第六章还原染料精

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1、第六章还原染料精第六章还原染料精1 引言引言一、结构特征一、结构特征分子中不含水溶性基团（分子中不含水溶性基团（-SO3H、-COOH），缺），缺少亲水性基团（少亲水性基团（-NH2、-OH、-NO2等），不溶于等），不溶于水，至少含有两个羰基。水，至少含有两个羰基。染料染料 隐色酸隐色酸 隐色体钠盐隐色体钠盐 （不溶于水）（不溶于水）（不溶于水）（不溶于水）（溶于水）（溶于水）O COCDHOHO COHCDNaOHHO COCD常用还原剂是保险粉常用还原剂是保险粉 Na2S2O42H2O（连二亚硫酸钠）（连二亚硫酸钠）二、应用特点二、应用特点主要用于纤维素纤维的染色，也可用于维纶的染色，主

2、要用于纤维素纤维的染色，也可用于维纶的染色，少数分子量较小的还原染料还可用于聚酯纤维的染色。少数分子量较小的还原染料还可用于聚酯纤维的染色。优异、全面的坚牢度是其他染料不可比的。耐晒牢度优异、全面的坚牢度是其他染料不可比的。耐晒牢度至少在五级以上，一般为六至七级，有许多是八级。至少在五级以上，一般为六至七级，有许多是八级。许多品种在纤维上的浅色耐晒牢度可高达六级以上。许多品种在纤维上的浅色耐晒牢度可高达六级以上。其他如耐洗、耐碱、耐氧化、耐熨烫等牢度，平均在其他如耐洗、耐碱、耐氧化、耐熨烫等牢度，平均在四至五级之间。四至五级之间。色谱齐全，色泽鲜艳，以蓝、紫、绿、棕、橄榄、灰色谱齐全，色泽鲜艳

3、，以蓝、紫、绿、棕、橄榄、灰等色见长，黄、橙次之，浓艳的红色则不及偶氮染料。等色见长，黄、橙次之，浓艳的红色则不及偶氮染料。缺点：成本高，染料及还原剂价格均较贵，工艺流程缺点：成本高，染料及还原剂价格均较贵，工艺流程长，某些黄、橙、红品种有光敏脆损作用。长，某些黄、橙、红品种有光敏脆损作用。2 还原染料的发展还原染料的发展 人类使用的第一个天然还原染料人类使用的第一个天然还原染料靛蓝染料，靛蓝染料，传说始于中国殷周时代。传说始于中国殷周时代。Vat dyes 1897年按年按K.Heumann方法在德国首先进行了合方法在德国首先进行了合成靛蓝的生产成靛蓝的生产。1901年年R.Bahn合成了第

4、一个蒽醌还原染料，定合成了第一个蒽醌还原染料，定名为阴丹士林（名为阴丹士林（Indanthrene）。国内还原染料）。国内还原染料也叫士林染料。也叫士林染料。1921年开始出现了可溶性还原染料年开始出现了可溶性还原染料。3 还原染料的分类、结构和性质还原染料的分类、结构和性质按照化学结构和性质，还原染料分成：按照化学结构和性质，还原染料分成：（1 1）蒽醌类）蒽醌类 （2 2）靛族类）靛族类 （3 3）杂环类）杂环类 （4 4）可溶性还原染料）可溶性还原染料近年来还出现一些新的衍生物，如带有近年来还出现一些新的衍生物，如带有活性基团的所谓活性还原染料。活性基团的所谓活性还原染料。一、蒽醌类还原

5、染料一、蒽醌类还原染料OOONaONa蒽醌（浅黄色）蒽醌隐色酸钠盐（红色）凡是染料分子中含蒽醌结构或多环酮结构的统称为蒽醌类凡是染料分子中含蒽醌结构或多环酮结构的统称为蒽醌类还原染料。这类染料绝大部分是由蒽醌及其衍生物合成的。还原染料。这类染料绝大部分是由蒽醌及其衍生物合成的。这类染料在还原染料中占有重要地位，它的优点很多，主这类染料在还原染料中占有重要地位，它的优点很多，主要为：各项牢度高超；色谱齐全；颜色鲜艳；还原要为：各项牢度高超；色谱齐全；颜色鲜艳；还原后的隐色体钠盐对纤维均有很高的亲和力。后的隐色体钠盐对纤维均有很高的亲和力。绝大部分蒽醌还原染料隐色体钠盐的色泽均较未还原染料绝大部分

