有机化学第10章醚

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1、有机化学醇酚醚1第二部分第二部分 醚醚一、醚的结构、分类和命名一、醚的结构、分类和命名二、醚的制备二、醚的制备三、醚的物理性质三、醚的物理性质四、醚的化学性质四、醚的化学性质五、重要的醚五、重要的醚六、硫醚六、硫醚(自学自学)有机化学醇酚醚210-6 醚的结构、分类和命名醚的结构、分类和命名l 醚的构造醚的构造醚：两个烃基通过一个醚：两个烃基通过一个氧原子氧原子结合在一起的化结合在一起的化合物合物通式通式：ROR 官能团官能团：O（醚键）（醚键）相同碳原子数的醚与醇互为同分异构体。相同碳原子数的醚与醇互为同分异构体。同醇相类似，醚中氧原子亦采用同醇相类似，醚中氧原子亦采用sp3杂化杂化。ArO

2、R ArOAr有机化学醇酚醚3按分子中烃基的不同可分为以下几类：按分子中烃基的不同可分为以下几类：单醚单醚 混醚混醚 不饱和醚不饱和醚 芳醚芳醚 环醚环醚 冠醚冠醚CH3OCH3CH3OCH2CH3CH3OCH2CHCH2O多氧大环醚多氧大环醚18-冠冠-6OOOOOOO10-6-2 醚的分类醚的分类有机化学醇酚醚410-6-3 醚的命名醚的命名l 结构简单的醚结构简单的醚习惯命名法习惯命名法 将将烃基名称烃基名称写在写在“醚醚”字前，字前，单醚单醚在烃基名在烃基名前加前加“二二”（一般可省略，但除芳醚和不饱和醚一般可省略，但除芳醚和不饱和醚外外）。）。CH3OCH2CH3CH3OCH2CHC

3、H2CH3CH2OCH2CH3若是若是混醚混醚,则按则按“次序规则次序规则”,较大基团在后书较大基团在后书写写.(二二)乙醚乙醚甲乙醚甲乙醚甲基烯丙基醚甲基烯丙基醚O二苯醚二苯醚有机化学醇酚醚5苯甲醚苯甲醚茴香醚茴香醚苯乙醚苯乙醚O CH3OCH2CH3芳醚芳醚命名时，原则是命名时，原则是先写芳基先写芳基，后写烷基后写烷基。l 结构复杂的醚结构复杂的醚系统命名法系统命名法 取取碳链最长的烃基碳链最长的烃基作为作为母体母体，将，将结构较简结构较简单的含氧烃基单的含氧烃基作为作为取代基取代基，按相应烃的命名方，按相应烃的命名方法来命名。法来命名。烃氧基的命名：在相应烃氧基的命名：在相应烃基名后加氧

4、烃基名后加氧即可。即可。10-6-3 醚的命名醚的命名有机化学醇酚醚64乙基乙基2甲氧基己烷甲氧基己烷2甲基甲基2甲氧基丙烷甲氧基丙烷CCH3OCH3CH3CH3CCH3CH3CH3OCH3CH2CHCH2CH2CH3CHCH3O CH3CH3OCH3CH2O叔丁氧基叔丁氧基乙氧基乙氧基甲氧基甲氧基OCH2CH2O乙二氧基乙二氧基10-6-3 醚的命名醚的命名有机化学醇酚醚7l 环醚环醚 环醚多用俗名，一般称环醚多用俗名，一般称“环氧某烃环氧某烃”或或按按杂环化合物来命名杂环化合物来命名。注注 意：意：若分子中碳原子数较少，称若分子中碳原子数较少，称“环氧某烃环氧某烃”，但但不包括氧原子数不包

5、括氧原子数。OO环氧乙烷环氧乙烷环氧丙烷环氧丙烷1,2-环氧丙烷环氧丙烷10-6-3 醚的命名醚的命名有机化学醇酚醚8 对于结构较大、碳数较多的环醚，多称对于结构较大、碳数较多的环醚，多称“几氧杂环几氧杂环某某烃烃”，但此时，但此时要包括氧原子要包括氧原子。氧杂环丁烷氧杂环丁烷1,4二氧杂环己烷二氧杂环己烷二噁烷二噁烷 或或 1,4-二氧六环二氧六环OOO1,2二甲氧基乙烷二甲氧基乙烷1甲氧基甲氧基2戊烯戊烯CH3OCH2CH2OCH3CH3CH2CHCHCH2OCH310-6-3 醚的命名醚的命名有机化学醇酚醚910-7 醚的制法醚的制法注意：注意：这是制备这是制备低级低级单醚单醚的简单方法

6、：且只限于的简单方法：且只限于伯醇伯醇及及含活泼羟基的醇含活泼羟基的醇，如苯甲醇；仲、叔，如苯甲醇；仲、叔醇易发生分子内脱水成烯。醇易发生分子内脱水成烯。若醇分子含有若醇分子含有 H，则加热温度不能过高，则加热温度不能过高，否则会发生分子内脱水形成烯烃。否则会发生分子内脱水形成烯烃。ROHHOR+ROROH2+H2SO4浓，140Al2O3，240醇分子间脱水醇分子间脱水有机化学醇酚醚10 制备制备混醚混醚的经典合成方法的经典合成方法注注 意：意：强碱强碱RONa为为强亲核试剂强亲核试剂,与卤烷发生与卤烷发生SN反反 应应；RX为为伯卤烷伯卤烷。若是。若是仲卤烷或叔卤烷，仲卤烷或叔卤烷，在强碱

