皮革中挥发有机物含量现状分析设计

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1、嘉兴学院（2011届）毕业论文（设计） 题 目 皮革中挥发性有机物含量现状分析 学生姓名 / 学 号 20/ 学 院 材料与纺织工程学院 专 业 轻化工程 班 级 轻化N*班 导师姓名 / 导师学科 / 导师职称 / 嘉兴学院教学事务管理中心20*年 月 日诚 信 声 明我声明，所呈交的论文（设计）是本人在老师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我查证，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文（设计）中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得嘉兴学院或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。我承诺，论文（设计）中的所有内容均真实、可信。论文（设计）作者签名： 签名日期： 年

2、月 日授 权 声 明学校有权保留送交论文（设计）的原件，允许论文（设计）被查阅和借阅，学校可以公布论文（设计）的全部或部分内容，可以影印、缩印或其他复制手段保存论文（设计），学校必须严格按照授权对论文（设计）进行处理，不得超越授权对论文（设计）进行任意处置。论文（设计）作者签名： 签名日期： 年 月 日皮革中挥发性有机含量现状分析摘要：采用顶空-气相色谱法对皮革中的挥发性有机化合物（VOC）进行检测，其中顶空仪中样品加热温度为120、加热时间5h，样品中挥发出的VOC归一为丙酮含量进行计算。结果表明，所测的34块皮革样品中，VOC含量范围在60-190 gC/g之间，不同类型的皮革中VOC含量

3、并无明显差异。部分样品的色谱图中3-10 min时间段内出现强度明显的色谱峰，该峰所对应的挥发物使样品中VOC总量明显增加。实验结果反映了目前皮革中VOC的含量现状。关键词：皮革；挥发性有机物；顶空-气相色谱；分析 Analysis of Volatile Organic Compounds in Leather Abstract：The volatile organic compounds (VOC) in leather were determined by Headspace Gas- chromatography (HS-GC). The temperature for sample

4、heating was 120 and incubation time was 5h. The content of VOC emitted from sample was attributed to acetone. The results indicated that VOC were at the range of 60-190 gC/g for the total 34 pieces of leather, and showed no obvious difference among these samples although there were different types o

5、f leather. There were strong peaks in the GC chromatogram corresponding to special VOC in some leather samples, which greatly increased the total VOC content. The test results indicated the current concentration level of VOC in leather.Keywords: Leather; Volatile Organic Compounds; Headspace gas-chr

6、omatography; analysis目 录1. 绪论11.1 概述11.2挥发性有机物11.3 VOC的危害11.4皮革中挥发性有机物（VOC）的来源31.5 VOC类物质的检测技术现状31.5.1 样品的采样31.5.2 容器捕集法4固体吸附法4仪器分析5气相色谱法5顶空-气相色谱法51.6 研究意义52.实验部分72.1仪器与试剂7实验仪器及设备7实验试剂及材料72.2实际方法7实验原理7气相色谱条件72.3实验方法8样品的预处理8标准工作曲线的绘制82.3.3 HS-GC仪器分析过程83 结果与讨论103.1 标准曲线的绘制103.2 皮革样品中VOC分析113.2.1 皮革中VO

7、C的HS-GC色谱图分析113.2.2 皮革中VOC含量133.3小结154.结论16参考文献17致 谢181. 绪论1.1挥发性有机物（VOC）挥发性有机化合物2（Volatile Organic Compounds，VOC）通常指在常温常压下任何在大气中可挥发的液体或固体有机化合物。不同的地区或是机构对VOC的定义也不完全相同，如美国环保局(EPA) 对VOC的定义所有参与大气光化学反应的碳化合物（不包括CO、CO2）；欧盟对VOC的定义在标准大气压(105Pa)下、初沸点小于等于250的有机化合物，例如，卤代烷、苯系物等。VOC的种类多样，按其化学结构可以分为：烷类、芳烃类、烯类、卤烃类

