木质素磺酸钠

《木质素磺酸钠》由会员分享，可在线阅读，更多相关《木质素磺酸钠（7页珍藏版）》请在装配图网上搜索。

1、木质素磺酸钠（木钠）木质素磺酸钠sodium ligninsulfonate是一种天然高分子聚合物，具有很 强的分散性，由于分子量和官能团的不同而具有不同程度的分散性，是一种表面 活性物质，能吸附在各种固体质点的表面上，可进行金属离子交换作用，也因为 其组织结构上存在各种活性基，因而能产生缩合作用或与其他化合物发生氢键作 用。印染工业中使用的分散剂-NN0即是以木质素磺酸钠为主要原料复配的。阴离子表面活性剂。是木浆与二氯化硫水溶液和亚硫酸盐反应产物，是生产 纸浆的副产物，一般为4-羟基-3-甲氧基苯的多聚物。由于木材种类不同，磺化 反应的差异，木质素磺酸盐的分子量由 200 到 10000 不

2、等，化学结构尚未确定。 一般说低分子木质素磺酸盐，多为直链，在溶液中缔合在一起；高分子木质素磺 酸盐多为支链，在水介质中显示出聚合电介的行为。粗制的木质素磺酸盐大量用 于在动物饲料的粒化，精制木质素磺酸盐用于石油钻井泥浆的分散剂；矿石浮选 剂，矿泥、染料、农药的分散剂；对重金属，尤其是铁、铜、亚锡离子有较好的 螯合能力，是有效的螯合剂。木质素磺酸钠是一种天然高分子聚合物，具有很强的分散性，由于分子量和 官能团的不同而具有不同程度的分散性，是一种表面活性物质，能吸附在各种固 体质点的表面上，可进行金属离子交换作用，也因为其组织结构上存在各种活性 基，因而能产生缩合作用或与其他化合物发生氢键作用。

3、印染工业中使用的分散剂-NN0即是以木质素磺酸钠为主要原料复配的。 木质素磺酸钠的用途：木质素磺酸钠（木钠）是竹子制浆过程提取物,经过浓缩改性反应并喷雾干燥 而成。产品为浅黄色（棕色）自由流动性粉末,易溶于水,化学性质稳定,长期密封 储存不分解。木质素系列产品是一种表面活性剂，可以通过改性、加工、复配等 方法生产多个产品，主要用于树脂、橡胶、染料、农药、陶瓷、水泥、沥青、饲 料、水处理、水煤浆、混凝土、耐火材料、油田钻井、复合肥料、冶炼、铸造、 粘合剂。通过实验证明，木质素磺酸盐防止沙土化土壤十分有效，还可以做沙漠 固定沙剂。本产品系改性木质素磺酸钠，其质量标准如下：木质素磺酸钠含量 45-5

4、0%还原物含量V8%水不溶物含量V1.5%PH值（1%水溶液）7-9含水量V5%细 度120目筛余W4%。主要性能有：1、混凝土减水剂：系粉状低引气性缓凝减水剂，属于阴离子表面活性物质， 对水泥有吸附及分散作用，能改善混凝土各种物理性能。减少用水13%以上，改 善砼的和易性，并能大幅度降低水泥水化初期水化热，可复配成早强剂、缓凝剂、 防冻剂、泵送剂等，与萘系高效减水剂复配后制成的液体外加剂基本没有沉淀产 生。2、水煤浆添加剂：在制备水煤浆过程中加入本产品，能提高高磨机产量、 维持制浆系统状况正常、降低制浆电耗，使水煤浆提高浓度，在气化过程中，氧 耗、煤耗下降，冷煤气效率提高，并能使水煤浆降低粘

5、度且达到一定的稳定性和 流动性。3、耐火材料及陶瓷坯体增强剂：在大规格墙地砖及耐火砖制造过程中，可 以使坯体原料微粒牢固粘结起来，可使干坯强度提高20%60%以上。4、染料工业和农药加工的填充剂和分散剂：在用作还原染料及分散染料的 分散剂和填充剂时，可使染料色力增高，着色更均匀，缩短染料研磨的时间；在 农药加工中可作为填充剂、分散剂和悬浮剂，大大提高可湿性粉剂的悬浮率和润 湿性能。5、作为粉状和颗粒状物料的粘结剂：用于铁矿粉、铅锌矿粉、粉煤、焦碳 粉的压球；铸铁、铸钢砂型的压制；泥砖墙地砖等挤压成型；矿料的成球方面可 获得强度高、稳定性好、润滑模具等良好效果。6、在钻井中用作稀释分散剂、降粘剂

