比热容的DSC测量

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1、比热容的比热容的DSCDSC测量测量梅特勒梅特勒-托利多托利多唐远旺唐远旺2009.031比热容的定义单位质量的样品单位温升所需要的热量单位质量的样品单位温升所需要的热量比热容(比热容(Specific heat capacity)在恒定的压力下,单位质量的样品温度升高1K所需要的热量。见公式(1)、公式(2)。.(1)或 .(2)式中:cp比热容,单位为每克开尔文焦耳(J/g K)或者每摩尔开尔文焦耳(J/mol K)升温速率TQmcpp1tQmcppdd112比热容介绍单位质量的样品单位温升所需要的热量比热容比热容通常也被称作比热。符号:cp 质量单位 Cp 莫尔单位通常情况下不测试一级相

2、转变(例如熔融)期间的比热,因为这期间比热可能无限大。固体和液体的比热范围:0.10.1到5 J/5 J/gKgK。绝大多数物质的比热随温度的升高而增大。一些物质25时的比热见下表:3比热容的测试标准比热容的测试标准1.ISO 11357-4:2005 Plastics-Differential scanning calorimetry(DSC)Part 4:Determination of Specific Heat Capacity2.ASTM E 1269(05)Standard Test Method for Determining Specific Heat Capacity by

3、Differential Scanning Calorimetry3.DIN 51007 Thermal Analysis;DSC,principles4.EN 1159-3(03)Advanced technical ceramics Ceramic composites,thermophysical properties-Part 3:Determination of specific heat capacity 5.JIS K 7123(1987)Testing Methods for Specific Heat Capacity of Plastics 比热标准比热标准4比热容的测试方

4、法直接法(直接法(Direct method)稳态稳态ADSC法(法(Steady state ADSC method)蓝宝石法(蓝宝石法(Sapphire method)步进扫描(步进扫描(Stepwise-scanning method)正弦温度调制方法(正弦温度调制方法(Sinusoidal temperature modulated method)多频温度调制(多频温度调制(TOPEM)方法()方法(Multi-frequency temperature modulated method)IsoStepTemperatureC2025303540min024681012141618ex

5、oTemperature and heat flow_228.08.2005 20:38:07STARe SW 9.00 T9Lab:METTLER-TOPEM5直接法测试比热容直接法测试比热容 直接法仅需要两次测试:空白测试、样品测试。直接法仅需要两次测试:空白测试、样品测试。动态温度程序,升温速率一般为动态温度程序,升温速率一般为10K/min或或20K/min。方便快捷,但准确性稍差。方便快捷,但准确性稍差。6直接法测试比热容直接法测试比热容直接法可能产生误差的原因:直接法可能产生误差的原因:一定要减空白曲线 对于直接法,热流校准非常重要 校准时标样称重准确性应在0.1%以内(5mg样品

6、偏差在5ug以内)样品称重误差 样品的热传导性 大样品量,信号增大精度会提高 等温漂移 坩锅质量不同的影响7稳态法测试比热容测试比热容周期性加热和冷却程序(锯齿形);加热和冷却速率介于2K/min到10K/min之间;加热速率和冷却速率不一定相等;每一个段至少持续2min,以使热流曲线达到动态平衡状态(稳态);软件分析每一段的末端(类似于直接方法)。8稳态法稳态法可能产生误差的原因可能产生误差的原因与直接法相似;与直接法相似;由于低加热速率测试信号有点小;由于低加热速率测试信号有点小;然而由于程序段较短,重复性较好;然而由于程序段较短,重复性较好;9蓝宝石方法蓝宝石方法三次测试:空白测试、蓝宝

7、石测试、样品测试;三次测试:空白测试、蓝宝石测试、样品测试;温度程序:等温温度程序:等温-升温升温-等温;等温;每一条每一条DSC曲线都要扣除空白曲线;曲线都要扣除空白曲线;将样品的将样品的DSC信号与比热熟知的蓝宝石的信号与比热熟知的蓝宝石的DSC信号进行比较。信号进行比较。蓝宝石方法测定比热已经使用了超过蓝宝石方法测定比热已经使用了超过40年年10蓝宝石方法blanksapphire 10K/min 21.1640 mgPS 10K/min 1.run 7.4540 mgmW2min02468101214161820Cp by SapphirePS heat 10K/min 1.run,7

8、.4540 mgJg-1C-11C405060708090100110120130140150exoCp by Sapphire27.05.2005 19:02:00STARe SW 9.00 T6Lab:METTLER-11蓝宝石方法蓝宝石方法蓝宝石法测试可能产生误差的原因:1 与校准参数无关,不必热流校准。2 空白曲线的重复性,如果重复性为0.1mW,对于5mW的信号,误差为2。3 建议不使用第一条空白曲线。4 称重误差。5 热传导性差的样品误差变大。6 测试段长度最好不超过200,越小越好,如果超过200,可以分段测,中间用5min的等温段连接。7 坩锅质量不同的影响。12ISO标准细节