8、、酯类、醛类、酮类和其他等。其主要成分是烃类、卤代烃、氧烃和氮烃，包括苯系物、有机氯化物、氟利昂系列、有机酮、胺、醇、醚、酯、酸和石油烃化合物等，目前已鉴定出的VOC有300多种。1.2 VOC的危害VOC对人体的影响主要为气味、感官、黏膜刺激和其他系统毒性导致的病态及基因毒性和致癌性。多数VOC是具有毒性和恶臭气体，当在环境中达到一定的浓度时，短时间内可使人感到头痛、恶心、呕吐，严重时会抽搐、昏迷，并可能造成记忆力衰退，伤害人的肝脏、肾脏、大脑和神经系统。部分VOC已经被列为致癌物4，特别是苯、甲苯及甲醛，会对人体造成很大的伤害。因此，VOC是室内外空气中普遍存在且组成复杂的一类有机污染物。

9、常见的一些VOC的危害见表1-1和表1-2。表 1-1 挥发性有机物的毒害作用5挥发性有机物名称毒性/症状苯、甲苯、乙苯、环己酮失眠、烦躁、痴呆、没精神丙酮运动障碍、四肢末端感觉异常甲醛、甲苯、二甲苯腹泻、便秘、恶心丁醇、丙酮、烃类出汗异常、手足发冷、易疲劳氯苯皮炎、哮喘、自身免疫病变醋酸丁酯、醋酸乙酯、甲醛、丙酮结膜发炎醋酸丁酯喉痛、口干、咳嗽表 1-2 几种苯系物对眼睛的刺激度苯系物苯甲苯邻二甲苯对二甲苯间二甲苯乙基苯刺激度1.05.32.32.52.94.3欧美国家已经针对日常消费品中VOC提出了限量要求，如基于欧盟2002/231/EC指令以推出的纺织品生态标志（Eco-label-1

10、00）6，明确规定了纺织品和鞋类消费品中VOC的含量，如运动鞋类和休闲鞋类中VOC25g/双，婴儿鞋类中VOC20g/双。1.3皮革中VOC的来源及实验研究的意义皮革是日常消费品（如鞋、服装、沙发及包类）的常用材料。然而，皮革加工过程中不可避免地要使用各类化学品，特别是复鞣、加脂、染色、涂饰等后整理加工工序，如皮革鞣制过程使用的醛类、芳香族类、脂肪族类、氨基树脂类、乙烯基聚合物树脂类等鞣剂，涂饰过程中使用的有机溶剂等，最终导致VOC在皮革中的残留。皮革中可能用到的有机溶剂列于表1-3中，大致分为 9类。当这些消费品（如皮衣、皮鞋、皮包、沙发、坐垫等）在室内使用时，VOC将散发于室内空气中，对室

11、内空气造成污染1；对于某些VOC（如苯类），其可以通过接触的方式直接进入人体，对身体健康产生威胁。表 1-3 皮革中可能使用的有机溶剂序号类别VOC名称1脂肪烃煤油、汽油等2萜烯类松节油、双戊烯等3芳香烃类甲苯、二甲苯、苯、重质苯、200号煤油胶溶剂等4醇类乙醇、甲醇、丁醇等5酯类醋酸丁酯、醋酸乙酯、醋酸戊酯等6酮类丙酮、丁酮、甲基异丁酮、环己酮等7醚醇类乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚等8硝基化烷烃类硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷等9氯化烷烃类二氯甲烷、三氯乙烯、氯苯、二氯乙烷等皮革是我国的传统特色产业，我国的皮革产量在世界上具有举足轻重的地位。随着社会对健康的重视及安全环保意识的日益提高，消费者对