6、蒽醌还原染料隐色体钠盐的色泽均较未还原染料的颜色为深，仅有少数例外，这与靛族还原染料隐色体的情的颜色为深，仅有少数例外，这与靛族还原染料隐色体的情况恰好相反。况恰好相反。（一）酰胺系和亚胺系（一）酰胺系和亚胺系1 1酰胺系酰胺系染料结构式中含有一个或几个酰氨基，位置均在染料结构式中含有一个或几个酰氨基，位置均在位。位。例如：例如：特点：特点：（1 1）分子结构简单，色谱以黄、橙为主，匀染性好，有一定的水）分子结构简单，色谱以黄、橙为主，匀染性好，有一定的水洗和耐氯牢度。洗和耐氯牢度。（2 2）大部分品种具有光脆性）大部分品种具有光脆性 （3 3）酰氨基在碱性、高温下易水解，所以适用于冷染）酰氨

7、基在碱性、高温下易水解，所以适用于冷染 OONHCONHCOOONHCOOCHNOONH2NH2还原红还原红5GK 还原黄还原黄GK 紫红色（未苯甲酰化）紫红色（未苯甲酰化）2亚胺系亚胺系蒽醌与蒽醌之间用亚氨基连接起来的化合物，常含蒽醌与蒽醌之间用亚氨基连接起来的化合物，常含23个蒽醌核。例如：阴丹士林红个蒽醌核。例如：阴丹士林红G这类染料与酰胺类一样，易于在热的烧碱溶液中水解，这类染料与酰胺类一样，易于在热的烧碱溶液中水解，所以也只用冷染。所以也只用冷染。OOOOOONHNH（二）咔唑系（二）咔唑系染料结构中含有咔唑环与蒽醌稠合，一般可含一个、染料结构中含有咔唑环与蒽醌稠合，一般可含一个、二

8、个、四个咔唑环。最重要的品种：还原棕二个、四个咔唑环。最重要的品种：还原棕BRBR（含二（含二个咔唑），还原卡其个咔唑），还原卡其GGGG（含四个咔唑，橄榄绿色），（含四个咔唑，橄榄绿色），牢度好，无显著光脆性。牢度好，无显著光脆性。OOOOOOHNNHNH还原棕还原棕BR 咔唑咔唑 染料特点：染料特点：1 1、分子具有咔唑环，等能与纤维形成氢键，亲和力较大、分子具有咔唑环，等能与纤维形成氢键，亲和力较大 2 2、匀染性良好，色谱以黄、橙、棕、绿为主、匀染性良好，色谱以黄、橙、棕、绿为主 3 3、黄色染料对纤维有光敏脆损作用、黄色染料对纤维有光敏脆损作用 （三）蓝蒽酮系（三）蓝蒽酮系结构特点：

9、分子中具有二氢吩嗪结构结构特点：分子中具有二氢吩嗪结构典型结构：还原蓝典型结构：还原蓝RSRS（N N）（蓝蒽酮）（蓝蒽酮）OOOOHNNHNHHN 二氢吩嗪二氢吩嗪 蓝蒽酮之所以具有很高的染色牢度，是和它分子内蓝蒽酮之所以具有很高的染色牢度，是和它分子内部形成带氢键六元环分不开的。染料分子中分子内部形成带氢键六元环分不开的。染料分子中分子内氢键的形成，有助于加速激化态分子内部电子转移，氢键的形成，有助于加速激化态分子内部电子转移，有利于能量传递，减少了可能发生的光化学反应，有利于能量传递，减少了可能发生的光化学反应，使染料的耐晒牢度得以提高。使染料的耐晒牢度得以提高。合成：两分子合成：两分子

