塑料热解产物的气相色谱分析

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1、泰山学院本科毕业论文塑料热解产物的气相色谱分析所在学院化学与化工学院专业名称化学工程与工艺申请学士学位所属学科工学年级二0-0级学生姓名、学号单春燕2010100111指导教师姓名、职称张建平副教授完成日期二 O -四年五月摘要塑料作为优异的合成材料已经被应用到国民生产、生活的各方各面，成为应 用范围最广范的材料之一。但是随着塑料工业的发展，废旧塑料造成的污染问题 已成为各国科研人员研究的重点研究内容。本文介绍了当下废旧塑料处理的主要方式以及发展现状，重点研究了废旧塑 料的热裂解和催化裂解制备燃料油的特征，讨论裂解温度对汽油收率的影响，研究 表明聚乙烯、聚丙烯热解时分别在460、430C下有最

2、大汽油收率，在该温度段内 汽油收率有一峰值。柴油收率、残渣收率会增加。气体收率、重油收率减小。其次，本文研究了气相色谱-质谱联用法测定分析废聚丙烯热裂解和催化裂解 制备汽油的分析方法。采用质谱法对色谱图中各组分进行定性分析，采用峰面积 归一化法进行定量分析。最后，在定性分析和定量分析的基础上采用分组计算法计算聚丙烯热裂解和 催化裂解所得汽油的辛烷值。其范围在80-90之间，是比较适合制备汽油。关键词：废旧塑料，热裂解，催化裂解，气相色谱-质谱联用，回收处理ABSTRACTPlastic as excellent synthetic materials have been applied to

3、the national production, all aspects of our life,become one of the most extensive scope of application materials.However,with the rapid development of the plastic industry, waste plastic pollution problems are becoming more and more serious. The waste plastic pollution recycling effectively,realize

4、the recycling of resources has become the field of research focus on.This paper introduces the current waste plastic processing method and development status.Focus on the waste heat cracking and catalytic cracking,the characteristics of the preparation of fuel oil, discusses the effect of pyrolysis

5、temperature on the yield of gasoline, polyethylene, polypropylene pyrolysis study found respectively at 460 C and 440 C maximum yield of gasoline ,catalytic cracking, respectively at 460C ,430C maximum yield of gasoline. In the temperature range the gasoline has a peak.The yield of diesel oil ,resid

6、ue yield can increase the gas yield, oil yield reduction.Secondly,this paper studies the GC-ms LEAGUE usage analysis polypropylene thermal cracking waste determination and catalytic pyrolysis gas analysis methods of preparation.The mass spectrometry for chromatograph chart of components for qualitat

7、ive analysis, give the components and the naming patent ,the peak area normalization method for the quantitative analysis.Finally, based on qualitative analysis and quantitative analysis used for grouping method to calculate polypropylene pyrolysis and catalytic cracking of the octane value of gasol

8、ine.Its range is between 80-90,suitable for preparation of gasoline.Keywords :waste plastic, heat cracking, catalytic cracking,GC-MS Analysis, recycling1引言随着我国国民经济的快速发展和城市人口的不断增多以及人民生活结构和方 式的改变，城市垃圾也在以年增长率10%的速度增长，带来的危害越来越明显，城市 垃圾中的废旧塑料产品也随之不断的增加，在所有垃圾所造成的污染中，废旧塑料 的“白色污染”特别严重。目前全世界塑料制品的年产量已超过1亿吨，但仍在

9、以 每年30%的速度在增加,其中每年将有超过40%的塑料制品被废弃，给全球的环境 带来了巨大的压力；我国是世界上第三大塑料消费国和生产国，据资料显示,2000 年我国积累的废塑料量已达580万吨,在人们对环境质量日益关注的当前，我们在 使用塑料制品的同时不得不考虑其使用后的回收利用和清洁处理问题。“白色污 染”从20世纪70年代开始就已经成为一个广泛的全球性问题，我国自1996年4月1日 实行关于“白色污染”的环保法以来，废塑料的处理又同时作为环境和社会问题 引起人们的重视,因此治理“白色污染”已成为一个难点。1.1废旧塑料回收处理概况1.1.1当前废旧塑料主要处理方式（1）掩埋和焚烧填埋处理