12、皮革中VOC的毒性也日益重视，并逐渐从环境生态的角度去认识和设定消费品中VOC安全阈值的意义，并将逐渐对VOC在皮革制品（服装、沙发、鞋类）中含量水平和类别鉴定提出要求。因此开展皮革中VOC含量现状的调研及评估，对于相关方法标准的制修订、维护消费者利益以及为企业提供必要的技术支持，具有积极的现实意义。1.4 VOC的检测技术现状对皮革样品中VOC含量进行评估，首先应建立一套分析方法。目前，针对皮革中VOC含量检测的文献报道较少，多数研究文献主要集中于涂料、食品包装材料、汽车内饰、环境等样品的研究，相应的检测方法中主要包括样品的采集及色谱分析两方面，具体汇总如下。1.4.1 样品的采样8VOC的

13、分析测定时，通常进行萃取、分离、纯化、富集后，再利用色谱法测定，以减少干扰成分及对色谱系统的损害等。传统的萃取纯化方法均存使用大量有机溶剂，提取时间长、效率低、操作繁杂，易造成挥发成分的损失，导致VOC信息失真。基于此，多数研究中采用固相萃取及固相微萃取技术，用于土壤、沉积物、乳胶漆和涂料等样品中VOC的检测，并在环境检测、药物检测、食品分析和生物监测等领域得到广泛应用。但固相萃取柱成本高，多次使用还存在交叉污染的问题。因此，需建立简单快速、密闭准确、选择性高、环境友好的样品前处理方法用于分析检测VOC。 （1）容器捕集法容器捕集法即先将内壁经过惰化处理的不锈钢器皿的内部抽成真空，再用减压或加

14、压的方式使气体进入器皿内的一种采集方法。所采集的样品需要再用吸附剂富集处理，然后才能导入GC/MC测定。该方法的缺点是操作复杂，损失较大，优点是一份式样可以做多次使用。目前在国外应用较多的是全空气的罐采样技术，其成本较高，其中Summa罐（内壁经过电抛光处理的不锈钢罐）采样技术为US EPA所采用的标准方法（TO-14，TO-15）。TO-14多用于非极性有机物的分析，TO-15用于极性有机物的分析，该方法是采用预先抽真空的Summa罐采集空气样品，再以冷凝浓缩法使样品富集，然后用GC/MC测定9。美国环保署曾以该方法建立了一个数学模型来预测痕量挥发性有机物在采样器中的稳定性。Castelln

15、ou等对于Summa罐采样，把冷固相吸附阱和常温固相吸附阱现场采样技术进行了比较，发现Summa罐采用冷固相吸附阱采集到的VOC浓度更高。（2）固体吸附法固体吸附法是目前使用最广泛的采样方法，该法具有设备简单，操作简便，样品运输，储存方便等优点。采样的方法有主动采样法和被动采样法，主动采样法是指利用空气泵抽取一定体积的空气，使待测组分在穿过吸附剂时被保留在吸附剂上。被动采样法是指吸附剂以一定的方式暴露在空气中，待测VOC通过分子扩散到达吸附剂表面，采样过程不需要采样泵或流量调节系统。TO-17所列标准采样管为外径6mm的不锈钢管、玻璃管或玻璃衬里的不锈钢管。其中心部分根据吸附剂的密度填入不少于

16、200mg的固体吸附剂，如石漠化炭黑、碳分子筛、Tenax等，采样管应标出气体流向。对于新填装的采样管，需在350，流速至少为50mL/min的惰性气体中老化2h以上。对于已预先老化过的采样管，使用前在同上条件下至少老化15min。采样管在老化后应立即密封，并用无涂层的铝箔包装起来，置于干净的、密闭的、不透明的容器中低温（4）保存。为确保存储容器的干净，可在其中加入一些吸附剂，如活性炭、硅胶等。对于固体吸附剂采样法在实际采样中，通常用固体吸附剂捕获空气中的VOC，一般要求吸附剂具有吸附容量大，收集效率高，化学稳定性好等特点。大量的试验表明没有一种吸附剂可以高效地吸附空气中的任何化合物。目前常用

