Revise-实验20-铜、银、锌、镉、汞

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1、ds区元素（铜、银、锌、镉、汞）一、实验目的与要求：1。了解铜、银、锌、镉、汞氧化物或氢氧化物的酸碱性，硫化物的溶解性。掌握Cu（)、C（）重要化合物的性质及相互转化条件。3。 熟悉铜、银、锌、镉、汞的配位能力,以及Hg22和Hg2的转化。二、教学重点与难点:了解铜、银、锌、镉、汞氧化物或氢氧化物的酸碱性，硫化物的溶解性,熟悉铜、银、锌、镉、汞的配位能力,以及Hg22+和Hg2+的转化；掌握C（)、Cu（)重要化合物的性质及相互转化条件，三、教学方法与手段:讲授法;演示法四、教学课时： 4课时五、课的类型：实验课一、铜、银、锌、镉、汞氧化物或氢氧化物的生成和性质、铜、锌、镉氧化物的生成和性质向

2、三支试管分别盛有05ml 0。l。1CuS、nSO4、CdSO溶液的试管中滴加新配制的2ol。-1NaOH溶液，观察溶液颜色及状态。将沉淀分成两份, 一份加硫酸另一份加OH溶液，观察现象。u+2OH=（OH)2 (蓝色沉淀)蓝色沉淀,溶解于酸，微溶于过量的碱，得到深蓝色溶液C（O）2-。Cu(OH）2两性偏碱,所以需强碱使之生成配离子。Z2+2H=Z(O)2 （白色沉淀)白色沉淀,溶解于酸和过量的碱，典型的两性化物。Cd2+2H-=Cd(） 白色沉淀，溶于酸, 不溶于碱。C（OH)2 OH （6M）=不反应 (d（H）2碱性）Cu(OH）2蓝色Zn()白色Cd(H）酸碱性两性偏碱性两性两性偏碱

3、性H2O4溶解溶解溶解NaOH溶于浓碱溶解只缓慢溶于热浓强碱中H3.HO溶解溶解溶解 银、汞氧化物的生成和性质（1）、氧化银的生成和性质取0.5l 。1mol。1AgNO溶液,滴加新配制的2mol-1的O溶液，观察沉淀的颜色和状态。洗涤并离心，将沉淀分成两份，一份加入H，另一份加入氨水,观察现象。A+OH-=AgOH白色沉淀2AOH=AgO+H2O 黑色沉淀g2O+NO3=2AgNO3+H2Ag2+2N。HO=2A（NH3)2+2OH+H2O氢氧化银不稳定，很容易被氧化成黑色的Ag2，此黑色沉淀溶于硝酸得到银离子，加入氨水得到银氨络合溶液。Ag2O微溶于水，溶液呈微碱性。它的fm很小,不稳定，

4、加热易分解，具有氧化性。 (2)、氧化汞的生成和性质取00。2mol-1的Hg（NO3)2溶液,滴加新配置的molL的NaOH溶液，观察溶液颜色和状态。将沉淀分成两份一份2molL1的O3，另一份加0的NaO溶液，观察现象.H+OH=Hg(OH)2白色沉淀=O+2O+2HNO3=g(O）2+HOHO+NH（4）-不溶解补充：g222OH=g+HgO+O (歧化反应） 沉淀不稳定，脱水得到Hg红色/黄色沉淀,沉淀溶于酸不溶于碱。HgO有黄色和红色变体,结构相同，颜色差别因其颗粒大小不同所致，黄色晶粒细小， 红色颗粒较大。二、锌、镉、汞硫化物的生成和性质向三支试管分别盛有0.5ml0。ol。L-1

5、CdSO4、ZnO4、CdS4溶液的离心试管中滴加新配制的1ml。La2S溶液，观察溶液颜色及状态。d2+2=CdS 黄色沉淀Zn+S2-=ZS 白色沉淀Hg2+S2=HS 黑色沉淀ZnS +2HC= ZnCl2H2S (ZnS能溶于。olL的稀Cl)CdS+ Cl = CdCl2 + HS （CdS不溶于稀酸,但能溶于浓酸中)3Hg 12HC +HNO3 = 32HgCl4+ 3S+ 2NO+ 4 H2O3gS+12Cl+2NO3+8=Hl42+3+O+4H2OHgS不溶于浓酸,在浓硝酸中也难溶，但它能溶于王水。所有的沉淀都能够溶于王水中。这反映出三种沉淀的Ksp存在差异.将沉淀离心分离分成