10、2-2-氨基蒽醌在氮气下碱熔脱氢缩氨基蒽醌在氮气下碱熔脱氢缩合、闭环合成。合、闭环合成。NaOH,KOH,NaNO3 碱熔脱氢220OOOOOOOONH2H2NHNNH染料特点：染料特点：（1 1）稳定性好，空气中加热至）稳定性好，空气中加热至470470以上才分解以上才分解（2 2）染料不耐氯漂（由蓝色变成暗绿色）。）染料不耐氯漂（由蓝色变成暗绿色）。（3 3）可以被氯化）可以被氯化（四）黄蒽酮和芘蒽酮系（四）黄蒽酮和芘蒽酮系两者有类似的结构式：两者有类似的结构式：ONNOOCHCHO 黄蒽酮（还原黄黄蒽酮（还原黄G）芘蒽酮（还原金橙芘蒽酮（还原金橙G）芘（芘（C16H10）这两个染料颜色也

11、相似，黄蒽酮及其衍生物大都是这两个染料颜色也相似，黄蒽酮及其衍生物大都是黄色，而芘蒽酮及其衍生物则大都是橙色，但它们黄色，而芘蒽酮及其衍生物则大都是橙色，但它们的性质截然不同，主要表现在芘蒽酮类染料有严重的性质截然不同，主要表现在芘蒽酮类染料有严重的光脆性，而黄蒽酮类染料则没有。（的光脆性，而黄蒽酮类染料则没有。（-N=的负电的负电性比性比-CH=大）大）（五）二苯嵌蒽酮系（五）二苯嵌蒽酮系这类染料是从或可以从苯嵌蒽酮合成的还原染料。这类染料是从或可以从苯嵌蒽酮合成的还原染料。甘油脱水丙烯醛蒽醌还原蒽酮缩合苯嵌蒽酮（最活化位置：（最活化位置：3、9位）位）234567891011HCH2=CH

12、-CHOOOOOCH2CH2CHOO1 两个苯嵌蒽酮分子在不同位置上连接起来，形成两个苯嵌蒽酮分子在不同位置上连接起来，形成两种异构体，即紫蒽酮和异紫蒽酮。两种异构体，即紫蒽酮和异紫蒽酮。12344321OO紫蒽酮，即还原深蓝紫蒽酮，即还原深蓝BO BO 脱氢缩合发生在脱氢缩合发生在3,3,4,43,3,4,4位置位置12341234OO 异紫蒽酮，即还原紫异紫蒽酮，即还原紫R R 脱氢缩合发生在脱氢缩合发生在3,4,4,33,4,4,3位置位置（六）（六）吖酮系吖酮系 这系染料大部分都是红色和紫色，少数为绿色、这系染料大部分都是红色和紫色，少数为绿色、蓝色和棕色。蓝色和棕色。如：还原红紫如：

13、还原红紫RRKRRKOOHNClCOClCl（七）噻唑结构系（七）噻唑结构系这类染料一般说来对纤维素纤维具有良好的亲和这类染料一般说来对纤维素纤维具有良好的亲和力，色泽鲜艳，价格便宜，但日晒牢度差，且具力，色泽鲜艳，价格便宜，但日晒牢度差，且具有严重光脆性。有严重光脆性。如：还原黄如：还原黄GCGCOOCSNSCNSN噻唑噻唑 二、靛族类还原染料二、靛族类还原染料染料分子结构，含有染料分子结构，含有 发色体系，色发色体系，色泽鲜艳，但牢度特别是日晒牢度不如蒽醌类还原染料。泽鲜艳，但牢度特别是日晒牢度不如蒽醌类还原染料。根据分子结构，大致可分为六类：根据分子结构，大致可分为六类：C COC CO

14、CNHCCHNCOOCSCCSCOOCSCNHCCOOCNHCNHCCOOCSCNHCCOO(NH)CSCCCOO靛蓝类靛蓝类 硫靛类硫靛类 对称性靛系染料：对称性靛系染料：不对称靛系染料：不对称靛系染料：靛类、硫靛混合类靛类、硫靛混合类 靛红类靛红类 不对称靛蓝、硫靛类不对称靛蓝、硫靛类 半靛类半靛类 CNHCNHCCOOCNHCCHNCOO顺式；顺式；反式反式 靛类的合成（介绍最常用的一种方法）：靛类的合成（介绍最常用的一种方法）：以苯胺为原料，在醋酸钠存在下与氯乙酸得到苯基以苯胺为原料，在醋酸钠存在下与氯乙酸得到苯基甘氨酸，碱熔融闭环生成吲哚酚，空气氧化缩合而甘氨酸，碱熔融闭环生成吲哚酚

