有机化学课件：11 酚醌

《有机化学课件：11 酚醌》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学课件：11 酚醌（38页珍藏版）》请在装配图网上搜索。

1、1 酚酚、醌的结构及命名；、醌的结构及命名；酚酚、醌的物理性质及光谱性质；、醌的物理性质及光谱性质；酚酚、醌的化学性质和制备；、醌的化学性质和制备；酚酚、醌的化学性质和制备；、醌的化学性质和制备；第十一章第十一章 酚和醌酚和醌2酚的结构酚的结构OHOHH3C OH136pm142pm一、一、结构和命名结构和命名（一）酚（一）酚3按酚羟基数目分类：按酚羟基数目分类：一元酚一元酚 一个羟基一个羟基二元酚二元酚 二个羟基二个羟基多元酚多元酚 两个以上两个以上按酚羟基所连芳香环分：按酚羟基所连芳香环分：苯酚苯酚萘酚萘酚蒽酚蒽酚 OHOHOH酚的分类酚的分类42）编号编号：从母体官能团开始，按最低系列原

2、则编号。：从母体官能团开始，按最低系列原则编号。系统命名法系统命名法优先次序优先次序：与烯烃中的次序规则不同。：与烯烃中的次序规则不同。-COOH -SO3H-COOR-COX -CONH2 -CN -CHO C=O (R)-OH (Ar)-OH -NH2 -CC-OR -R -X -NO21）母体母体：选择：选择最优先的官能团最优先的官能团和苯环一起做母体；和苯环一起做母体；5OHCH3OHOHCH3CH3对甲苯酚对甲苯酚 邻甲苯酚邻甲苯酚 间甲苯酚间甲苯酚-甲基苯酚 3-甲基苯酚2,4,6-三硝基苯酚，三硝基苯酚，俗称俗称苦味酸苦味酸NO2NO2OHO2N一元酚一元酚6HOCOOH-羟基苯

3、甲酸羟基苯甲酸对羟基苯甲酸对羟基苯甲酸CHOOH-羟基苯甲醛羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛（邻羟基苯甲醛（水杨醛水杨醛）HOCH2OH对羟基苯甲醇 羟基作取代基羟基作取代基7O2NOH-硝基硝基-萘酚萘酚OHOHOH-萘酚 -萘酚 一元萘酚一元萘酚8OHHOOHHO邻苯二酚1,2-苯二酚间苯二酚1,3-苯二酚OHOH对苯二酚对苯二酚1,4-苯二酚苯二酚2,4二羟基苯甲醇二羟基苯甲醇HOCH2HOOH二元酚二元酚9OHHOOHOHHOOHOHOHOH均苯三酚1,3,5-苯三酚偏苯三酚1,2,4-苯三酚连苯三酚连苯三酚1,2,3-苯三酚苯三酚多元酚多元酚10有特殊气味，有特殊气味，大多为高沸点的液体或低熔

4、点的无色固体，大多为高沸点的液体或低熔点的无色固体，能与水形成氢键，在冷水中有一定的溶解度，能与水形成氢键，在冷水中有一定的溶解度，易溶于热水，醇和醚。易溶于热水，醇和醚。二、物理性质二、物理性质 111、异丙苯法CHCH3CH3O2压力压力110120HH2O90COOHCH3CH3OH+CH3CCH3O2、氯苯水解法Cl+NaOH(s)300oC,280atmCuONaOHHCl三、酚的制备：三、酚的制备：123、芳磺酸盐的碱熔法SO3Na+NaOH(s)300oC熔融ONaOHHCl4、重氮盐水解法13四、化学性质四、化学性质 1、酚羟基的反应、酚羟基的反应 1)、酸性：、酸性：OHO+

5、HpKa 10,酸性比醇强酸性比醇强.酚可溶于酚可溶于NaOH溶液中溶液中,而醇不能而醇不能OH+NaOHONa+H2O14但但酚的酸性比羧酸和碳酸弱（酚的酸性比羧酸和碳酸弱（pKa=6.38）,如将如将CO2通通入酚钠溶液中入酚钠溶液中,可使酚重新游离出来可使酚重新游离出来:OH+NaHCO3ONa+H2O+CO2碳酸碳酸 苯酚苯酚 水水 醇醇 pKa6.38 10 15.718反应可用于酚的分离和鉴别。反应可用于酚的分离和鉴别。15酚的酸性：酚的酸性：p-共轭体系，使苯氧负离子的电共轭体系，使苯氧负离子的电 荷分散，较稳定。荷分散，较稳定。酚的苯环上连有强吸电子基团使酸性增强。酚的苯环上连

6、有强吸电子基团使酸性增强。连有供电子基团使酸性减弱。连有供电子基团使酸性减弱。OHO2NNO2NO2OHCH3pKa0.71 10.28 16酸性减弱OHCH3OHOHClOHNO2OHNO2NO2pKa：10.14 9.98 9.38 7.15 4.09 0.25O-吸电子基团O-斥电子基团酸性增强酸性增强OHNO2NO2O2N172)酚醚的生成酚醚的生成OHOCH3 +NaBrNaOH H2ONaOH H2OCH3Br (CH3)2SO4OCH3+CH3OSO3-Na+不能通过分子间脱水得到，通常用不能通过分子间脱水得到，通常用苯酚钠苯酚钠与与碘甲烷碘甲烷（CH3I）或）或硫酸二甲酯硫酸二