10、是比较传统的方法，也是人们尝试的最早方法。废旧塑料由于其难 降解性，埋在地下腐烂要等几百年的时间，周期较长，而且会占用大量的土地资源, 同时会影响土壤的通气和透水性能，对土壤的破坏力较大，还影响作物的生长发 育。燃烧处理，主要是进行热量的回收，这种方法日本和西欧应用的较多，但是使 用这种方法在处理氯含量较高的特殊废弃物时会产生氯化氢（HC1）和二噁英（Dixoins）等污染物HC1不仅危害人类身体健康，而且对焚烧设备有很强的腐蚀作 用，Dixonis则是地球上毒性最强的物质，具有致癌毒性、生殖毒性等；而且在废塑料中还包含镉、铅等重金属化合物，这些化合物主要是用作塑料的抗氧剂、热 稳定剂，在废塑

11、料焚烧过程中，这些重金属碳化物会随烟、燃烧残渣一并释放， 破坏环境，同时焚烧需要用专门的设备，投资较大。（2）熔融再生技术废塑料的熔融再生技术是将废塑料加热到一定的温度，使其重新塑化成型， 然后作为原料使用，对于单一品种的塑料，生产出的材料和新料相比，其性质和性 能差别不大，可谓是一种资源化利用的好方法；但对于品种混杂的塑料，则生产 出的塑化产品质差，不稳，一般只能用作建筑材料的填料、垃圾袋等，有效利用 的空间很小，而且在熔融再生的生产过程中也会产生一些有毒气体，而且容易造 成二次污染，最终不能够消除。（3）热处理技术废塑料的热处理方法较多，国内外的许多学者对此进行过相关研究，但其有 相同的原

12、理：就是利用能量（一般为热能，条件为高温、高压）将塑料的大分子链 打断，使其裂解成小分子的物质，来制取燃料油或者其他化工产品。废塑料裂解是使废塑料在高温或催化下，使塑料大分子断裂，从而获取分子 量较小的油料、燃料气和化工产品的方法。按裂解方式分类可分为热裂解和催化 裂解；按产物可分为炭化裂解、液化裂解和气化裂解。液化裂解仅适用于聚烯烃 废塑料，所以需要经过严格排序；气化裂解不必经过严格分离的废塑料，炼焦开 裂等得到半焦固体产品，通常与液化和气化过程。废塑料气化热裂解需要常用的 催化剂，在密封热解容器加热到一定温度并保持一段时间，塑料在高温发生复杂 的分子反应,最后得到与小分子烷烃为主，烯烃气体

13、和轻质油。液化裂纹，一般很 难得到一个简单的热裂解高纯液体产品，通常加入催化剂，和匹配一定的加热温 度,可以得到更高质量的石油产品和化工产品。废塑料液化，根据不同液体产品 的需求可以使用不同的催化剂。热解反应,反应物分子断裂和分子重排，当使用不 同的催化剂，热解反应的机理,结果也不同。一般用的催化剂有氢氧化铝、石英砂、硅酸铝、铁等，为了获得高质量油品 一般还采用加氢裂解。这种方法可以处理难以再生的塑料，较多的以处理单种的 塑料为主，且污染少。但是用于处理复杂的混合塑料时存在一些技术上的难题， 比如预处理!种类的筛分和催化剂的开发和利用等。因为各种废塑料裂解时所需 要的条件各不相同，同时其设备和