15、，空气氧化缩合而生成靛蓝。生成靛蓝。ClCH2COOHCH3COONaNaNH2200 O2CNHCCHNCOOCNHCH2ONH2NHCH2COOH由于反式结构能够形成分子内氢键，所以一般以反由于反式结构能够形成分子内氢键，所以一般以反式形式存在。式形式存在。1靛蓝靛蓝hCSCSCCOOCSCCSCOO 反式反式 顺式顺式 硫靛是靛蓝分子中亚氨基被硫原子取代的产硫靛是靛蓝分子中亚氨基被硫原子取代的产物。由于不能形成分子内氢键，所以有顺、物。由于不能形成分子内氢键，所以有顺、反式两种形式存在。反式两种形式存在。几乎所有的硫靛类染料都是红色的。几乎所有的硫靛类染料都是红色的。2硫靛硫靛3.结构与

16、颜色的关系结构与颜色的关系发色体系：发色体系：12345671234567CXCCXCOO杂原子杂原子X的供电性越强，颜色越深。的供电性越强，颜色越深。在在X的邻、对位（即共轭位置的邻、对位（即共轭位置5,7位）接上供电子基，位）接上供电子基，在在 的邻、对位（即共轭位置的邻、对位（即共轭位置4,6位）接上吸电子位）接上吸电子基都能起深色效应。基都能起深色效应。外界条件：溶剂极性越大（介电常数越大），越有外界条件：溶剂极性越大（介电常数越大），越有利于分子激化，染料颜色越深。利于分子激化，染料颜色越深。隐色体颜色：靛族类还原染料还原成隐色体以后，隐色体颜色：靛族类还原染料还原成隐色体以后，颜色

17、比原来浅，均为无色或极浅的黄色。颜色比原来浅，均为无色或极浅的黄色。COHONaOHHCNHCCHNCOOCNHCCHNCOHOHCNHCCHNCONaONa 靛蓝（蓝）靛蓝（蓝）靛蓝隐色酸（靛白靛蓝隐色酸（靛白，无色），无色）隐色体钠盐（淡黄）隐色体钠盐（淡黄）三、杂环类还原染料三、杂环类还原染料3-3-苯甲酰苯并蒽酮脱氢闭环或苯甲酰苯并蒽酮脱氢闭环或1,5-1,5-二甲酰萘脱二甲酰萘脱氢闭环可制得二苯并芘醌。氢闭环可制得二苯并芘醌。OOOO Br Br 还原金黄还原金黄GKGK（光脆性大，不耐碱煮）（光脆性大，不耐碱煮）还原金黄还原金黄RKRK（光脆性小）（光脆性小）（二）蒽缔蒽酮类（二）

18、蒽缔蒽酮类 蒽缔蒽酮的蒽缔蒽酮的2,82,8位是最活化位置，对纤维有光脆性，位是最活化位置，对纤维有光脆性，且对纤维直接性低，故不用做染料。在且对纤维直接性低，故不用做染料。在2,82,8位接上两个位接上两个氯原子，就是还原艳橙氯原子，就是还原艳橙GKGK；接上两个溴原子，就是艳橙；接上两个溴原子，就是艳橙RKRK，是较重要的产品，两者的光脆性均有所减少。，是较重要的产品，两者的光脆性均有所减少。134567891011122OOOOClClOOBrBr 蒽缔蒽酮蒽缔蒽酮 还原艳橙还原艳橙GK 还原艳橙还原艳橙RK（三）其它醌系（三）其它醌系 由苯醌与对氯苯胺缩合后氧化而生成的由苯醌与对氯苯胺

19、缩合后氧化而生成的2,5-2,5-二二（对氯苯氨基）对苯醌，为黄色还原染料，即（对氯苯氨基）对苯醌，为黄色还原染料，即还原黄还原黄CGCGOONHNHClCl（四）酞菁系（四）酞菁系 还原亮蓝还原亮蓝4G4G，它的结构为：，它的结构为：NNNNNNNNCo（五）硫化系（五）硫化系 一般与硫化染料相似，但所含硫键比硫化染料一般与硫化染料相似，但所含硫键比硫化染料坚牢和稳定，色光比硫化染料漂亮，且耐氯牢坚牢和稳定，色光比硫化染料漂亮，且耐氯牢度较好。这系染料介于硫化染料和还原染料之度较好。这系染料介于硫化染料和还原染料之间。间。海昌蓝海昌蓝R R NNSOSSHx四、可溶性还原染料四、可溶性还原染