7、的在强碱的作用下，倾向于发生作用下，倾向于发生消除反应消除反应生成生成烯烃烯烃。CH3CH2ONaCH3I+CH3CH2OCH3NaI+CH3ONaCH3OCH2CH3NaI+CH3CH2I+10-7 醚的制法醚的制法威廉森威廉森(willimmson)合成法合成法有机化学醇酚醚11制备甲基叔丁基醚制备甲基叔丁基醚CH3ONaCCH3O CH3CH3CH3CCH3CH2CH3CH3ICCH3ONaCH3CH3+CCH3O CH3CH3CH3100%CCH3ClCH3CH3+威廉森威廉森(willimmson)合成法合成法有机化学醇酚醚12 制备芳醚制备芳醚 多采用多采用酚钠酚钠与与卤烷卤烷反应

8、，而极少用醇钠与卤代芳反应，而极少用醇钠与卤代芳烃的反应来制备芳醚。烃的反应来制备芳醚。原原 因：因：卤苯中的卤原子卤苯中的卤原子极不活泼极不活泼，不能发生，不能发生SN反应反应。ONaClO CH3O CH3CH3ONa+CH3I+25NaI+NaCl+威廉森威廉森(willimmson)合成法合成法有机化学醇酚醚1310-8 醚的物理性质（自学）醚的物理性质（自学）1、物质状态、物质状态 在常温下，除甲醚、甲乙醚为气态外，在常温下，除甲醚、甲乙醚为气态外，大多数醚大多数醚是液体是液体，有特殊的味道。，有特殊的味道。2、沸点、沸点 醚的沸点醚的沸点显著低于显著低于同碳数醇同碳数醇。甲醚的甲醚

9、的b.p.=-24.9 乙醇的乙醇的b.p.=78.5。3、溶解度、溶解度 醚一般醚一般微溶于水微溶于水。醚与分子量相同的醇有相似的。醚与分子量相同的醇有相似的溶解度。溶解度。有机化学醇酚醚1410-9 醚的化学性质醚的化学性质 醚的化学性质醚的化学性质比较稳定比较稳定，与，与大多数的强酸、强碱、大多数的强酸、强碱、强氧化剂、还原剂都不发生反应强氧化剂、还原剂都不发生反应。但在一定的条件下。但在一定的条件下也可发生一些也可发生一些特殊的反应特殊的反应。1、盐和配位络合物的生成盐和配位络合物的生成 醚中的氧可与醚中的氧可与质子质子结合形成结合形成 盐盐而而溶于浓的强酸溶于浓的强酸中，如浓硫酸、盐

10、酸等。中，如浓硫酸、盐酸等。钅 羊盐ORRH2SO4.+OHRR HSO4+OH2RORH2SO4+钅 羊钅 羊有机化学醇酚醚15 醚除了可与质子生成醚除了可与质子生成 盐盐外，还可与一些缺电外，还可与一些缺电子物种（如子物种（如BF3、AlCl3、HgBr2、MgBr2、RMgX等）等）生成配位络合物。生成配位络合物。ORRMgXRBF3ORRORR钅 羊应用：应用：从烷烃或卤烃中分离出从烷烃或卤烃中分离出醚。醚。10-9 醚的化学性质醚的化学性质有机化学醇酚醚16 醚与醚与浓氢碘酸浓氢碘酸共热共热，可发生醚键断裂的反应。，可发生醚键断裂的反应。RORIHROHOH2RI+RIIH+RORR

11、OH+RI+HIIOHRR+SNCH3OCH2CH3IHCH3CH2OH+CH3I历程：历程：10-9 醚的化学性质醚的化学性质醚键的断裂醚键的断裂有机化学醇酚醚17 芳基烷基醚与芳基烷基醚与HI反应，一般是反应，一般是烷基部分烷基部分生成生成卤烃卤烃，芳基部分则生成酚芳基部分则生成酚。ArORIHArOHRI+ArOAr应用：应用：测定甲基醚分子中所含的甲氧基含量。测定甲基醚分子中所含的甲氧基含量。蔡塞尔法蔡塞尔法 往往是往往是含碳较少的烃基含碳较少的烃基与与I结合结合，另一部分形成醇另一部分形成醇。醚键断裂的规律醚键断裂的规律有机化学醇酚醚18 过氧化物的性质过氧化物的性质不稳定不稳定，受