14、流程较复杂，运行费用较高，混合废塑料裂解 所得液体油品成色差，难于应用，实用价值小。现在主要应用在发达国家，像中 国这样的发展中国家推广使用难度较大。(4) 光降解和生物降解从长远利益的角度,完全生物降解塑料是从根本上废除“白色污染”的最好 办法，但是现在还面临着许多尚未解决的问题。就目前的技术而言，在光降解和生 物降解的只是部分降解,降解由于其物理和化学性质变化后体积迅速萎缩，极其 方便后处理程序。在生物可降解塑料，因为添加了可生物降解的成分，使一些性能 塑料本身的影响,如何保证在必要时原始的性能退化的同时又在必要时让它降解， 这本身就是一个矛盾。另外可降解塑料的生产成本明显高于传统塑料，这

15、就是其 难于推广使用的另一重要原因。焚烧和填埋是目前我国处理废旧塑料的主要方 法，这对大气和土壤都产生了严重的损害。利用废旧塑料制取燃料油是以热裂解 为基础的方法，正呈现了科学利用不可再生资源的准则。该领域的相关研究都将 具有重要的理论意义和应用价值，这也是从合理利用资源的角度出发，并且顺应 环境保护的历史潮流。(5) 我国废旧塑料处理面临的问题理论指导缺乏是我国目前废旧塑料回收利用技术难以取得关键进展的主要 原因。具体表现是：使用外国专利，技术，从事废塑料回收技术的研究测试部分， 通过一个塑料合成路线逆向探索塑料破裂机制是更少。不够重视废旧塑料回收技 术在工业应用，大量的实验室结果未能应用程

16、序。废旧塑料回收规模是困难的， 在中国塑料生产消费大国的大小高度，和简单的处理技术内容需要改善。浪费塑 料造成的环境污染问题，国家环境保护意识不强，国家高度重视不够，环保立法不 够。1.2塑料热解概述热解是指在还原性气体氛围下加热有机材料，使有机材料的高分子键断裂、 分解成小分子。反应的生成物是天然气、石油和焦炭。目前主要是废旧塑料的热 解和常见城市垃圾热解。1.3塑料热解常用方法1.3.1热裂解热裂解法是最简单的塑料裂解方法，它通过提供热能，克服塑料聚合物热解 所需的活化能，并产生以下三种反应：（1）由解聚作用形成聚合物单体；（2）聚合物分子链断裂无规则，产生低分子化合物；（3）通过消除取代

17、基或官能团的小分子，与不饱和化合物和聚合物交联和炼焦。 热解反应温度高，反应时间长，汽油辛烷值低，并且含有大量烯烃，诱导期短。 所得柴油凝点高，十六烷值低，蜡含量高。废聚乙烯塑料热裂解的产物多为链烷 烃或a烯烃，生产柴油馏分的反应条件是475C左右，低压或常压下，反应时 间4h左右。该法主要设备有热解反应釜、分馏塔、加热温度控制装置和进料装置，而且 投资少、工艺简单。由于该方法难以得到有经济价值的油品，目前已较少使用。1.3.2催化热解在一定温度、压力、催化剂存在条件下，废塑料发生裂解、氢转移、缩合等 特征反应，得到相对分子质量和结构在一定范围内的产物的方法。通常用分子筛、 固体硅酸铝做催化剂

18、，它们都属于固体酸催化剂，反应过程中可提供质子氢，使 反应伴随氢转移过程，从而具有异构化功能。由于反应过程中大量焦炭沉积在催 化剂表面，使表面失活，因此残余催化剂和催化剂的回收再生比较困难。由于催化热解法是将催化剂与废塑料混合在一起进行加热，催化裂解反应与 热裂解同时进行，所以又称为一段法工艺。该方法以催化裂解为主，反应速率快、 能耗低，油品中异构化、芳烃化产物较多。该法所需设备主要有塑料切碎机、螺 杆挤出机、催化热解釜、分馏塔及温度控制加热装置。1.3.3热解-催化改质法热解的过程类似在石油炼制催化重整，此法是先将废塑料进行高温热解，高 温热解气经过催化作用，得到质量较高的油品。废塑料经过热

