含氟废气的净化技术

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1、含氟废气的净化技术吸附净化法含氟废气的净化技术氟化物主要指氟化氯和四氟化硅，是大气中的主要污染物之一。主要来源于化工行业的磷肥、冶金行业的铝厂、建材行业的陶瓷、玻璃、水泥、砖瓦等生产过程。大量的研究证明，微量氟及其化合物也会对人类和动物的机体造成极严重的后果。净化含氟废气的主要方法有湿法吸收和干法吸附。目前，工业含氟废气多采用湿法吸收工艺，根据吸收剂不同又将吸收净化法分为水吸收法和碱吸收法。吸附净化法是将含氟废气通过装填有固体吸附剂的吸附装置，使氟化氢与吸附剂发生反应，达到除氟的目的。可采用工业氧化铝、氧化钙、氢氧化钙等作吸附剂。在净化铝电解厂烟气常采用的吸附剂是工业氧化铝。铝厂含氟烟气吸附法

2、净化具有如下特点；吸附剂是铝电解的原料氧化铝，吸附氟化氢的氧化铝可直接进人电解铝生产中，不存在吸附剂再生间题；净化效率高，一般在 98 以%上；干法净化不存在含氟废水，避免了二次污染；和其他方法相比，干法净化基建费用和运行费用都比较低，可适用于各种气候条件，特别是北方冬季，不存在保温防冻问题。净化（原 1 理四氟化铝对的吸附主要是化学吸附，同时伴有物理吸附，吸附的结果是在氧化铝表面上生成表面化合物氟化铝，其具体过程包括如下几个步骤。1在气相中的扩散；2扩散的通过氧化铝表面的气膜到达其表面；3被吸附在氧化铝的表面上；4被吸附的与氧化铝发生化学反应，生成表面化合物。6HF-bAlsOg2AlF3+

3、3HaO在较低的温度下有利于上述反应向右进行。由于这种化学吸附反应速率快，所以用氧化铝吸附属于气膜控制，浓度越高，气相传质推动力越大，越有利于吸附过程的进行。因此加强铝电解槽的密闭性，防止泄漏，尽量提高烟气中浓度，既有利于吸附，又改善了车间内的操作环境。氧化（铝 2 的四性质对吸附的影响1氧化铝晶型对吸附容量有很大影响，Y型氧化铝的吸附容量大；2氧化铝的比表面积越大，吸附容量也越大；3氧化铝湿度大小直接影响吸附净化能力。另外，分子中的结晶水也影响吸附能力，一般在一定温度时焙烧，脱去部分结晶水，增强活性，但当分于中的洁净水全部失掉后，y2 将转变成a2 吸附能力大大降低。净（化 3 流四程氧化铝

4、与烟气中的氟化氢接触后，吸附反应速度很快，反应几乎在内即可完成。干法吸附净化流程有输送床吸附工艺和沸腾床吸附工艺等。输送床吸附净化流程输送床吸附流程简单，运行可靠，便于管理，净化效率可达8 系统总压降为。其净化流程如图所示。来自铝电解槽的含氟化氢烟气，通过管道进人输送床与由加料器均匀加人的氧化铝粉末相混合，在管道中的高速气流带动下，氧化铝高度分散与充分接触，在很短时间内完成吸附过程。吸附后的含氟氧化铝在旋风分离器中被分离出来，在分离中进一步完成吸附过程，经袋式过滤器分离干净。分离出来的含氟氧化铝既可循环吸附，也可返回铝电解槽。影响吸附效率的因素如下。输送床流速的影响吸附效率随管内气流速度增大而

5、提高，当流速达时，再提高流速吸附效率提高甚微，一般控制管内烟气流速为。吸附时间和输送床长度的影响为保证烟气和吸附剂有一定的接触时间，一般输送床长度在以上，可保证其吸附效率。固气比的影响烟气中浓度越高则要求固气比越大，一般氟浓度为沸腾床吸附净化流程这种流化床反应器改善了气固两相的接触状态，使氧化铝表面不断更新，减少了气膜内的扩散阻力，强化了气固相传质过程。流化床吸附净化效率高达 8 压降较小约为，设备紧凑，但安装维修比较复杂。其净化流程如图所示。含氟烟气从流化床底部进人，烟气以一定的速度通过氧化铝吸附层，氧化铝则形成流化态的吸附层，烟气中的在与氧化铝的接触中，完成扩散和吸附过程。从流化床中出来的

6、气体经袋式过滤器进行气固分离。袋式过滤器过滤的氧化铝一部分返回流化床中再循环使用，也可以送至铝电解槽。从袋式过滤器中出来的净化后烟气，经风机和烟囱排人大气。沸腾床氧化铝的层厚一般为，一可减少阻力，二可防止用量过多。烟气流速为左右口流化层高度可在之间调节。图5-71沸腾床吸附净化流程1一铝电解橹2A12O3料器；3梯腾床及袋式过嶷器/4一氮机介绍另外几种处理方法：含氟废气的净化技术碱吸收法碱吸收法是采用碱性物质、氨水等作为吸收剂来脱除含氟尾气中的氟等有害物质，并得到副产物冰晶石。最常用的碱性物质是，也可以采用石灰乳作吸收剂，二者的使用有所区别。石灰乳吸收净化原理用石灰乳作吸收剂净化含氟废气生成等