9、(1)方法方法1:蓝宝石法(:蓝宝石法(Sapphire method)三次测试:空白测试、蓝宝石测试、样品测试。两个坩锅的质量差不要超过0.1mg,材料相同。如果仪器足够稳定,且坩锅质量差小于0.1mg,空白曲线和蓝宝石曲线可以使用 多次。当需要在更宽的温度范围内获得更准确的结果时,温度范围可以被分为2个或 更多的小段温度范围,每一段50到100K宽,第二段的开始温度应该比第一段的 结束温度低30K。实验的开始温度要比数据获取点的温度低30K。两个等温段的时间一般为2到10min。13ASTM标准细节标准细节蓝宝石方法蓝宝石方法与ISO 11357-4相似。与JIS K 7123相似。因为毫

10、克级的样品,所以样品要均一并有代表性。化学反应和失重会导致测试无效,所以要仔细选择坩锅和温度范围。合成蓝宝石最好是片状,实验室间的偏差小。必须要温度和热流校准。因为比热随温度的变化不大,所以温度不用经常校准。热流校准是非常关键的。推荐合成的蓝宝石(-氧化铝)标样为热流校准标样。样品的形态与标样最好一样(粉末粉末)(片片)。推荐至少每天做热流校准蓝宝石测试和样品测试使用同一坩锅。14ASTM标准方法细节标准方法细节蓝宝石方法蓝宝石方法恒温段至少4min。加热速率20K/min。此方法只适用于热稳定的固体和液体。20K/min的加热速率提高了精度,也可使用其它加热速率。如果使用不同重量的坩锅,要考

11、虑坩锅重量差别。如果质量变化大于等于0.3%,则测试无效。15DIN标准标准蓝宝石方法蓝宝石方法温度程序:等温-动态-等温空白测试、蓝宝石测试、样品测试动态段之前和之后的等温段是为了消除等温漂移16什么是温度调制什么是温度调制DSC温度调制DSC技术测试比热样品经历非线性温度程序的一种技术。测试结果可以帮助识别材料的可逆和不可逆变化。对于转变重叠或转变非常接近的聚合物共混物,这种技术特别有用。例如树脂的固化研究和玻璃化转变分析。这种技术可以提供更精确的比热数据。IsoStepTMADSCTOPEM17什么是温度调制什么是温度调制DSC?温度调制DSC传统传统DSC:线性温度程序,T=T0+t温

12、度调制温度调制DSC:在一个线性升温程序或等温程序上叠加一个周期调制函数T=T0+t+f(t)f(t)=正弦函数,锯齿形函数,方波函数,随机函数.常用:f(t)=TA sin t 18温度调制DSC 最最新的高级多频新的高级多频TMDSC 技术技术周期性(单频)调制等温段和加热段的序列多频调制TOPEMADSCIsoStepTM时间时间TemperatureC2025303540min024681012141618 exoTemperature and heat flow_228.08.2005 20:38:07STARe SW 9.00 T9Lab:METTLER-温度温度Time时间时间温

13、度温度时间时间温度温度19TMDSC产品定位产品定位 多频单频简单&众所周知 独特的多频技术 分离重叠效应 最好的cp数据 在单频率下分离重 叠效应 使用蓝宝石标样可以 进行准确的cp测量 从比热的变化中分离动力 学效应 TOPEMADSC*IsoStep温度调制DSC20什么是什么是“IsoStep”?时间温度每一段的热流必须达到稳态;每一段的热流必须达到稳态;从等温段测定从等温段测定“不可逆热流不可逆热流”;从动态段测定从动态段测定“可逆热流可逆热流”;“不可逆不可逆“过程应该是足够缓慢的(忽略动态段的热流贡献)过程应该是足够缓慢的(忽略动态段的热流贡献)。21IsoStepIsoStep

14、方法测试比热容方法测试比热容需要三次测试:需要三次测试:空白测试、蓝宝石测试、样品测试空白测试、蓝宝石测试、样品测试Mraw和和Drr开发出的方法开发出的方法IsoStep DSC软件选项是梅特勒的专利:软件选项是梅特勒的专利:US patent no.US 6913383步进扫描方法与IsoStep方法为同一方法温度时间22台阶方法测定比热容(台阶方法测定比热容(IsoStepIsoStep原理)原理)台阶方法台阶方法23Isostep:参数设定和做实验基本需要:一定要达到平衡热流;要限制加热速率和段长度;依赖于样品质量和坩锅;做空白、样品和蓝宝石曲线做一个传统DSC实验来获得总热流。时间温