19、解后得到的液体燃 料是沸点较宽的烃类物质，包括汽油、柴油及其他轻质馏分含量不高且品质低。 若要提高汽油的辛烷值，则需提高异链烷烃、环烷烃和总芳烃含量。二段法工艺是将废塑料热解后，再对热解气进行催化改质。该方法多用于处 理混合废塑料，操作灵活、低运行成本。为提高反应速率，缩短反应时间，催化 热解-催化改质的复合二段法工艺是在热解阶段加入少量催化剂，与一段法工艺 相比，二段法中用于催化改质的催化剂可以回收。二段法工艺较为成熟，应用广泛。一段法工艺由于催化剂用量大且不易回收 利用，推广应用受到限制。热裂解处理混合废塑料处理废聚乙烯可得高质蜡，经 济效益较为可观，即使所得油品的蜡含量高、质量差。但是如

20、果采用这种方法处 理废聚乙烯蜡能得到高质量，经济效益是可观的。1.4热解反应机理1.4.1无催化剂的热解机理聚烯烃废塑料的热解反应一般可以分为三种类型：聚合物分子链无规则断 裂成低分子化合物；通过取代基或官能团的消除过程产生小分子，伴随有不饱 和化合物的产生和聚合物交联乃至结焦；聚合物通过解聚反应生成单体。大部 分聚烯烃废塑料热解都属于随机断裂，聚乙烯和聚丙烯来说，可以通过随机裂缝 相对分子量分布广泛的碳氢化合物。也有人把废塑料的热解反应分为解聚反应 型、随机分解型、中间型。这种分类方法与分类法本质上是相同的。聚烯烃的热 解是典型的随机分解型，在无催化剂情况下，它先断裂为碳氢自由基，再生成数

21、目不定的碳氢化合物，其中含大量的蜡状产物。在热裂解过程中，温度有重要影响，裂解温度升高将加剧裂解反应，使裂解 反应中的轻质组分增加，即组分轻质化，同时结焦率增加。由于每种塑料裂解时 都有各自的反应活化能，因此它们都有适合自己的裂解温度。在合适的压力、温 度、催化剂条件下，其中某些特定数目链长的产物大大增加，从而获得有一定经 济价值的品，如汽油、柴油等。原油中饱和烷烃占多数，裂解中间产物以烷烃自 由基为主，塑料热裂解在某种程度上类似于原油裂解，但塑料导热系数低，种类 繁多，裂解机理与原油又有差别，表1-4-1给出了各种塑料的热解机理及相应 的单体收率。表1-4-1塑料的热解机理及单体收率Tab

22、1-4-lPyrolysis mechanics and monomer yield of plastic塑料聚合物热解机理单体收率/w%聚甲基丙烯酸甲酯链端断裂91-98聚四氟乙烯链端断裂95聚甲基丙烯酸酯链端断裂90聚苯乙烯乙酯链端断裂82-94聚苯乙烯链端断裂+随机断裂42-45聚异丁烯链端断裂+随机断裂18-25聚乙烯随机断裂0.03聚丙烯随机断裂0-17聚丁二烯随机断裂1聚氯乙烯链脱模0-0.07聚氟乙烯链脱模0聚丙烯腈链脱模51.4.2无机催化的热解机理催化裂解反应是通过正碳离子中间体进行的，而无催化剂的热解反应是通过 自由基机理复杂进行的。所谓正碳离子是含有一个带正电荷的碳原子的

23、烃离子， 生成正碳离子的几种主要途径如下：（1）烷烃上与碳原子形成共价键的氢可以与催化剂上的B酸或L酸中心作用 形成正碳离子。（2）烯烃或芳香烃于催化剂上的质子酸催化作用生成碳正离子。（3）正碳离子和饱和烃反应时，氢转移反应可以生成一个新的碳正离子。1.5热解产物分析1.5.1色谱技术气相色谱法（GC）在组分分离方面的优势，使它非常适合于复杂混合物的 分析测定，而氢火焰离子化检测器对烃类化合物的相应值基本一致。因此，从 50-60年代的20世纪开始，人们就开始了气相色谱法测定汽油馏分组成的分析研 究，并与气相色谱仪系列的发展和不断完善，形成了一些标准方法。目前，气相 色谱法测定汽油烃组成的集中