17、的吸附剂是Tenax、XAD树脂、Carbotrap等。UmLanf等介绍了一种过滤/吸附采样器，并采用内装有XAD索格丽特萃取管采集空气中的VOC。Sunesson等通过定量分析不同极性和挥发性有机物，评价了Tenax-TA、Tenax-GC、Chromosorb102、Carbotrap C、Carbo-pack B、Anasorb 727、Anasorb 747和Porsil C/正辛烷等8种吸附剂，结果表明没有一种单一吸附剂完全适用于采集所有挥发性和极性范围的有机化合物。Chromosorb 102 虽然存在水分吸附和背景干扰，但能很好地弥补Tenax分析2-丙醇时存在的不足。1.4.

18、2仪器分析用于分析VOC的方法有气相色谱法(GC)10、高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱-质谱法(GC-MS)、荧光分光光度法等，其中最常用的是GC和GC-MS。（1）气相色谱法11GC是各种样品中VOC的主要检测手段。Pellizzari等最早研究了常温吸附-直接热脱附色谱法分析空气中的挥发性有机物（VOC）；Bertoni等用TDAS500解析仪对室内空气中苯系物进行两步热解析后用GC- FID测定；Wan- Kuen Jo等用Tenax TA吸附-热解析-GC-FID测定城市室内VOC；Santos F J等讨论了毛细管气相色谱在分析环境中的VOC；我国现行标准HJ/T 400-20

19、07 车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法也是基于GC法对车内零部件和车内装饰材料中的VOC进行检测。（2）顶空-气相色谱法（HS-GC）近年来顶空-气相色谱技术（HS-GC）12因装置简单、成本低、气体直接进样、对色谱系统污染少、分析速度快、灵敏度高等特点，越来越多地应用于VOC的分析检测。同时，顶空-气相色谱/质谱法(HS-GC/MS)可有效地排除交叉干扰，结果更可靠，相关技术在汽车内部塑料、皮革、纺织品、泡棉等材料中VOC的检测中已有文献报道。目前，国际上对水性涂料的测试方法已经采用HS-GC/MS法（如ISO 16000-6），该方法选用7种已知物质作为标准物，采用标准物加入法定量

20、测试水性涂料中VOC含量。1.5 实验研究内容本项目在综合目前VOC检测技术的基础上，采用目前应用较为成熟的HS-GC分析技术，对皮革中VOC的含量进行测试。研究中以HS-GC作为分析仪器，选择系列皮革样品，采用已建立的方法对样品中VOC进行定量检测，基于系列测定结果，评估皮革中挥发性有机物含量现状。2. 实验部分2.1仪器与试剂主要实验仪器及设备气相色谱仪GC（Agilent 1890A），带氢离子火焰检测器（FID）及顶空仪（HS）；分析天平（梅特勒），精度0.1mg；20ml顶空瓶（瓶盖带聚四氟乙烯层的密封片）、装有CaCl2的干燥器、100ml容量瓶等。实验试剂及材料丙酮，优级纯（定量

21、基准物）；正丁醇（分析纯）。实验中的皮革样品来自国内的不同企业，共34块，主要为服装革及家具革样品，样品信息如表3-2。2.2实验方法实验原理本实验中，参照文献13中的方法对样品中VOC的含量进行统计。该方法是将挥发出的VOC的峰面积进行加合，并归一为丙酮峰峰面积进行定量计算，最后再转化为每克(g)样品中挥发出的碳(C)含量(g)，单位以gC/g表示。其中丙酮分子中碳(C)的质量百分含量为62.04%。气相色谱条件13GC及HS的检测条件参照文献13进行设定，具体见表2-1。表2-1 GC及HS的测试条件仪器参数数值GC-升温程序 在50下恒温3min，然后以12/min速度加热至200，并于