12、热易发生爆炸，其沸，受热易发生爆炸，其沸点又比醚的沸点高。点又比醚的沸点高。因此在蒸馏醚时，随着醚的蒸出，过氧化物的浓因此在蒸馏醚时，随着醚的蒸出，过氧化物的浓度逐渐增大，爆炸的危险性也随之增大，所以度逐渐增大，爆炸的危险性也随之增大，所以在蒸馏在蒸馏醚时，不能把醚完全蒸干醚时，不能把醚完全蒸干。CHCH3OCH3CHCH3CH3CCH3OCH3CHCH3CH3OOHO210-9 醚的化学性质醚的化学性质过氧化物的生成过氧化物的生成有机化学醇酚醚19检测方法：检测方法：淀粉淀粉KI溶液（试纸）检验溶液（试纸）检验 若呈若呈蓝色蓝色，则证明有过氧化物存在。，则证明有过氧化物存在。KCNS和和Fe

13、2+检验检验 若变成若变成血红色血红色Fe(CNS)63-，则过氧化物存在。，则过氧化物存在。除去措施：除去措施：加入加入FeSO4或或Na2SO3等还原剂；等还原剂；贮存醚时，加入少量的金属钠或还原铁粉。贮存醚时，加入少量的金属钠或还原铁粉。醚过氧化物的检验和除去醚过氧化物的检验和除去有机化学醇酚醚2010-10 重要的醚重要的醚 无色有甜味的液体，沸点无色有甜味的液体，沸点34.5，在常温下，在常温下容易挥发，容易挥发，易燃易爆易燃易爆。乙醚可与乙醇等乙醚可与乙醇等有机溶剂混溶有机溶剂混溶，稍溶于水，稍溶于水，乙醚在盐水溶液中的溶解度更小。乙醚在盐水溶液中的溶解度更小。乙醚性质乙醚性质稳定

14、稳定，是优良的有机溶剂。医疗中，是优良的有机溶剂。医疗中可用作全身麻醉，但容易导致深度麻醉（死亡）。可用作全身麻醉，但容易导致深度麻醉（死亡）。C2H5OHH2SO4135C2H5OC2H5乙乙 醚醚有机化学醇酚醚21 常温下为无色气体，常温下为无色气体，有毒有毒、易燃易燃，与水混溶，与水混溶，也可溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。与空气混合成爆也可溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。与空气混合成爆炸性混合物，爆炸极限炸性混合物，爆炸极限3.678%。工业上采用工业上采用乙烯乙烯的催化氧化法或用的催化氧化法或用氯乙醇脱卤氯乙醇脱卤化氢化氢的方法来制备。的方法来制备。CH2CH2O2+CaCl2+CH2CH2OA

15、g,25028012MPaCa(OH)2CH2CH2ClOHOH2+CH2CH2O环氧乙烷环氧乙烷有机化学醇酚醚22 环氧乙烷是三元环，环张力很大，易开环，性质环氧乙烷是三元环，环张力很大，易开环，性质非常活泼非常活泼。涤纶纤维涤纶纤维OH+1,4-苯二甲酸CH2CH2OHOHHOCH2CH2OCOCOOCH2CH2OH缩聚抽丝缩聚抽丝OH2(Ar)ROCH2CH2OH(Ar)ROHXCH2CH2XOH环氧乙烷环氧乙烷有机化学醇酚醚23碱催化条件下碱催化条件下OOH(Ar)RONH3RMgXRCH2CH2OHCH2CH2NH2OHCH2CH2OH(Ar)ROCH2CH2OHOHOOHNCH2C

16、H2OHCH2CH2OHNCH2CH2OHCH2CH2OHCH2CH2OHOH2On乙醇胺乙醇胺二乙醇胺二乙醇胺三乙醇胺三乙醇胺PEG环氧乙烷环氧乙烷有机化学醇酚醚24 常温下为无色液体，与水混溶，也可溶于乙常温下为无色液体，与水混溶，也可溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。醇、乙醚等有机溶剂。六元环，性质六元环，性质很稳定很稳定。可由乙二醇脱水或环氧乙烷二聚得到。可由乙二醇脱水或环氧乙烷二聚得到。H2SO4发烟CH2CH2OHOH2OH2+OOO2OOH2SO4稀1,4-二氧六环二氧六环有机化学醇酚醚25醚醚 小小 结结【本章节重点】【本章节重点】醚的化学性质。醚的化学性质。【必须掌握的内容】【必须掌

17、握的内容】1.醚的命名醚的命名(单醚、混醚）；单醚、混醚）；【本章节难点】【本章节难点】醚与浓醚与浓HI酸的反应。酸的反应。2.醚的制法；醚的制法；3.醚的化学性质；醚的化学性质；盐的生成；醚与浓盐的生成；醚与浓HI酸的反应酸的反应醚中过氧化物的检验和除去方法醚中过氧化物的检验和除去方法钅 羊有机化学醇酚醚26作作 业业1、（、（2）（）（6）（）（10）4、（、（1）（）（2）10、（1）（3）11、（、（4）（）（6）25、有机化学醇酚醚272甲氧基乙醇甲氧基乙醇2甲基甲基3甲氧基丁烷甲氧基丁烷6甲基甲基5乙基乙基3甲氧基甲氧基3庚烯庚烯CH3CH2CCHCHCHO CH3CH2CH3CH3CH3CH3CHCHCH3O CH3CH3CH3OCH2CH2OH