6、；改进原油输送中的流动性，降低能 耗。在石油产品中，作为洁净剂、分散剂、高碱性添加剂、防锈剂、抗静电剂、 乳化降粘剂、消蜡防蜡剂等。分散剂分散剂是一种在分子内同时具有亲油性和亲水性两种相反性质的界面活性 剂。可均一分散那些难于溶解于液体的无机，有机颜料的固体颗粒，同时也能防 止固体颗粒的沉降和凝聚，形成安定悬浮液所需的药剂。分散剂的作用是使用润湿分散剂减少完成分散过程所需要的时间和能量，稳 定所分散的颜料分散体，改性颜料粒子表面性质，调整颜料粒子的运动性，具体 体现在以下几个方面：缩短分散时间，提高光泽，提高着色力和遮盖力，改善 展色性和调色性，防止浮色发花，防止絮凝，防止沉降。造纸黑液制取木

7、素磺酸钠的实验研究引言以植物纤维资源为主要原料的造纸工业是我国重要的轻工产业，是典型的用 水大户，总排水量仅次于化工工业和冶金工业1。其排放废水污染主要来自化 学制浆过程中产生的蒸煮废液，俗称黑液。每生产1 t纸浆要排出黑液约10 t。黑液是一个组分复杂的体系，其中70%的固体物为有机物，包括木质素、聚 糖类、腐殖酸和纤维素降解产物等30% 的固体物为无机物，包括游离的钠盐和 含硅的化合物等，其中的木质素、聚糖类、腐殖酸等物质均属活性物质2。木质素是造纸黑液的主要成分，它是以苯丙烷的衍生物为结构单元通过C O键和C C链连接而成的天然高分子化合物，具有超分子特性和高比表面积， 含有大量的功能基

8、团，如酚羟基、甲氧基、苄式羟基、羰基、羧基、乙烯基等3， 易于发生羟甲基化、磺化、羧基化、烷基化等各种化学反应4。利用木质素具 有酚羟基的性质，稍加酸化、磺化处理，就可制成含木质素磺酸盐的复杂混合物， 可稍加处理或直接用作纯度要求不高的水煤浆添加剂5。本研究立足于造纸黑液资源化，探讨了诸相关因素对木浆造纸黑液中木素磺 化的影响。1 实验材料与方法11 实验材料实验用黑液取自吉林纸业股份有限公司制浆车间，该公司所用造纸原料为被子植物（阔叶木），其黑液中木素主要由愈创木基和紫丁香基 丙烷构成4。该公司化学浆采用碱法制浆，黑液成分见表 1。表1里潢成分您忡旳翎沁矽嘏釘吋汁值史3；|唏山如吨山I Ct

9、. Ct?UO】2 F 左at 200M2 11111。2 试验仪器LD5-2A低速离心机；250mL压力反应釜；85-Z恒温磁力搅拌器；XMZ型数字显示仪；节点温度计。1 。 3 工艺过程工艺流程见图1 。黑液酸析r窗心r上淸液t 回用）寄心?酸析木素阻-粗木素曽加水養甘油浴加热磺化F不溶物（作燃料锁化鄭溶物-F燥-粗木素磺酸钠成扇图I工艺流程1 。 4 条件控制反应釜温度110 C130 C;反应时间1h;压力2 0X105PA;反应体系Ph值6 0左右；NA2SO3质量分数为21%;粗木素70g/L。实验在以上基础条件下进行， 初步获得了生产工业用表面活性剂的工艺参数。2 结果与讨论2

10、。 1 温度对磺化产率的影响由图 2 可知，随着温度的升高，磺化产率增加。温度升高，具有足够蒸发动 能的分子的百分数增加了，结果出现较高的蒸发速率，使釜内的蒸汽压力急剧增 加，从而在一定程度上使反应液体积压缩，反应物浓度增加。根据化学反应碰撞 理论，发生反应须同时满足两个条件，即最低的能量限度和适当的方位。升高反应温度则反应分子具有更大的平均动能，分子碰撞更为有效而频繁，这是温度在 小于120C时反应速率迅速增加的原因。温度稍升高，就足可使具有引起反应的 碰撞所需的最小能量的分子数所占的比例增大很多，这是使木素磺酸钠产率提高 的主要原因6。其次，反应液体黏度（指单位面积的液层以单位速度流过相隔

11、 单位距离的固定液面时所需的切线力，N/（m2S）也是一个重要的影响因素。 根据液体黏度经验公式712: n=AeB/T （A, B为常数），温度升高使反应 液体黏度降低，木素分子及水解产生的 hSO-3 在反应釜内运动更为自由，有利 于它们之间发生碰撞，使有效碰撞频率增加。2。2 压力与磺化产率的相关性该试验通过向反应釜中注入 N2 以提高釜内压力。从图3可以看出，在P2 0X105PA时，压力不再是影响反应的关键因素， 产率变化幅度整体较小。图？温蛊对磺优产率的影晌8070500图3压刀与磺化产率的相关牲2 。3 时间与磺化产率的关系从图 4 可见，随着反应时间的增长，木素磺 酸钠产率增加