20、料（一）结构、分类及命名（一）结构、分类及命名1结构结构系还原染料隐色体的硫酸酯盐系还原染料隐色体的硫酸酯盐C-O-SO3Na，溶，溶于水后可直接上染纤维，不需经过还原过程，于水后可直接上染纤维，不需经过还原过程，因此染色方法简单，适用方便。因此染色方法简单，适用方便。如：第一个可溶性还原染料如：第一个可溶性还原染料印地科素印地科素O O（Indigosol O）CNHCCHNCOSO3NaOSO3Na2 2分类及命名分类及命名溶蒽素：蒽醌还原染料隐色体的硫酸酯盐溶蒽素：蒽醌还原染料隐色体的硫酸酯盐溶靛素：靛族还原染料隐色体的硫酸酯盐溶靛素：靛族还原染料隐色体的硫酸酯盐两大类两大类统称为印地（

21、科）素统称为印地（科）素Indigosol，这是冠称，这是冠称色称：是指染料氧化显色成还原染料后原来的色泽，色称：是指染料氧化显色成还原染料后原来的色泽，并非可溶性还原染料本身的颜色，仅有少数颜色相等。并非可溶性还原染料本身的颜色，仅有少数颜色相等。如：溶蒽素蓝如：溶蒽素蓝IBC是黄色，染得的颜色是蓝色；溶靛是黄色，染得的颜色是蓝色；溶靛素素O（一般不注明颜色，即为蓝色）是浅灰色，染得（一般不注明颜色，即为蓝色）是浅灰色，染得的颜色是蓝色；溶蒽素绿的颜色是蓝色；溶蒽素绿IB是红色，染得的颜色是绿是红色，染得的颜色是绿色。色。尾称：其中表示的色光都是和原来还原染料母体的名字尾称：其中表示的色光都

22、是和原来还原染料母体的名字相同，在表示色光之前的字母，代表相当于哪一类还原相同，在表示色光之前的字母，代表相当于哪一类还原染料的坚牢度或从哪一类还原染料母体得来。染料的坚牢度或从哪一类还原染料母体得来。I 母体为具有阴丹士林（母体为具有阴丹士林（Indanthrene）的牢度，）的牢度，染色牢度较高染色牢度较高H 母体为具有海林登（母体为具有海林登（Helindon）的牢度，）的牢度，染色牢度较差染色牢度较差A 母体为具有阿尔格尔（母体为具有阿尔格尔（Algol）的牢度，）的牢度，染色牢度较差染色牢度较差O 母体为靛蓝类还原染料母体为靛蓝类还原染料T 母体为硫靛类还原染料母体为硫靛类还原染料目

23、前普遍采用的合成方法是将还原染料直接溶于叔胺目前普遍采用的合成方法是将还原染料直接溶于叔胺（常用吡啶）和氯磺酸的混合液中，再加入铁粉，在（常用吡啶）和氯磺酸的混合液中，再加入铁粉，在这样的条件下，染料被还原成隐色酸并进而被酯化，这样的条件下，染料被还原成隐色酸并进而被酯化，反应完毕加入碳酸钠蒸去吡啶，滤去铁泥，盐析。反应完毕加入碳酸钠蒸去吡啶，滤去铁泥，盐析。例如：溶蒽素绿例如：溶蒽素绿IB的合成过程的合成过程OOH3COOCH3H3COOCH3NHSO3ClNHO3SOOSO3HNNa2CO3H3COOCH3NaO3SOOSO3Na（二）制法（二）制法（三）性能（三）性能可溶于水，因为分子内

24、含有酯基，酯基所占比例越可溶于水，因为分子内含有酯基，酯基所占比例越多，溶解性越好；含卤素越多，溶解度越差。多，溶解性越好；含卤素越多，溶解度越差。例如：例如：O（靛蓝）（靛蓝）O4B（四溴靛）（四溴靛）O6B（六溴靛）（六溴靛）能在中性和弱酸性溶液（稀能在中性和弱酸性溶液（稀HAc、甲酸）中染色，、甲酸）中染色，因此可以扩大到蛋白质纤维染色。因此可以扩大到蛋白质纤维染色。亲和力低，只能染淡色。亲和力低，只能染淡色。（四）染色过程（四）染色过程 可溶性还原染料溶于水，在水溶液中被可溶性还原染料溶于水，在水溶液中被纤维吸附，然后经氧化剂的酸性溶液处理而纤维吸附，然后经氧化剂的酸性溶液处理而氧化显