24、在单一列基于高分辨毛细管柱和单体烃分析基于 不同类型的根色谱柱的多维气相色谱分析方法，与此同时，有一些改进方法。固定相薄层厚度的选择主要取决于分析目的、样品、固定相、载体的性质、 柱温和其他因素。有人让13X分子筛等薄层快速填充柱色谱的烷烃、环烷烃和芳 烃含量石脑油。因为13X分子筛对样品具有很强的吸附性，有些组分保留温度很 高，致使柱温接近一般色谱仪的最高允许温度，而采用较薄的厚度会降低柱温。 适当的厚度会滞留住芳烃而不干扰烷烃和环烷烃的检测。不同厚度的柱子是根据 针对不同沸点的样品选择的。进行分析薄层的填充柱柱是预处理柱,在这个过程 中氢气作为载气,快速升温速率条件下，第一列的烷烃和环烷烃

25、色谱分析,然后用 OV - 275填充柱芳烃的内容是分析单个组件。原料油的方法研究高沸点为168C, 合适的13 x分子筛薄度是10%,温度25C/分钟，项目列温度低于400C,17分钟完 成环烷和石蜡的分析在一个小时内可以完成分析。因此，该方法主要特征是低柱 温、快速分析、方便容易。1.5.2毛细管气相色谱法近十年来,采用毛细管气相色谱法的技术进步和微机在气相色谱（GC）的开发 和利用，使各种各样的汽油和柴油单体烃可以快速定性定量分析，因此它可以更 容易地理解产品质量指标，如辛烷值。保留指数的计算公式为：t tI R .i R, nPT,i ttR, n+1R, nItt t式中PT7为组分

26、的保留指数，R,i为i组分的保留指数，Rn、Rn+1分别 为i组分前后之正构烷烃保留时间，n为正构烷烃碳数。1.5.3毛细管法测定汽油组分廖珊等采用CGC对汽油单体烃组分进行了分析,在这种方法中，从200390 单体烃气体隔离，绝对保留时间定性分析，使用了高性能色谱仪结合电脑,正确的 搜索来确定每一个单体，并计算其内容并检查分析了汽油的辛烷值同时，密度、蒸 汽压、汽油的馏程，热值烃含量等8项指标。1.5.4毛细管气相色谱法测定柴油组分李瑞峰等建立了采用毛细管气相色谱法测定焦化柴油（FBPv355C ）中直 链a烯烃、正构烷烃的新方法。在这种方法中，甲基硅橡胶样品的链毛细管柱分 离，氮为载体，利

27、用程序升温,氢火焰检测器，峰面积归一化法定量,简单和快速。1.6辛烷值计算综述汽油辛烷值的汽油质量的基本物理和化学指标，分为马达辛烷值（MON） 和研究辛烷值（RON），标准方法是在CFR （燃料合作研究会，美国）发动机上 测定，测定样品量大，残余物多，操作复杂，耗时长，环境噪音高，设备投资大 等不易推广的缺陷。近年来，出现了一些汽油辛烷值一起计算这一分析方法，如 气相色谱法、核磁共振波谱法、红外波谱法等。国内普遍采用的是分组计算方法。2实验部分2.1实验仪器热重/差示扫描量热同步分析仪（TGA/DSC1）2.1.1仪器应用范围学性能的表征。可以提供各种各样的材料、组件、热稳定性，随着热量变化