6、三份：一份加入2 mol。L-1的盐酸，另一份加入浓盐酸，再一份加入王水。性质硫化物颜色溶解性KSP2mol.浓盐酸浓硝酸王水uS黑不不溶溶8.0-Ag2S黑不不溶溶1.60ZnS白溶溶溶溶1。213黄不溶溶溶溶361-29gS黑不溶不溶不溶1052【补充说明： 生成的CS中，个别学生得到的沉淀是黄色中夹有白色沉淀，有可能是CS晶形不一样,或有可能是生成Cd(OH)2白色沉淀。CS沉淀颜色变化与溶液的酸度及温度有很大关系。在冷氨性、中性或弱酸性溶液中,其沉淀为淡黄；若H + 浓度增大,则沉淀将加变为深黄色. 在Hg(NO3）2 中加入Na2S,开始生成白色沉淀,再加Na2S后变黑。对白色沉淀再

7、加热也不会再变化.个别学生得到白中带有黄色的沉淀。在中性或酸性汞盐溶液中加入S,即首先形成一个白色的复合物(Hl2gS)：3H2+ 2Cl_+2S2- =HgC2 2HS 若再加S2，则白色沉淀黄色棕色黑色:2HgC2HgS+S =HgSCl, 此沉淀不溶与其它,只溶于王水、a2S！三、铜、银、锌、镉、汞的配合物1、氨合物的生成往四支分别盛有。5ml0。mol-1的CSO4、AgN3、nO、H（NO3)2溶液的试管中滴加moll的氨水。观察沉淀的生成，继续加入过量的氨水,观察现象。比较上述配合物与氨水反应的异同。CuSO+H=Cu2(OH)2SO4 浅蓝绿u2(）2SO4N32=Cu(NH3）

8、42+ 深蓝色溶液Ag+O=AOH 白色沉淀 2gOH=Ag2+2O 黑色沉淀A2O+NH3H2O=Ag(NH3)2+ 无色溶液Z+O-=Zn（OH）2 白色沉淀 Zn(OH)2NHHO=Zn（NH）42 Hg2+N3H2O= Hg（NH)O3 (白色沉淀，不与氨水反应）2、汞配合物的生成和应用（1)、往盛有。5m0。2ml1的g（NO3）溶液中加入。2ol1的KI溶液，观察沉淀的颜色，再加入少量固体，观察现象。在所得的溶液中，滴入几滴40%KOH溶液,再与氨水反应,观察沉淀的颜色。Hg（NO3）22I-=Hg2（红色）+NO3-HgI+2-=HgI42- （无色） 奈斯勒试剂-KHgI4KO

9、H补充：Hg22+ 2I= H22 （黄绿色沉淀)； g2 2I = gI42g（黑色粉末)()、往滴0。2ol1的Hg（NO3）2溶液中,逐滴加入0mll的KSCN，最初生成白色Hg(CN)沉淀，继续滴加,沉淀溶解生成配离子,再加入ZnSO溶液得到ZnH（SCN）4.Hg（NO）2 + SCN = Hg（SN)2(白) +2KO3Hg（SCN)2 + 2KCN = K2H（S） （无色)Kg（SCN）4 +ZnO4 =ZnH(SC）4(白) 2SO4(白色，在中性或微酸性溶液中稳定) 四、铜、银、汞的氧化还原、氧化亚铜的生成和性质取0.5ml02mol1的CuO4，加入过量NaO溶液，然后再

10、加入1ml葡萄糖溶液，混匀后微热,生成黄色沉淀，进而变成红色沉淀。将沉淀分成两份,分别加入硫酸和氨水，观察现象.Cu2+OCu（H)2蓝色（OH）H =Cu(OH）4 蓝色 Cu（O）-+CH2O6 （葡萄糖)=Cu2（红)4OHC11O2H2O 或：2Cu2+ + O- +6H1O6 =u2O+C6H11O7 + 3H2O (须加热）红色沉淀CO离心分离后，分为两份：一份加酸:C2 +4 Cu2O4 u4 C 2O 一份加氨水：Cu2O4H3H2O(H3）2+ (无色溶液）+3H22Ou（NH3)+N3O1/2O2 2Cu（H3)42+ （蓝色溶液)2O3H2O【分析化学上利用此反应测定醛,