12、。这符合一般化学反应规律即反应时间越长，反应物分子接触碰撞 的几率就越大，产率越高。随着反应的进行，反应物浓度逐渐减小而生成物浓度 不断增加，且生成物的存在阻碍了反应物间的碰撞，使反应速率下降。在反应进 行 15h 后，曲线趋于平缓，磺化产率无明显变化。密斗时闫与環ft产率的耒系pH图5尹H值对磺化产率的影响2。4 Ph 值对磺化产率的影响由图 5 可以看出，随着反应体系 Ph 值增大， 木素磺酸钠产率增加。在一定范围内随着Ph值的升高，析出的木素颗粒直径减 小，也就是说反应物分子间接触面积增大，有利于磺化反应的进行。此外，Ph 值的高低直接影响到磺化反应体系的酸度。由于反应中 NA2SO3

13、首先水解为 NAhSO3,在酸性范围内，Ph值越高，酸度越小，越有利于NA2SO3水解，从 而促进反应的进行，使磺化产率提高。2 。 5 木素浓度与磺化产率的相关性从图 6可以看出，木素磺酸钠产率随 粗木素浓度的增加基本呈下降趋势。粗木素质量浓度小于52 5g/L范围内随着 木素浓度增大，溶出的木素增多，因而磺化产率稍有上升;当粗木素质量浓度大 于52 5g/L时，反应体系木素溶出受该酸度条件下木素的溶解度限制，多呈颗 粒态存在，使反应体系黏度增加，不利于反应物的运动碰撞，因而产率随木素含 量增大而下降。该条件下反应的最佳粗木素的质量浓度为 52 5g/L。 2 6 NA2SO3量与磺化产率的

14、关系从图7可见，随着NA2SO3质量分数的增大，木素 磺酸钠产率迅速增加。以 NA2SO3 为磺化剂的磺化反应属于亲核取代反应17。该反应过程中 NA2SO3首先水解为NAhSO3，在一定的条件下与木素作用发生磺化。根据化学 反应基本规律，反应物浓度越大，反应进行得越迅速、越彻底。在木素含量一定 的情况下， NA2SO3 浓度越高，水解后为反应体系提供的 hSO-3 越多， hSO-3 的增多大大提高了其与木素的碰撞接触，加快了反应速率。但 NA2SO3 加入量过大将造成产品的灰分增高，同时过高的 NA2SO3 用量不仅增加成本，而且会污染 环境4。5080110140團b木质紊浓度与磧化产率

15、的相关性10CSCffi- 4Gffl 7电EQ髓与橫比产率的关系010203040503 结论(1)在100C120C范围随着反应温度的升高磺化产率增加；当温度高于 120C时产率无明显变化，至140C时仅增加1。6%可见12 0C是反应的经 济温度。(2)当P2 0X105PA时对产率的影响甚微；釜内自成压一般可达(1 5 2 0)x105PA,因此压力应以釜内自成压为主。(3)反应1 5h基本达到最大产 率;在酸性条件下磺化产率随着 Ph 值增大而提高。(4) 随木质素浓度升高磺化产 率基本呈下降趋势，反应体系木质素质量浓度以 52 。 5g/L 为佳。 (5) 磺化试 剂与绝干木素比例

16、的增加有利于产率的提高，但考虑产品灰分及环境影响等因 素，其比例以 21%为宜。工业测定木质素磺酸钠的PH值的方法：(一)仪器酸度计各种型号的实验室用酸度计。（二）操作步骤称取15.0g试样（称准至O.lg）,置于200ml烧杯中，加100ml蒸馏水充分搅 拌，使全部溶解。按酸度计测定pH值使用方法的规定，对此溶液测量pH值。取平行测定结果的算术平均值为结果。平行测定结果与平均值的结果差值不 大于0.03。注：本方法参照标准ZBG 730011985,适用于由钙基亚硫酸制浆（以云杉为主要 用材）废液经石灰乳沉降、酸溶、转化而制得的分散剂M-9。分散剂M-9为一种 木质素磺酸钠类产品。主要用作染

17、料工业的分散剂及填充剂。本标准对于由其他原料或方法制得的木质素磺酸钠类产品不完全适用。分散剂M-9为棕色均匀粉末，主要质量指标应符合表1要求。木质素磺酸钠含水率的测定本方法参照标准GB 23861980。测定方法如下：本方法参照标准GB23861980，用已恒量之扁形称量瓶（恒量误差土0.0004g） 称取试样25g（称准至0.0004g），置于烘箱中，于100105C或根据试样的性 质于相应产品标准中所规定温度下烘至恒量（恒量误差0.0004g）。水分含量的质量分数X按式（1）计算（1）式中X水分含量的质量分数，;m 干燥前称量瓶连同试样的质量，g;2m 干燥后称量瓶连同试样的质量，g;1m试样的质量，go注：本方法参照标准ZBG 730011985,适用于由钙基亚硫酸制浆（以云杉为主要 用材）废液经石灰乳沉降、酸溶、转化而制得的分散剂M-9。分散剂M-9为一种 木质素磺酸钠类产品。主要用作染料工业的分散剂及填充剂。本标准对于由其他原料或方法制得的木质素磺酸钠类产品不完全适用。分散剂M-9为棕色均匀粉末，主要质量指标应符合表1要求。