22、200下恒温4min注射器温度200FID检测器温度250分流比约1:20进样体积10 L载气氦气（纯度大于99.999%）载气流速2227cm/s色谱柱石英毛细管色谱柱DB-WAX（30m0.25mm1.4m）HS平衡温度120HS平衡时间5 h样品中VOC的检测（1）样品的预处理从每种待测材料上剪取适量样品，并用剪刀剪碎至颗粒大小在2mm-3mm范围内。由于皮革中通常含有10%的水分，该水分含量远高于样品中VOC的含量，而且水分对顶空-气相色谱（HS-GC）分析过程通常有较大的干扰，因此样品在进行HS-GC分析前应进行干燥脱水处理，但又不能使VOC类物质损失。实验中，采用将剪碎后的样品置于

23、装有无水CaCl2的干燥器中进行干燥预处理，并放置24h以上。检测前，准确称取每种干燥后的待测试样2.000g0.002g ，分别装入体积为20ml的顶空瓶中，并将带聚四氟乙烯层的密封片装入顶空瓶盖中（聚四氟乙烯层面向内），再用压盖机压紧密封住顶空瓶口。在瓶身上注明编号，编号为Ai（i=1, 2, 3.）。（2）HS-GC仪器分析启动GC，打开气体阀门，点燃氢气氧气混合气体，使氢火焰离子化检测器进入工作状态，设定GC参数，确保设备状态良好。将装有样品的顶空瓶放入HS中，按照表2-1中的参数，对HS参数进行设定，其中加热温度为120、加热时间5 h，该条件下从皮革中挥发出的VOC被注射器吸出后，

24、注射到GC中进行分析。GC色谱图中每一个色谱峰的出现表示出一种VOC物质。（3）含量计算样品中VOC的总散发EG可由下列公式计算：其中：EGVOC总挥发量，单位为gC/g； k（G）标准曲线的斜率； 4系数，由20ml顶空瓶中装2克样品、4g标准溶液计算得出；0.6204系数，表示丙酮分子中的碳质量百分含量。标准工作曲线的绘制（1）溶液的配制以正丁醇为溶剂，配制丙酮的标准工作溶液，共四种浓度，分别为1.0 mg/L、5.0 mg/L、50.0 mg/L及100.0 mg/L。由于室温下丙酮极易挥发，实验中采取如下步骤制备：（1）用移液管移取约30 ml正丁醇加入100ml容量瓶中，然后将容量瓶

25、置于精度为0.1 mg的分析天平上。（2）用微量移液器在容量瓶中滴入丙酮，直至接近0.1g，快速记录数据，取下容量瓶。（3）向容量瓶中加入正丁醇至100 ml刻度线，塞上瓶塞，轻轻摇匀；然后在容量瓶上贴上标签。此为浓度1000 mg/L的标准储备液。（4）取4只10 ml容量瓶，先加入5 ml正丁醇，然后再分别移取1、5、50、100 L的标准储备液，再用正丁醇定容到刻度，摇匀。（2）仪器分析用微量移液器从浓度最小的丙酮标准工作液开始分别吸取4L0.4L的液体至20ml的顶空瓶中，并用带聚四氟乙烯层的瓶盖用压盖机密封，编号。每次移取标准液后需清洗取样器针头。顶空瓶在HS中120下保温1小时，然

26、后进行GC分析，其中丙酮峰的位置大约在0.78 min处，随着丙酮浓度的增加其峰面积值也增加。根据顶空瓶中丙酮的质量和对应是GC色谱图中丙酮峰面积，绘制标准工作曲线，计算出斜率k（G）和相关系数，标准曲线的相关系数必须大于0.995。否则工作曲线无效，重新实验。3 结果与讨论3.1 标准曲线的绘制按标准曲线的制作方法配制丙酮标准液，然后进行HS-GC检测，得到GC色谱图。该色谱图横坐标为时间t（min），纵坐标为被分离组分含量（峰面积），其面积的大小代表该物质的含量的高低，峰面积可由计算机工作站软件自动计算出。丙酮标准工作溶液的HS-GC色谱峰如图3-1，其中丙酮的出峰时间为0.779 min