11、医学上利用此反应检查糖尿病。由于制备方法和条件的不同,Cu2O晶粒大小各异，而呈现多种颜色黄、橙黄、鲜红或深棕。u2O为共价化合物，呈弱碱性，对热十分稳定。在实验中大多数学生得到“铜镜。加稀溶解。】、氯化亚铜的生成和性质取 m 0。2molL-1的ul2，加入3ml浓盐酸和少量铜屑，加热沸腾至其中液体呈现深棕色(绿色完全消失）。将此溶液全部倒入100l蒸馏水中，将白色沉淀洗涤至无蓝色为止。将沉淀分成两份,分别与浓氨水和浓盐酸作用，观察现象。C+Cu2+ 4Cl-=加热=2CCl2- 深棕色 CuC2=稀释Cul白Cl一份：ul+23=2Cu（NH3）2+Cl2u（H3）2+4N3H2O1/2O

12、2=Cu（N3）42+-3H2O 另一份：CuClCl（浓）CuCl2 深棕色,若稀释又生成沉淀。注:CuCl2在很浓的溶液中显黄绿色（Cl配离子),浓溶液中显绿色，在稀溶液中显蓝色（Cu(HO)62+配离子）。 【加浓盐酸的目的:u作还原剂时，CuC不溶于水的，生成的ul很容易附着在铜的表面上，这样反应不久就会停止,为使反应能继续进行,利用Cl能溶于浓盐酸的性质，需加入浓l使CuC溶解生成配离子CuCl-,使溶液中的C2+浓度降低到非常小，加浓盐酸后能保证反应进行彻底。再者，浓HCl还抑制l的水解。当把反应得到的棕色溶液倒入大量的水中时,浓盐酸的浓度大大降低，反应会向左进行,CuCl沉淀析出

13、！】3、碘化亚铜的生成和性质取050。2mol1的CuSO4，滴家0。2ol1的I溶液得到棕黄色溶液,再加入Na22O3除去过量的碘.Cu2+CuI白+ I2（棕色)消除I2干扰：I + S2O32 =2I + S4O2- （注意应严格控制SO2-的用量)CI+（饱和)Cu2- （刚好使沉淀溶解,加水稀释时反应逆转又析出uI)I即是还原剂又是沉淀剂，因为CuI是沉淀剂，所以在I存在时Cu2的氧化性大大增强：C+I+e=CuI =0。86V+2e =2- =.53V加N2S2O3溶液应适量,将I2还原。若a22加过量：2I+22O32（过量）=Cu（O3)22-2I-有的学生加2S2O后，上部溶

14、液显黄绿色,是因为uSO4加过量。CuI+ KSCN= CSCN(白色或灰白色）+ KCuCN+ S- = Cu(SCN）2 加水稀释时反应逆转又析出CuSC.4、汞（I)和汞(II）的相互转化(1）、汞(II）的氧化性在Hg（NO)溶液中，加入SCl溶液并过量,观察现象.Hg（O3）2+Snl（适量）=H2Cl（白色）+Sn（NO)4Hg2Cl2+Sl2（过量）=H（黑色）2SnClHg2Cl2 SCl2= SnCl4 2Hg(黑色沉淀） ？在酸性溶液中Hg（II）是一个较强的氧化剂。 ()、H2+转化为g2+和的Hg22+歧化分解在。5m。2moll-的Hg(N3)2溶液中,滴入1滴金属汞

15、,充分震荡,将清液分成两份分别加入aCl和氨水。Hg2+H-g2ClHgCl2 白色H22+NO=gNH2N3（白) +g(黑） 离心机的使用：离心管是偶数,对称放置,溶液的量也应装得差不多。因离心机的转速快,若飞出来打到人身上脑袋上会开花!（定时已经坏！)。盖上上面的盖子，然后开启电源开关，转速由小逐渐加到大,不可一步将转速加到最大！若震荡动荡很剧烈，需要减小转速。若打到最大转速,2分钟可以达到离心沉淀效果。单质Hg（有毒）试剂如何取用？用水封住Hg， 原因是水银的密度大（小瓶1斤多!) 滴管插入到瓶子底部吸取Hg，把多余的滴下去， 只需要滴一滴到试管中做实验用。若万一洒落大量的Hg在桌子上