25、色。氧化显色。C O SO3Na+H2O溶解吸附上纤维H ，OC O+H2O 纤维素纤维染色一般都用纤维素纤维染色一般都用NaNO2为氧化剂，为氧化剂，羊毛染色则用重铬酸盐为氧化剂。羊毛染色则用重铬酸盐为氧化剂。4 还原染料的还原原理还原染料的还原原理 一、染料隐色体一、染料隐色体 蒽醌类还原染料，当受到氢氧化钠和保险粉的蒽醌类还原染料，当受到氢氧化钠和保险粉的作用时，所生成的隐色体作用时，所生成的隐色体隐色酸钠盐在碱隐色酸钠盐在碱性介质中就有可能完全成为电离的钠盐状态：性介质中就有可能完全成为电离的钠盐状态：OOONaONaOO+2Na+靛蓝的还原：靛蓝的还原：NHCOCCCONHNHCON

26、aCCCONaNH靛蓝（暗蓝色）靛白靛蓝隐色酸钠盐（接近无色）蒽醌的还原：蒽醌的还原：OOONaONa蒽醌（浅黄色）蒽醌隐色酸钠盐（红色）二、隐色体电位二、隐色体电位 隐色体电位就是指染料在该还原电位值时，正隐色体电位就是指染料在该还原电位值时，正好转变为隐色体。好转变为隐色体。可以用还原电位来表示染料的还原特性及还原可以用还原电位来表示染料的还原特性及还原剂的活力。剂的活力。隐色体电位负值较小的染料，比较容易还原，隐色体电位负值较小的染料，比较容易还原，它的还原状态也比较稳定。相反，负值较高的它的还原状态也比较稳定。相反，负值较高的染料，它的氧化状态比较稳定，也就较难还原。染料，它的氧化状态

27、比较稳定，也就较难还原。测定染料的隐色体电位，是衡量还原染料的还测定染料的隐色体电位，是衡量还原染料的还原难易的一种手段。原难易的一种手段。染料的隐色体电位值随着染色条件而变化。染料的隐色体电位值随着染色条件而变化。一般来说，靛系还原染料的隐色体电位绝对值一般来说，靛系还原染料的隐色体电位绝对值较低，易还原，蒽醌类还原染料的大多数隐色较低，易还原，蒽醌类还原染料的大多数隐色体电位绝对值较高，难还原。体电位绝对值较高，难还原。同一母体结构的染料，若环上含供电子基，则同一母体结构的染料，若环上含供电子基，则难还原，若环上含吸电子基，则易还原。难还原，若环上含吸电子基，则易还原。三、还原速度三、还原

28、速度 还原速度一般在习惯上以染料到达完全还原状还原速度一般在习惯上以染料到达完全还原状态所需时间的半量态所需时间的半量半还原时间来表示。半还半还原时间来表示。半还原时间越短，表示还原越快，反之则越慢。原时间越短，表示还原越快，反之则越慢。决定染料还原速度的主要因素：染料的结构、决定染料还原速度的主要因素：染料的结构、染浴温度和保险粉含量。同时也受染料分散体染浴温度和保险粉含量。同时也受染料分散体颗粒的物理形状和大小、染浴中氢氧化钠的浓颗粒的物理形状和大小、染浴中氢氧化钠的浓度的影响。度的影响。一般来说，靛系还原染料，特别是硫靛类还原一般来说，靛系还原染料，特别是硫靛类还原染料的半还原时间较长，