7、甲酯（(CH3)2SO4）反应来制酚醚。）反应来制酚醚。OCH3+HIOH+CH3I 醚不易被氧化，但与浓醚不易被氧化，但与浓HI作用时，生成酚和碘作用时，生成酚和碘甲烷。甲烷。I18酚与羧酸直接酯化比较困难，需要用反应活性更强的酸酐或酰氯反应。OH+COClO CO苯甲酰氯苯甲酸苯酯OH+CH3COOOCCH3O COCH3乙酸酐乙酸苯酯3)酚酯的生成酚酯的生成10 NaOH40-45 0C15 NaOH30-40 0C192 芳环上的反应芳环上的反应 1.卤代卤代酚很容易发生卤化酚很容易发生卤化OHBr2/H2OOHBrBrBr(白)常用于酚的定量、定性分析试验。常用于酚的定量、定性分析试

8、验。OH+Br2OHBr低温OHBr+主产物CS2202、硝化反应、硝化反应OHNOO分子内氢键 分子间氢键NOOOHNOOOHOHOHNO225oC20%HNO3OHNO23040%15%+邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分离。邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分离。沸点低沸点低 216 沸点高沸点高 279分解分解 21如用浓硝酸进行硝化，则如用浓硝酸进行硝化，则易将苯酚氧化易将苯酚氧化。所以多硝基苯酚不能用苯酚直接硝化的方法制备。所以多硝基苯酚不能用苯酚直接硝化的方法制备。Cl35oCO2NH+NO2NO2Na2CO3OHO2NNO2NO2ClNO2NO210%Na2CO3煮沸

9、H+OHNO2NO22225H2SO4浓OHOHSO3H100H2SO4浓OHSO3HOH100H2SO4H2SO4浓SO3HSO3HOH3、磺化、磺化 在引入两个磺酸基后使苯环钝化，与浓硝酸作用在引入两个磺酸基后使苯环钝化，与浓硝酸作用时不易被氧化，同时由于磺化为可逆反应，两个磺酸时不易被氧化，同时由于磺化为可逆反应，两个磺酸基能被硝基置换，生成苦味酸。基能被硝基置换，生成苦味酸。234、傅克反应、傅克反应OH+(CH3)3CClOHC(CH3)3+HClHFH2SO4OHCH3+2(CH3)2C=CH2OHCH3C(CH3)3(H3C)3COH+CH3COOHBF3OHCOCH3OHCOC

10、H3+95%酰卤或酸酐酰卤或酸酐245、与甲醛的缩合反应、与甲醛的缩合反应OHHHC=OH+OHOHOHH+OHOHCH2HOCH2OHOHCH2OH-OHCH2OHCH2OH或；-OHCH2OHCH2OHOHCH2OH+OHCH2OHHOH2COH或225酚醛缩合酚醛缩合nmmnCH2OCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2OHOHOHOHOHOHOH-OH介质266C6H5OH+FeCl3H3Fe(OC6H5)6+3HCl紫色紫色 不同的酚所产生的颜色不相同，这个反应常用于不同的酚所产生的颜色不相同，这个反应常用于各种酚的定性检验。各种酚的定性检验。具有烯醇式结构的化合物都可发生

11、显色反应具有烯醇式结构的化合物都可发生显色反应，苯酚也可看作是烯醇式结构的化合物。苯酚也可看作是烯醇式结构的化合物。C COHOH3、与、与FeCl3的显色反应的显色反应：对苯二酚：暗绿色对苯二酚：暗绿色，对甲苯酚：蓝色，对甲苯酚：蓝色274、氧化反应、氧化反应 OHOOK2Cr2O7,H2SO4酚类很容易氧化，与空气长期接触颜色会逐渐变深。酚类很容易氧化，与空气长期接触颜色会逐渐变深。用重铬酸钾氧化苯酚，可得黄色的对苯醌。用重铬酸钾氧化苯酚，可得黄色的对苯醌。28苯二酚可作黑白照片的显影剂。苯二酚可作黑白照片的显影剂。OHOH+2AgBr(活化)+OH-OO+2Ag+2Br-+2H2O29（

12、二）（二）醌类化合物醌类化合物含有含有共轭环已二烯二酮共轭环已二烯二酮结构的一类化合物结构的一类化合物称为称为醌醌1.苯醌苯醌OOOO对苯醌(1,4-苯醌苯醌)邻苯醌OOCH3H3C2,5-二甲基二甲基-1,4-苯醌苯醌30NH2MnO2OOOHK2CrO7/H2SO4OOOHOHAg2O,醚Na2SO4NH2氧化NH2OO31化学性质化学性质与卤素发生碳碳双键的亲电加成。OO+Br2OOBrBr Br2OOBrBrBrBr（1）碳碳双键的加成反应碳碳双键的加成反应32（2）1,4-加成反应加成反应与与HCl的加成反应的加成反应OHOHClOOHClOHOClH2-氯-1,4-苯二酚33 加氢

13、氰酸：加氢氰酸：2-氰基-1,4-苯二酚OHOHCNOOHCNOHOCNH34（3）羰基的反应）羰基的反应与氨的衍生物反应与氨的衍生物反应对苯醌一肟对苯醌一肟 对苯醌二肟对苯醌二肟OOH2N OH-H2ONOOHNNOHOHH2N OH-H2O35OO+2H+2e-OHOH 对苯醌对苯醌 氢醌氢醌（4）还原反应）还原反应362 萘醌萘醌OOOOOO1，4-萘醌 1，2-萘醌 2，6-萘醌OOCH3CH2CH C(CH2CH2CH)3CH3CH3CH3维生素K137萘醌的制备萘醌的制备OHOK2CrO7H2SO4HOO稀HNO3HClNH2NH238蒽醌和菲醌蒽醌和菲醌OOOO9,10-蒽醌 9,10-菲醌O2,V2O5OO