16、, 用吸管吸取大部分返回到原试剂瓶中。桌面余下的未吸干净的g,洒上一层硫磺粉进行覆盖(不能直接用大量的硫磺粉覆盖，很可能几天都没有反应完!)。试管中未反应完的Hg应倒入到专用Hg收集烧杯中,不能直接倒入到下水道。其它重金属废液也有毒,应倒入到废液桶里面。补充材料: 实验原理B Cu(+， +1)； A(+1）； Au(+1， +3）I Zn(）; d（+)； Hg（，+1)蓝色的C（O)2呈现两性，在加热时易脱水而分解为黑色的Cu.AH在常温下极易脱水而转化为棕色的AgO。Zn（O)2呈两性,C（H）显碱性，Hg（I, ）的氢氧化物极易脱水而转变为黄色的HgO（II）和黑色的g2O（I）。 易

17、形成配合物是这两副族的特性,u2+、Ag+、Zn+、Cd2+与过量的氨水反应时分别生成Cu(NH3)42+、Ag(NH3)2+、Zn(NH)、d（H3)42。但是Hg+和H2+与过量氨水反应时，如果没有大量的N存在，并不生成氨配离子。如： Hl22NH3=Hg（N2)Cl白+2 NHCl Hgl2+2NHHg（NH)Cl白Hg黑NH4Cl（观察为灰色）Cu具有氧化性，与I反应，产物不是Cu2，而是白色的C： C2I-=2Cu白+I2将CuCl2溶液与铜屑混合,加入浓盐酸，加热可得黄褐色CCl2的溶液。将溶液稀释，得白色CCl沉淀： Cu+C2+Cl=2CuCl-Cl-稀释Cu白l卤化银难溶于水

18、,但可利用形成配合物而使之溶解.例如: AClNH3(N)2C红色Hg难溶于水，但易溶于过量K中,形成四碘合汞(II）配离子: gI22I=g4黄绿色H22与过量KI反应时，发生歧化反应,生成HgI42和Hg: H2I2+2HI+Hg黑铜和银是周期系第B族元素，价层电子构型分别为310s1和4d105s1。铜的重要氧化值为+1和+2，银主要形成氧化值为+的化合物。 锌、镉、汞是周期系第B族元素,价层电子构型(n）10ns2，它们都形成氧化值为+2的化合物，汞还能形成氧化值为+1的化合物。Zn（OH）2是两性氢氧化物。u(OH）两性偏碱，能溶于较浓的aOH溶液。Cu(H)2的热稳定性差,受热分解

19、为O和HO。Cd（OH)2是碱性氢氧化物.gOH，H（）2,Hg2（OH)都很不稳定，极易脱水变成相应的氧化物，而Hg2O也不稳定，易歧化为HgO和H。 某些C(），Ag()，Hg（）的化合物具有一定的氧化性.例如,C+能与反应生成CuI和I2;Cu（OH）42和Ag（NH3）2+都能被醛类或某些糖类还原，分别生成g和CuO;gl2与SnC2反应用于H2或Sn+的鉴定。 水溶液中的Cu+不稳定，易歧化为u2+和Cu。uCl和CuI等Cu（）的卤化物难溶于水,通过加合反应可分别生成相应的配离子CCl和Cu2-等，它们在水溶液中较稳定。Cl2溶液与铜屑及浓HC混合后加热可制得CuC-，加水稀释时会

20、析出l沉淀。 u2与K4Fe（CN）6在中性或弱酸性溶液中反应,生成红棕色的CFe（CN）6沉淀,此反应用于鉴定Cu2+。A+与稀Cl反应生成Agl沉淀，AgC溶于N3H2溶液生成Ag(H）2，再加入稀HO3有AgCl沉淀生成，或加入K溶液，生成 A沉淀。利用这一系列反应可以鉴定A+。 当加入相应的试剂时，还可以实现下列依次的转化：Ag(NH3）+AgBr(）A（2O3)23AgI(s）(CN）2Ag2（s) AgCl,AgB，AgI也能通过加合反应分别生成ACl2,Agr2-，AgI2等配离子。 u2+,Ag,Zn2+，2+，g2+与饱和2S溶液反应都能生成相应的硫化物。ZS能溶于稀C.S不