27、，2.3min处的强峰为丁醇的色谱峰。图3-1 丙酮标准品的HS-GC色谱图基于工作站软件，将丙酮的加入量及其对应的GC峰面积统计如表3-1。以丙酮浓度Ci为横坐标，峰面积Ai为纵坐标，绘制得丙酮标准曲线如图3-2。线性拟合后得线性相关系数R2 = 0.9993，拟合公式：Ai = 46.167Ci + 48.413，其中斜率k（G）=46.167。这表明所得到的标准工作曲线线性相关良好，则样品中VOC含量统计过程将基于该标准曲线进行。表3-1 丙酮的加入量与其峰面积的对应关系序号丙酮含量g/Ci峰面积/Ai12.7760.02609214.01265.665623141.582422.281

28、014283.64595.37402图3-2 标准工作曲线（该标准工作曲线与表3-1中数据是否对应？）3.2 皮革样品中VOC分析 皮革中VOC的HS-GC色谱图分析图3-3至图3-7中分别给出了典型服装革及家具革/沙发革中VOC的HS-GC色谱图。从图中可见，在0.5-3min之间，各图谱中的色谱峰均非常密集，以至于各色谱峰难以有效分离开；3-10 min之间，色谱峰数量降低、色谱峰分离良好，但该段时间内有强度明显的色谱峰出现；10min之后，出现的色谱峰很少，而且峰强度很弱。色谱峰的出现与样品中挥发出的VOC组份浓度和类别密切相关。0.5-3 min时间段内色谱峰的密集出现，表明了该段时间

29、内有大量的VOC组份挥发出，成为样品中VOC的主要来源。3-10 min时间段内，部分样品中出现强度明显的色谱峰，如图3-5、图3-6及图3-7，这些色谱峰的出现，将使VOC的总量显著增加，因为其峰面积对总流出时间段内色谱峰的总面积贡献明显，那么可以推测该段时间内有强度较大的色谱峰出现，将必然导致VOC总量变大。10 min之后，色谱峰很少、强度弱，表明10min之后的VOC组份很少，对总VOC的贡献不大。通常情况下可认为色谱图中每一个色谱峰对应一种VOC，保留时间相同的色谱峰即为同一种VOC。比较图3-5、图3-6及图3-7可知，有三种VOC色谱峰对总VOC量贡献明显，该色谱峰分别在7.30

30、6min、8.075min及8.490min处，而图3-5中的色谱峰在8.075min及8.490min处出现，图3-7中色谱峰在7.306min和8.075min处出现，图3-6中色谱峰仅在8.490min处出现。这表明不同样品中VOC的组份有较大的差异，原因在于皮革生产过程中所使用的化工材料（或助剂）的不同。结合GC毛细管色谱柱（或炉温）的升温程序可知，在0.5-3 min时间段内所对应的炉温为50（见表2-1），在3-10 min时间段内所对应的炉温从50升高至130。0.5-3min内色谱峰的密集出现表明了样品中的VOC在50下能大量挥发出。当温度高于50后，部分样品中开始出现典型的V

31、OC组份，如7.306min、8.075min及8.490min处的色谱峰，该保留时间所对应的GC炉温约在100-115之间，这表明这些强度明显的色谱峰所对应的VOC挥发温度也在100-115之间。图3-3 牛皮服装革(A5)中VOC的HS-GC色谱图图3-4 山羊服装革(A14)中VOC的HS-GC色谱图图3-5 绵羊服装革(A33)中VOC的HS-GC色谱图图3-6 植鞣绵羊服装革(A21)中VOC的HS-GC色谱图图3-7 牛皮沙发革(A13)中VOC的HS-GC色谱图 皮革中VOC含量统计基于图3-2中的标准工作曲线及色谱图中色谱峰的总面积（由工作站软件自动统计），对所测系列皮革样品中