29、还原速率远比稠环蒽染料的半还原时间较长，还原速率远比稠环蒽酮、氨基蒽醌类低，比黄蒽酮更低，还原速率酮、氨基蒽醌类低，比黄蒽酮更低，还原速率较慢。较慢。染料颗粒小，单位重量染料的接触面积大，反染料颗粒小，单位重量染料的接触面积大，反应速率应当随之而增高。若染料形成结晶，则应速率应当随之而增高。若染料形成结晶，则还原速率降低，故染色时以采用超细粉还原染还原速率降低，故染色时以采用超细粉还原染料为佳。料为佳。反应物浓度高，反应比较迅速。反应物浓度高，反应比较迅速。还原时的温度高，还原速率大。还原时的温度高，还原速率大。四、不正常的还原现象四、不正常的还原现象 过度还原现象过度还原现象 一般在还原过程

30、中蒽醌核上的羰基都能被还原，一般在还原过程中蒽醌核上的羰基都能被还原，但一些含有氮杂苯结构的还原染料（主要是黄但一些含有氮杂苯结构的还原染料（主要是黄蒽酮和蓝蒽酮类），羰基在正常情况下并不全蒽酮和蓝蒽酮类），羰基在正常情况下并不全部被还原，如还原液温度过高或烧碱保险粉部被还原，如还原液温度过高或烧碱保险粉的浓度太大，就会引起过度还原。的浓度太大，就会引起过度还原。正常还原正常还原 过渡还原过渡还原（暗蓝色）（暗蓝色）（棕色）（棕色）OOHNNHOOONaONaNNOOONaONaHNNHONaONa+2e-2e+2e-2eHH 脱卤现象：脱卤现象：还原染料在高温、还原剂浓度高及还原时间长还原染

31、料在高温、还原剂浓度高及还原时间长的情况下还原，容易发生脱卤现象，使染料的的情况下还原，容易发生脱卤现象，使染料的色光及染色性能降低。色光及染色性能降低。脱卤后的染料色光变红，耐氯牢度差。脱卤后的染料色光变红，耐氯牢度差。OOHNNHClOOCl H O H ONaONaNNOOHHClClONaONaNNOOHH 分子重排现象（异构化）分子重排现象（异构化）染料被还原后，若烧碱量不足，溶液的染料被还原后，若烧碱量不足，溶液的pHpH值既值既不能使染料充分的生成隐色酸，又不足以保持不能使染料充分的生成隐色酸，又不足以保持其隐色体的钠盐状态，有些染料会发生分子重其隐色体的钠盐状态，有些染料会发生

32、分子重排，生成蒽酚酮。排，生成蒽酚酮。OOOO2eHOHOHOHOHOH蒽酚酮蒽酚酮 水解现象：水解现象：酰胺结构的还原染料在温度升高和烧碱浓度较酰胺结构的还原染料在温度升高和烧碱浓度较高的情况下会发生水解，使色光、染色性能和高的情况下会发生水解，使色光、染色性能和染色牢度发生变化。染色牢度发生变化。NHOOOONHNHCOCO正常还原NHONaONaONaONaNHNHCOCO水解NHONaONaONaONaNH2NH2COOH2 结晶现象结晶现象 如果染料隐色体的溶解度小，而浓度又过高，如果染料隐色体的溶解度小，而浓度又过高，则有可能发生隐色体的结晶和沉淀现象，因而则有可能发生隐色体的结晶

33、和沉淀现象，因而不能进行正常染色。不能进行正常染色。5 还原染料的光敏脆损现象还原染料的光敏脆损现象一、光脆现象一、光脆现象定义：被某些还原染料染色的纤维，在大气中定义：被某些还原染料染色的纤维，在大气中经光线照射逐渐发生解聚，生成氧化纤维，机经光线照射逐渐发生解聚，生成氧化纤维，机械强度下降，最后达到完全脆损，这一现象就械强度下降，最后达到完全脆损，这一现象就称为还原染料的光敏脆损现象，简称光脆现象。称为还原染料的光敏脆损现象，简称光脆现象。二、光脆机理二、光脆机理目前有两种看法：目前有两种看法：（1 1）处于激发态的染料与空气中的氧、水作）处于激发态的染料与空气中的氧、水作用，生成过氧化氢，使纤维脆损用，生成过氧化氢，使纤维脆损D（基态分子）（基态分子）+h D*（激发态分子）（激发态分子）D*+O2 D+2O（活泼氧）（活泼氧）O+H2O H2O2cell-OH+O cell-O-O-H（氧化纤维素）（氧化纤维素）cell-OH+H2O2 cell-O-O-H+H2O