21、溶于稀HCl，但溶于浓HC。利用黄色CdS的生成反应可以鉴定Cd2+。uS和g2溶于浓HN3。gS溶于王水。 Cu2,Cu+，g+，n2+,Cd2+，2都能形成氨合物。Cu(NH）2是无色的,易被空气中的O2氧化为深蓝色的Cu(NH3)4+.u2+，Ag+，Zn2,2+,Hg2+与适量氨水反应生成氢氧化物、氧化物或碱式盐沉淀，而后溶于过量的氨水(有的需要有NH4Cl 存在）。 g22在水溶液中较稳定,不易歧化为2和Hg。但Hg22+与氨水、饱和H2S或KI溶液反应生成的Hg（）化合物都能被歧化为Hg(）的化合物和Hg。例如：Hg2+与I反应先生成2I,当I-过量时则生成HI42和Hg. 在碱性

22、条件下，Zn+与二苯硫腙反应生成粉红色的螯合物,此反应用于鉴定Z2+。铜、银是周期系IB族元素，价电子层结构为(n）d10ns1,在化合物中，铜的氧化数通常是+2，但也有+1，银的氧化数通常是1。锌、汞是周期系I族元素，价电子层结构为(n-)d10ns2,在化合物中,锌的氧化数一般为2，汞的氧化数除了+2外，也有1。铜、银、锌、汞的氢氧化物酸碱性及其脱水性列于表23。氢氧化物颜色酸碱性脱水性（对热稳定性）氧化物颜色C（OH）2蓝两性偏碱性受热脱水Cu（黑）AgOH白碱性常温脱水Ag2O(棕)g(H)2/极易脱水HgO（黄）(O）2白两性较稳定（高温脱水）ZO(白)Cu2+、Ag+、Zn2+、H

23、g2+易形成配合物,与氨水的反应物于表232。Cu2+g+Z2HCl2氨水(适量)Cu2(H）2SO4（蓝色)Ag2（棕)Zn（OH)2（白）N2l（s）氨水(过量）u(3)42(NH3）+Zn(NH3)4N4HgC（s）颜色深蓝色无色无色白色沉淀注：HgCl2只有在大量NH4C存在下,才能与氨水形成H(H3）42+配离子.如只有氨水存在，则只能形成氨基氯化汞沉淀,而不形成氨配离子.Cu2、+、Zn+、H2+离子与H2作用成难溶的并具有不同颜色的硫化物：uS（黑）、A2S（黑）、Zn（白）、HgS（黑）。由于硫化物的溶解度不同，它们可溶于不同的酸.Zn溶解度较小，当用稀（非氧化性酸)溶解时,生

24、成HS，使溶液中S2-离子浓度降低，致使溶液中c（Zn2+)c（S2）sp(ZnS)而使ZnS溶解。S、AgS等这一类溶解度更小的硫化物，如单独用Hl溶解,则溶解0.1mldm-CuS所需c（+）高达1moldm-3，因此,是不可能溶于HCl的，但可用稀硝酸溶解。HNO3是一种氧化性酸(氧化剂），它将溶液中S2离子氧化为游离的，使溶液中S2离子浓度大大降低，从而使(u+）c(S2）p（uS)、2(Ag+)(S2）sp(Ag2S)而使CuS、g2S溶解.gS是比CuS、g2S更难溶的硫化物，单独用HNO3氧化S2-离子时，还不能使Hg溶解,如改用王水作溶剂，王水可使S-离子氧化为固体,同时王水中

25、存在大量Cl离子又可以与H2+离子结合成Hgl42-配离子，这样使c(-）和（g+)同时降低,导致溶液中c（H）c（）Ksp(Hg）,而使HgS溶解。HgS是具有酸性的硫化物。当H2与S作用,最初生成HgS沉淀，沉淀又溶于过量Na2S形成(硫汞酸根）。人们常利用Hg具有酸性这一性质与一些碱性硫化物CuS、P、Ag2等进行分离。硫代酸盐不稳定,遇酸分解,重新析出gS沉淀。Cu+、A+、Hg2+都具有氧化性。在水溶液中，u离子的氧化性不是很强的，如从下列电对的值来看,u2似乎很难得I-离子氧化I。 但实际上却能发生下列反应:这是由于Cu+与I离子反应生成难溶于水的CuI沉淀，使溶液中C离子的浓度变