32、VOC的总量进行计算，结果如表3-2。实验中所测的皮革样品共34块，其中羊皮样品24块，牛皮样品10块。从表3-2中的数据可知，各样品中VOC含量范围约在60190 gC/g之间，最低含量为61.9 gC/g，最高含量为188.7 gC/g，平均含量约为110gC/g。按照皮革样品的类别，对VOC结果进行了统计。结果表明，羊皮服装革中VOC含量范围在73.9-186.3 gC/g之间，牛皮家具革中VOC含量范围在61.8-184.7 gC/g之间，这表明不同类型的皮革中VOC含量并无显著差异。值得说明的是实验中所测的绵羊植鞣革样品，其中VOC含量为186.3 gC/g，明显高于其它样品（铬鞣革

33、），原因在于该样品色谱图中在8.490 min处强度明显的VOC色谱峰出现，这可能表明植鞣革样品中VOC的含量较高。结合样品HS-GC色谱图可知，如果在3-10 min时间段内出现强度较大的色谱峰，则所计算出的VOC结果一般大于139 gC/g，该段时间内若未出现强度较大的色谱峰，则VOC结果一般小于98 gC/g。因此，可以认为3-10 min时间段内色谱峰强度的大小对样品中VOC结果具有显著影响。表3-2 皮革中VOC含量结果样品编号种类结果 gC/gA1绵羊服装革151.1A2绵羊服装革87.9A3绵羊服装革74.2A4绵羊服装革161.3A5绵羊服装革130.4A6绵羊服装革144.3

34、A7绵羊服装革90.8A8绵羊服装革130.0A9绵羊服装革85.4A10绵羊服装革136.0A11绵羊服装革137.4A12绵羊服装革97.2A13绵羊服装革129.0A14绵羊服装革81.4A15绵羊服装革130.7A16绵羊服装革82.5A17绵羊服装革99.7A18绵羊服装革94.1A19绵羊服装革91.7A20绵羊服装革（植鞣）186.3A21山羊皮服装革123.5A22山羊皮服装革75.3A23山羊皮服装革88.8A24山羊皮服装革74.0A25牛皮服装革118.0A26牛皮服装革110.0A27牛皮家具革93.4A28牛皮家具革128.9A29牛皮家具革167.3A30牛皮家具革

35、115.9A31牛皮家具革188.7A32牛皮凉席革94.9A33牛皮包袋革87.1A34牛皮鞋面革61.93.3小结实验中采用顶空-气相色谱（HS-GC）法对皮革中可挥发性有机物（VOC）进行测定，对系列样品中VOC含量进行了计算。（1）实验中将样品中散发出的VOC归一为丙酮含量。所得到的丙酮标准曲线线性关系良好，标准曲线可用于VOC的定量。（2）在给定的HS-GC条件下，与样品中VOC对应的色谱峰可分为三个时间段：0.5-3min，对应的挥发温度约为50，该时间段内色谱峰密集，是样品中VOC的主要来源；3-10min，对应的挥发温度在50-115之间，该段时间内色谱峰数量明显减少，但部分样

36、品中出现强度明显的色谱峰，对VOC总量影响极大；10min之后，对应的温度在在115-200之间，色谱峰少且强度弱，对VOC总量的影响很小。（3）对服装革、家具革共34个样品中VOC含量进行统计，VOC含量范围在60-190 gC/g间。在3-10min内出现强度明显的色谱峰样品中VOC含量显著高于其他样品。但服装革与家具革中VOC含量无明显差异。4. 结论采用顶空-气相色谱法，对共34块皮革样品中VOC含量进行了分析，并将样品VOC含量归一为丙酮进行定量计算，最终以单位质量样品中挥发出的碳(C)含量进行表示。结果表明：所测皮革样品中VOC含量范围约在60190 gC/g之间，最低含量为61.