7、废渣，可采用抛弃法，也可以经过滤、干燥后送去作橡胶或塑料的填料，反应式为3SiF.-F2H2O2H3SiFe4-SiOz4H2SiFfi43Ca(OH)23CaF2；4-SiO2；+4H2O2HF4-Ca(OH)3=3CaF2|+4HO该方法适用于排气量较小、废气中含氟量低，回收氟有困难的企业，如搪瓷厂、玻璃马赛克厂、水泥厂等。吸收制取冰晶石电解铝厂废气经除尘后，送入吸收塔底部，与浓度为的废气时，烟气中的与碱反应生成，吸收脱氟后的气体经除雾后排空。HF 斗 Na2C()a=NaF+NaHCOs右2HF4Na2：COa2NaFH-Cif+H30在循环吸收过程中，当溶液中的浓度达后，再加人定量的偏

8、铝酸钠溶液即生成，反应式如下。6NaF+4NaHC03-rNaA103Na.A1F,+4Na2CO3+2HeO6NaF卜ZCQ+NaAlOf=-=Na3A1F十 2N 即CO*或偏铝酸钠溶液可由与反应制得。合成后的冰晶石母液经沉降后，上层次晶石沉降物经过滤后送往回转窑干燥、脱水即得成品。含氟废气的净化技术水吸收法水吸收法就是用水作吸收剂来洗涤含氟废气，副产氟硅酸，继而生产氟硅酸钠，回收氟资源。水易得，比较经济，但对设备有腐蚀作用。就目前来看，水吸收法净化含氟废气主要应用于磷肥生产中。（1 净）化原理由十和都极易溶于水，溶解于水生成氢氟酸，溶于水生成氟硅酸和硅胶。与反应生成，反应式如下。3SiF

9、4+2H2O2HeSiFft-SiO2I2HF4-SiF4=HSiFfi工艺流程由于磷肥品种、生产方法、含氟废气的温度、气量、含氟量的不同，净化的工艺流程和设备会有所不同。普钙厂排含氟废气与高炉法钙镁磷肥厂排出的含氟废气相比，含氟量高/温度低D）粉生少，一般水吸收前不设除尘设备。国内通常采用的脱氟流程多为二级吸收，根据使用的设备不同，分为一室一器、一室一塔、一室一旋、二室一塔等口这里“室”是指拨水轮吸收室，一般用作一级吸收，其优点是不易造成硅胶堵塞，清理方便，但脱氟效率不高。“器”是指文丘里吸收器，“塔”是指湍球塔或揣流板塔，“旋”是指旋流板塔。两者组合脱氟率达 98 以%上。如图是普钙厂一室

10、一旋脱氟流程，该流程将吸收液分 3 个吸收段各自循环，因而获得较高浓度的氟硅酸产品。去排凤机S5-68普钙厂一室一屣脱氣流程1吸收室f2旋流塔癥吕、4泵；晴_贮水槽高炉法钙镁磷肥厂排放的含氟废气，含氟量低，成分较复杂还含有少量的、等，温度高C）粉尘较多，净化难度大。一般先经旋风除尘、降温后，再进行吸收。图为典型的高炉法钙镁磷肥厂除尘脱氟流程。自高炉出来温度高达C 的含氟废气，经除尘后降至 C,喷射吸收塔后，含氟量降为左右，脱氟率达。（3 水）吸收的防腐由于吸收液中含有腐蚀性很强的氢氟酸和氟硅酸，另外还含有少量的、等，很容易造成设备的腐蚀。目前工厂中常用的耐腐蚀材料有：硬聚氯乙烯管和板材，耐腐蚀

11、玻璃（环氧玻璃钢、呋喃玻璃钢酚醛玻璃钢、聚醋玻璃钢等，耐酸瓷砖，耐酸胶泥，防腐蚀漆和橡胶等。聚氯乙烯或玻璃钢多用于管道、设备的制作，耐酸瓷砖、耐酸胶泥、生漆等多用于槽和吸收室内壁防腐，橡胶多用于设备、管道等的内衬。氟（资 4 源，回收1生产市售氟硅酸在吸收工艺上采用分段强制循环吸收，可获得浓度较高的氟硅酸溶液，作市售产品，含量三。若浓度太低，可经蒸馏浓缩获得。2生产氟硅酸钠氟硅酸钠可用于玻璃工业作为蚀刻剂，在农业上用作杀虫剂，皮革及木材的防腐剂等。向水吸收后的氟硅酸溶液中加人或、溶液，可以制得白色粉状氟硅酸钠。由于廉价易得，故应用普遍，反应式如下。+2NaClNa2SlF6+2HQ3生产冰晶石磷肥厂含氟废气吸收液制取冰晶石的方法有氨法和合成法两种，这里介绍氨法。用水吸收含废气得到液，控制值使吸收液与氨水在氨化槽中氨化。然后过滤脱硅，硅胶经干燥磨碎筛分即得到硅胶产品。将含氟化钱滤液用硫酸调节值为 5 加热到C,与硫酸铝反应合成为铁晶石。再用或将铵晶石转化为冰晶石，经过滤、干燥即得产品冰晶石。滤液含有氯化铁或硫酸按，可作液体肥料。反应如下。H2SiFfi46NH3。Ha0-一 6NH4F+SiO3打耳12NH.F-FAlj(S(h)a2(NH4)3A1F(+3(NH.)3SO*(NH4)3A1F.+3N&C1NaaA1F6+SNHCl