26、为很小，相对来说C2+离子的氧化性增强了,即大于，当然也大于，因此Cu2离子可以把I-离子氧化。另外从铜的电势图可以看出Cu+离子在溶液中能歧化为Cu和C。又从下列反应式看： Cu+离子歧化反应的K值较大,同样说明u离子在水溶液中不稳定,但当C+离子形成配合物后，它能较稳定地存在于溶液中，例如配离子就不易歧化为Cu和Cu，这可从其相应的电势图看出:所以在溶液中是较稳定的.因此在实验中常利用CSO4或Cu2溶液与浓Hl和Cu屑混合,在加热的情况下，制定配离子溶液。或将制得的溶液倒入大量水中稀释，会有白色氯化亚铜CuCl沉淀析出。ul沉淀也不易歧化为u2+和Cu,这同样可由下列电势图得知：Hg离子

27、能与反应生成红棕色沉淀，这个反应可用来鉴定C2+离子。但e3+离子的存在有干扰，因为生成蓝色沉淀.为消除干扰,可先加入氨水和NHCl溶液,使Fe3+生成Fe(H)3沉淀，而Cu2+则与氨水形成可溶性配离子留在溶液中。Ag离子可利用其能生成难溶性卤化物及形成氨配离子性质来确定Ag+离子的存在(见P5）.2离子与二苯硫腙反应生成粉红色螯合物，可用于鉴定Zn2+。王水的组成：H33HCl=l2(g) + NOl +2ZS溶于稀酸，可加数滴2 moldm3氨水使其沉淀完全。Hg(N）2与少量2反应生成白色HgS Hg（N3）2沉淀，过量H2S使之转为黑色HgS沉淀。 用平衡移动原理说明在Hg2（O3）

28、2溶液中通入HS气体会生成什么沉淀？ Hg22+ = H2+H 歧化反应，加入H2S气体，会发生 g2+ 2=S 2 H+Ksp(HgS）=4105 ，会促进歧化反应的进行.二、实验原理在周期系中Cu,g属B族元素，Zn，C，Hg为B族元素。C,Zn，d,g常见氧化值为+，Ag为+1,Cu与Hg的氧化值还有+1。它们化合物的重要性质如下。1、 氢氧化物的酸碱性和脱水性由上可知：（）、Ag+, Hg2+， Hg22+离子与适量aH反应时，产物是氧化物，这是由于它们的氢氧化物极不稳定，在常温下易脱水所致。这些氧化物及Cd(OH)2均显碱性。()、Cu（OH)2（浅蓝色)也不稳定,加热至0时脱水产生

29、黑色CuO。Cu(OH)2呈较弱的两性(偏碱）。Zn（OH）属典型两性2、 配合性Cu+，u+，A+,Zn2+,d2,g2+等离子都有较强的接受配体的能力，能与多种配体(如X, -， S2O32,SCN， NH）形成配离子。例:铜盐与过量C离子能形成黄绿色CuCl42-配离子。 Cu2+4Cl=CuCl2（黄绿色） 银盐与过量NaS2O3溶液反应形成无色Ag(S2O3）2离子. Ag+2S232-=g(S2O3）2(无色）有机物二苯硫腙（HDZ）（绿色)，在碱性条件下与Z反应生成粉红色的Zn(）2，常用来鉴定Zn2的存在。反应式为：Zn2+2HDZ=Zn(DZ）2+2H+（碱性介质)再如g+与

30、过量KSCN溶液反应生成Hg（C）4配离子. Hg+2SCN-=H（CN)2(白色) H（S)2+2SCN-=Hg（SN）2Hg(SCN）2-与Co2反应生成蓝紫色的CH(SCN)，可用做鉴定Co+离子。与Zn2+反应生成白色的ZnH(SCN)4，可用来鉴定Zn2+离子的存在.(1） u,Ag+,Z2，Cd与过量的NH32O反应时，均生成氨的配离子。u2(OH）2SO，AgO,A2O等难溶物均溶于NO形成配合物。Hg+只有再大量NH+存在时,才与N32O生成配离子.当NH+不存在时，则生成难溶盐沉淀。 例：Hgl2+N3H2O=Hg2Cl （白色)+NH4l+HO2g2（NO3)4NH3H=H

