒温恒压下1mol溶质溶于某一确定浓度的无限量溶液中产生的热效应。返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录71QOHnsKNOn溶液2132)(SQOHnnsKNO溶液2213)(2nQQS210nnn 摩尔摩尔 微分溶解热微分溶解热1,2npTnQ斜率返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录1mol水1mol水2mol KNO34mol KNO3比较：Q1Q2稀浓一定量溶剂中，溶质越多，也即浓溶液溶解热越大返回返回上一张上一张下一张下一张回主目

32、录回主目录mol12nn溶质Q242QQ1S12QQ1S14QQ2S24QQ2S2一定量溶剂中，溶质越多，也即浓溶液溶解热Q越大，但是但是Qs越小；反之，稀溶液越小；反之，稀溶液Qs更大。更大。P29图1-8返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录Q241,2npTnQ斜率一定量溶剂中，溶质越多，也即浓溶液溶解热Q越大，但是但是Qs越小越小，微分溶解热也越小；反，微分溶解热也越小；反之，之，稀溶液稀溶液Qs更大更大，微分溶解热也越大。，微分溶解热也越大。mol12nn溶质返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录75摩尔积分稀释热（冲淡热）摩尔积分稀释热（冲淡热）idilH/Qd

33、：恒T、p，把原含1mol溶质及n01溶剂的溶液冲淡到含溶剂为n02时的热效应。摩尔微分稀释（冲淡热）：摩尔微分稀释（冲淡热）：恒T、p，1mol溶剂加入某一确定浓度的无限量的溶液中产生的热效应。2,1ddilHmnpTnQHm/Qdidil0102)()(nsnsdQQQ稀释热（冲淡热）稀释热（冲淡热）dilH：恒温恒压下，1mol溶剂加到某浓度的溶液中使之冲淡所产生的热效应。返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录QS80100210nnn Qd保持n2(KNO3)不变溶液越稀，Qs越大以积分溶解热QS对溶剂n1与溶质n2的摩尔比n0作图0102)()(nsnsdQQQP88图2-

34、2-1返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录QS8010022,0s,1npTnpTnQnQ（微分冲淡热）斜率210nnn Qd一定量溶质，溶液越稀溶液越稀，也即n0越大，微分冲微分冲淡热也越小。淡热也越小。返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录QS80100210nnn QdABEDFOCG2,0s0nnpTnQ1,2npTnQ小结：一定量溶质，溶液越稀溶液越稀，也即n0越大，积分溶解热积分溶解热Qs越大，微分溶解热也越大，积分冲越大，微分溶解热也越大，积分冲淡热淡热Qd也越小；微分冲淡热也越小。也越小；微分冲淡热也越小。斜率：微分冲淡热截距：微分溶解热返回返回上一张上一

35、张下一张下一张回主目录回主目录79本章小结：一、热力学第一定律：WQdUWQU返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录80状态函数与始末态可逆过程来计算。有关，要设计二、热、功及状态函数的计算热、功与有关，要根据途径实际过程来计算。返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录8112VVpe21VVedVpW(恒外压过程)21VVpdV(理想气体的可逆过程)U(绝热过程，W=0)功的计算QdUW(封闭体系的任意过程)返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录82 热的计算(封闭体系,恒压,W=0)相变QHQp反应HQp可逆相变：化学变化：双变量：HQp21)(TTPPdTTC

36、HQWdUQ(封闭体系的任意过程)返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录8321)(TTVVdTTCUQ(封闭体系,恒容,W=0)化学变化：双变量：UQVUQV可测返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录84三、理想气体的Q、W、U、H1.恒温过程：U=0H=0恒温可逆过程的过程方程式：KpV nRTWQ封闭、双变量体系,W=0返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录852.恒压过程：21)(,TTmVdTTnCU21)(,TTmPdTTnCH变温过程12VVpWeHQp返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录863.绝热过程：21)(TTVdTTCW)(12TTCWV11122VpVpW变温过程21)(,TTmVdTTnCU21)(,TTmPdTTnCHCV不变0Q13pTK1pVK12TVK绝热可逆过程的过程方程式：返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录87四、化学反应和可逆相变的四、化学反应和可逆相变的Q Q、W W、U U、H H封闭体系,恒T、p,W=0HQpWQUpnRTVVpWe12返回返回上一张上一张下一张下一张回主目录回主目录88五、热化学RTnQQVpRTnUH 恒温恒压，W=0的化学反应：计算rHm,298.15O(Hess定律)由 用fHm,298.15O计算已知热化学方程式组合计算