37、9 gC/g，最高含量为188.7 gC/g，平均含量为113.2 gC/g。各样品的色谱图分析结果表明，所有样品在0.5-3 min时间内均出现密集的色谱峰，而且强度明显，是样品中VOC的主要来源；3-10 min时间内部分样品中出现强度较高的色谱峰，该段时间内出现的色谱峰对VOC总量影响极大；10 min之后出现的色谱峰对VOC的总量几乎无影响。所测系列样品中，在3-10 min时间内出现强度明显色谱峰的样品，其VOC含量大于139gC/g，远高于平均值113.2 gC/g；该段时间内未出现强度明显的色谱峰样品，其VOC含量小于97gC/g；可认为该段时间内出现的VOC类别值得关注。由于仪

38、器条件的限制，实验结果仅表示出皮革VOC总量，不能对色谱图中每一色谱峰所对应的VOC名称进行鉴别，尤其是3-10 min出现的强度较高的色谱峰。相关实验需要进一步开展。由实验所取的样品的种类及数量来看，本实验还有需要进一步开展，如样品的种类偏少，需要增加样品的种类；另外一些代表性样品（植鞣革）总量较少，使实验结果不能很好地体现出VOC含量在该类皮革中的含量。本实验结果虽不能准确地显示出VOC在皮革制品中含量，但是实验所取的样品是市场上随机送检的各类皮制样品，实验的数据可大致的反映出目前市场上皮革制品中VOC的含量现状。参考文献（参考文献格式不规范）1齐文启, 孙宗光 编著. 痕量有机污染物的监

39、测M. 北京市：化学工业出版社, 2001. 2302352王跃思, 孙扬, 徐新, 等. 大气中痕量挥发性有机物分析方法研究J. 环境科学, 2005, 04: ?.3尤可为, 葛蕴珊, 冯波, 等. 轿车内微环境空气污染状况的实验研究J. 北京理工大学学报, 2008年04期.4吴洁珊, 蓝茵, 张欣伟. 内饰件和内饰材料挥发性有机化合物(VOCs)的检测方法J. 汽车工艺与材料, 2010年06期.5宋广生 主编. 装饰装修污染监测与控制. 北京市：化学工业出版社, 2009. 01. 1116.6杨林. 谈欧盟鞋类环保标志J. 轻工标准与质量, 2003年06期.7单志华主编. 制革化

40、学与工艺学 下M. 北京市：科学出版社, 2005. 05.8彭燕. 室内空气中挥发性有机物污染研究现状J. 环境科学与技术, 2008年06期.9贺小凤, 刘艳霖, 王桂霞. 汽车内装饰材料挥发性有机物GC-MS测定和分析J. 环境科学与技术, 2012年12期.10吴惠勤, 朱志鑫, 黄晓兰 等. 汽车装饰材料挥发性有机物的气相色谱-质谱法测定J. 分析测试学报, 2008年07期.11谢成屏, 李勇, 蓝敏剑. 热脱附-气相色谱质谱分析热环境下汽车沙发释放的挥发性有机物J. 分析化学, 2011年02期.12VOLVO Car Corporation. Determination of

41、organic emissions from nonmetallic materials in vehicle interiors S. VOLVO Car Corporation Standard, VCS 1027 /2749, 2004. 13顶空气相色谱-质谱法测定皮革中挥发性卤代烃M.理化检验分析，2011年第12期.致 谢本论文实在/老师指导下完成的。无论是在课题的选择，工作的进度安排，还是在开题报告的、文献综述的修改，实验操作等方面，导师都投入了很多的时间和精力。老师在实验的操作和论文的撰写的过程中都展现出科学的严谨精神，论文的顺利完成离不开他的指导与鼓励。同时还要感谢班级内所有同学给与的支持和帮助，在此深表谢意！最后，再次对所有帮助过的老师和同学致以真诚感谢！ / 2011月6月5日