31、gOgH2NO3 (白色)+Hg+3NHO+H2O (2）Cu2+，Cu+，Ag+,Zn2+，C+，Hg2+与过量I反应时,除Zn2以外，均与-形成配离子,但由于Cu2+的氧化性，产物时（I)的配离子CuI2 。Hg22+较稳定,而Hg（）配离子易歧化,产物是HI配离子,它与aOH的混合液为奈斯勒试剂,可用于鉴定NH4+离子.反应式及现象如下: (3)2+,Cu+,g+,n2+,d2+,H2与NH32O，KI反应产物的颜色如下。u2(OH)2S4蓝色Ag2O褐色Zn(H）2白色Cd(OH)2白色HgO黄色u（NH3）42+深蓝Ag(H3）22+无色Zn（3）42+无色C(3)4+无色gNH2C

32、l黄色CuI白+I2AgI黄色-Cd2绿黄色HgI2橙红色Hg2I2黄绿色CuI2Ag2-CdI42gI42-无色HgI4+g3、 氧化性从标准电极电势值可知:Cu2+, Ag+， Hg2， Hg22+和相应的化合物具有氧化性,均为中强氧化剂。C+溶液中加入K时,I-被氧化为I， ,C2+被还原得到白色Cu沉淀,CI能溶于过量I中形成配离子。Cu2+4=2CuI（白色)ICl2溶液中加入屑,与浓Cl共煮得到棕黄色CuCl配离子. CuCl2C（s）+2HCl（浓）=HCuCl2-（棕黄色)生成的配离子Cu2不稳定,加水稀释时,可得到白色的CuCl沉淀。碱性介质中,Cu2+与葡萄糖共煮,Cu2被

33、还原成Cu2O红色沉淀。 2Cu+4H（过量）C612=CO(红）+2H2O+C6HO7或2Cu(OH）-+C6H6=CuO(红)OH+22+C61O7此反应称为“铜镜反应”，可用于定性鉴定糖尿病。银盐溶液中加入过量N3H2O，再与葡萄糖或甲醛反应,+被还原为金属银。 A+N3（)2H2O=2Ag（NH3）+2H4+OH- 2A（NH3)2+C62O6+2OH-=2g+C6H12O7+4N3+H2O 或A(H）2+CH+OH=2Ag+CONH43H3+H2O此反应称“银镜反应，曾用于制造镜子和保温瓶夹层上的镀银. Hg2与少量Sn反应，得到白色的H2Cl2沉淀,继续与2+， Hg2l2可以进一

34、步被还原为黑色的Hg。 2gCl+SCl（适量)=HgCl2 （白)+SnC4 HgC2SnCl(过量)=2Hg （黑）+Snl4此反应常用来鉴定Hg+或Sn2+离子。4、 离子鉴定（1)、u2+： 在中性或弱酸性(Ac)介质中，与亚铁氰化钾KFe（)反应生成红褐色沉淀：Cu2+Fe（N）6Cu2Fe(CN)6 （红褐色)(2）、Ag+： 在AgNO溶液中,加入Cl离子，形成AgC白色沉淀，A溶于NHH2生成无色Ag（3）2+配离子，继续加HNO酸化，白色沉淀又析出，此法用于鉴定Ag离子的存在。另外银盐与K27反应生成Ag2CrO4砖红色沉淀 Ag+CrO2=A2C （砖红色） （3)、Cd2

35、+:铬盐与Na2S溶液反应生成黄色沉淀.d2+S2=CdS （黄色)（4）、Z与二苯硫腙（打萨棕）生成红色配合物。二实验原理1铜:310s1 常见氧化态有+1,+2C+ 在水溶液中可以发生岐化反应,在水溶液中要使Cu2+转化为Cu+,必须具备两个条件：（)有还原剂存在（2）Cu+必须以沉淀(CCl）或配合物形式CuCl2存在，以减小水溶液中Cu+的浓度。.银:4d15 常见氧化态有+Ag(I)盐大都难溶于水(除AgNO3外),g+可与NH，O3，CN等形成配合物。g还具有氧化性，可以用于镀银。3.锌：3d04s2 常见氧化态有+2Zn2 溶液可与H和CN-形成稳定的配离子。4.汞:516s2 常见氧化态有+1,2H（II）具有很强的形成共价键的倾向，gCl2是典型的共价化合物。H2+不发生岐化反应，但是 Hg+ Hg2+= Hg2要使Hg2能发生岐化反应,在g22+溶液中加入沉淀剂，配位剂或者氧化还原剂，目的是降低H2浓度。Hg2+和H22都具有氧化性,均可以和还原剂SCl2反应。13 / 13