28、 定量或定性的信息。研发和质量控制提供了许多有价值的信息，广泛应用于塑料、 矿产、医药、建材、食品等领域。具体如:气体吸附和解；定量分析的组件（水分、 包装、聚合物、组件、材料等等）；分解产品，溶剂，溶剂合物鉴定;蒸馏、蒸发、 蒸发；分解动力学；热稳定性。氧化反应和氧化稳定性；水分吸附和吸附；伪晶 体状态；行为；融化居里温度测量;结晶行为;反应动力学。许多结晶状态，相图， 反应焓和转变焓等等。2.1.2技术参数温度范围：室温-1500 C温度精度：0.3 C升温速率：0.1-150C/min冷却（1100C-100C）： 28min （氦气下冷却：11min）冷却方式：冷却循环水浴天平保护方式

29、：冷却循环水浴样品范围:0-1500mg天平灵敏度：0.1pg内置校准砝码数：2个空白曲线重复性：10pg （全程温度）样品最大容量：150pl热电偶数：2对热电偶材料：Pt/Pt Rhl3%温度分辨率：0.0001 C量热准确度(金属标样)：2%最大数据采集速率：10个/s可在多种气氛及真空条件下测试2.1.3仪器稳定性和工作环境电压：220 v 频率：50/60HZ 电流：6A 环境温度：1032C环境湿度：2080%2.2实验材料聚丙烯(加工成碎屑，通过100目筛，置于干燥皿中待用)2.3实验条件气化室温度：250C载气：氮气初温：25C，保持3min,采用程序升温，升温速率10C/mi

30、n2.4试验方法(1) 反应前和空气中的氮气置换装置。(2) 根据需要把100克塑料颗粒加入石英反应釜中，控制反应温度。(3) 热解产物经冷凝后，收集液相产物并称重。(4) 不能冷凝的气相产物经质量流量积算仪后用集气袋收集，气相色谱分 析组成。(5) 分馏液态产品，收集在180C馏分汽油、柴油在180350C,350C以上为重 油馏分，分馏瓶增加1%对苯二酚作为抑制剂，进行汽油组分进行色-质分析。2.5各原料和产物的表征及分析2.5.1气相产物气相产物的定性分析采用色-质联用、保留值法和标样对照法，定量分析采 用内标法，二者都在GC-4000A型气相色谱仪上完成。色谱分析条件：色谱条件：由氢火

31、焰离子化检测器和载气为高纯氮气流1.0 mL / min,柱前压力0.08 Mpa示例使用分流器，分流比例4:1。氢气流量30 mL/min, 空气流量300 mL/min，载气补充气流量为30 mL/min。汽化室温度为100C, 检测室温度150C。柱温采用程序升温：初温25C，保持1 min，以10C /min的升温速率升 至80C，保持2 min。高阻位于中档，衰减为x1档，进样量2mL。2.5.2色谱图的定性分析的起始热解温度较高，这与聚丙烯热解反应的活化能有关。因此在400C下，聚乙 烯热解反应并不容易，超过10%的体重在这个时间短链聚丙烯分子的蒸发和热解。 热解温度达到430C时

32、,聚丙烯热裂解的速度，至【J460C,热裂解的数量已达到90%。 热解温度超过4800C时,聚丙烯热裂解的小变化，在这一点上，可口可乐的聚丙烯 热裂解残渣含量较高，同时一些蜡。2.6辛烷值方法原理汽油的性能取决于它的组成，辛烷值的大小与其组成有密切的关系，体现了 汽油燃烧性能的好坏。一般来说，相同的不同分子量的碳氢化合物，高分支最高的 异构烷烃，异构烯烃、芳烃、与最小对应的正常烷烃辛烷值,环烷和烯烃在中间。 由于热解反应温度是主要影响因素的实验，研究了不同热解温度下塑料的汽油辛 烷值。辛烷值表示方法RON二Ar+Ri*Wi (式中：Ar-常数项，Wi-百分含量，Ri-线 性回归系数)但是汽油的

33、辛烷值并不是简单的加和。于是人们在此基础上又做了 大量工作，以上式为依据，采用不同的方法求得线性回归系数，从而得到试用于 自己的回归方程。该方程式针对自己的产品所得，与MON比较准确度很高。从理论上讲，上式中的i应是代表单体烃组分的。但汽油成分复杂,为了方 便计算，通常基于分子结构和性质相似比，和汽油的辛烷值组件组,每个组都有自 己的有效辛烷值,它是使用大量的实验数据是通过线性回归分析。3结论3.1温度对塑料热解产物的影响裂解温度会对裂解产物的组成产生影响，导致辛烷值的变化。催化剂的存在 会使烷烃异构化、环构化、烯烃芳构化，使汽油的辛烷值增大。以上条件均会对 汽油品质产生影响，在实际生产中应该

34、一起注意。(1) 在380C-480C的温度范围内，汽油辛烷值在430C时有一峰值。因为升 高温度有利于C-C键的断裂，但达到某一温度后会是汽油中直链烷烃含量增大， 使汽油辛烷值降低。(2) 使用催化剂可以提高汽油辛烷值。(3) 聚丙烯产量和高辛烷值汽油低于430 C。因此，聚丙烯的制备温度下的热裂解和催化裂解燃料油。3.2塑料热解技术展望在中国塑料工业是国民经济的支柱产业之一，已进入世界上超级大国的塑 料。2001年,合成树脂在中国一直排在美国、德国和日本之后的第四，总产量1024 万吨，但远远不能满足社会的需求消费、进口 223万吨的废塑料、合成树脂进口 1426万吨，进口记录记录。塑料已

35、经成为社会生活不可或缺的生产资料和生活资料，塑料制品生产和应 用发展趋势很好,两位数的增长。但它对环境的影响却是人类长期面临的课题。 塑料热解技术的发展让人们看到了资源回收利用的光明前景。但同时也存在一些 问题。有学者认为，热解回收只是废旧塑料回收利用的一环，而为了使该技术商 业化，而必须结合废塑料收集、预处理、分类和后处理等技术，才能是该技术具 有竞争性。因此必须建立高效的回收系统，包括运输、分类等。根据以上综述，裂解技 术研究可以从以下几个方面进行。(1) 设计合适的裂解反应器(2) 优化预处理和后处理过程(3) 加强人们的环保意识，实施有效的分类回收(4) 研究高效的裂解催化剂(5) 反

36、应工艺的优化(6) 健全环保相关的法律法规参考文献1 韩斌.聚氯乙烯等塑料废弃物热解特性及动力学研究D.天津大学,2012.2 张建平.塑料盐浴热解制取燃料油的研究D.天津大学,2007.3 王刚.生物质与聚乳酸塑料共热解特性研究D.大连理工大学,2009.4 张振国.废塑料配煤炼焦基础研究D.山东科技大学,2006.5 伍家麒.环氧型废线路板粉末热解脱卤的试验研究D.广东工业大学,2013.6 卢日鑫.废旧液晶面板中有机材料的高温热解研究D.上海交通大学,2013.7 余广炜.利用焦化工艺处理废塑料实验研究D.东北大学,2005.8 鲁红志.褐煤与塑料共混非液化加氢改质实验研究D.太原理工大

37、学,2013.9 刘巧妮.低变质煤与塑料微波共热解研究D.西安建筑科技大学,2012.10 王兴龙.白音华褐煤热解过程研究及热解煤焦油分析D.大连理工大学,2013.11 罗希韬，王志奇,武景丽，吴晋沪.基于热重红外联用分析的PE、PS、PVC热解机理研究J.燃料化学学报,2012,09:1147-1152.12 蒋启贵，马媛媛,李欣.单冷阱热解色谱仪在烃源岩评价中的应用J.石油实验地质,2011,05:546-551+558.13 左禹,丁艳军，朱琳，吴占松.小型固定床实验台条件下的聚乙烯热解J.清华大学学报（自然科学版），2005,11:104-108.14 李海英.生物污泥热解资源化技术研究D.天津大学,2006.