15、度24台阶方法测比热容用多段方法测定铂金的比热容用多段方法测定铂金的比热容25LDPE和HDPE的熔融InsufficientIsothermal TimeLDPE CrystallizationHDPE MeltingLDPE Melting100 C110 C120 C130 CmW2min0102030405060708090exoMelting Region of LDPE and HDPE16.07.2003 14:51:28 SW 8.00eRTASDEMO Version26LDPE和HDPE的熔融Insufficient Recovery Time120 C125 C130 C

16、135 C1 Minute IsothermalmW2min556065707580859095Sufficient Recovery Time5 Minute IsothermalWg-10.2min170180190200210220230240250260270280290exoDifferent Isothermal Times16.07.2003 15:05:40 SW 8.00eRTASDEMO Version27IsoStep图谱28Isostep结果29Isostep总结 优点优点容易理解计算和设定方法容易 局限性局限性没有总热流(需要传统的DSC测试)需要三次实验(空白、蓝宝

17、石、样品)耗时有限的分离能力 一次成功实验的关键性因素一次成功实验的关键性因素在等温段必须达到平衡热流 对加热速率和等温段长度有限制30IsoStepIsoStep法测试比热容法测试比热容IsoStep法测比热的好处:法测比热的好处:自动补偿等温漂移分离重叠的物理和化学效应因为使用蓝宝石作为参比,所以结果高精度可以测试物理转变或化学反应的比热31ISO标准细节(标准细节(2)方法方法2:步进扫描:步进扫描(Stepwise-scanning method)三次测试:空白测试、蓝宝石测试、样品测试当样品的比热不明显依赖于温度时使用此方法等温段时间应该足够长以获得稳定的基线温度增量一般为5K到10

18、K升温速率一般为5K/min到10K/min等温段的时间一般为2到10min32ADSC(MDSC)ADSC(MDSC)法测试比热容法测试比热容ADSC法(法(alternating DSC)需要三次测试:需要三次测试:1 空白测试空白测试:两个空坩锅都不带盖子测试两个空坩锅都不带盖子测试2 校准测试:样品坩锅带盖子,盖子重量为样品重量校准测试:样品坩锅带盖子,盖子重量为样品重量3 样品测试:在带盖子的样品坩锅内放入相似质量的样品,软件使用傅样品测试:在带盖子的样品坩锅内放入相似质量的样品,软件使用傅 立叶转换测定振幅。立叶转换测定振幅。T(t)=T0+b0t+TA sin(w t)q=b+T

19、A w cos(w t)50403020100-10051015202530time mintemperature C TA sin(w t)b=1 K/minTA=3 K2p/w=2 min33ADSC计算 调制热流的平均 总热流(传统DSC实验)从调制热流的振幅和加热速率 可逆热流 总热流 可逆热流=不可逆热流问题:总加热速率?振幅?周期?34ADSC比热计算原理35ADSC36ADSC of PET37如何进行一次 ADSC实验首先运行一次传统 DSC 实验分离Tg和其它效应:使用参数 2 K/min,0.8 min和0.8 K对于熔融使用参数0.1 K/min,0.8 min,0.1

20、K检查结果热流曲线;如果发现明显不是正弦曲,则或者稳态或者线性没有满足。减小加热速率和/或提高周期。38ADSC总结和结论总结和结论 ADSC的优点成熟的技术单频实验 局限性三个热流并不是彼此独立的;对于定量cp测试,需要相补偿如果想得到高精度的结果,需要空白测试、参比测试、样品测试。39多频温度调制法多频温度调制法(TOPEM)(TOPEM)测试比热容测试比热容一次测试就可以获得很准确的cp数据如果想获得更高精度比热数据,可以使用蓝宝石标样蓝宝石标样的测试方法可以与样品的测试方法不同不用每一次都做蓝宝石标样测试40TOPEM:原理原理第一步:实验输入输入输出输出 样品样品 仪器仪器系统T0+

21、d dT(t)Fm(t)06012018024030036042048081828384858687888990Measured DSC-celltemperatureIdeal stochastic modulationUnderlying temperature programTemperature in CTime in s41TOPEM 基本思路06012018024030036042048081828384858687888990Measured DSC-celltemperatureIdeal stochastic modulationUnderlying temperature

22、programTemperature in CTime in s 随机温度调制 相关性分析热流 加热速率 相关性热流 可逆热流 cp0 不相关热流 不可逆热流 总热流=不可逆+可逆;交差检查:平均调制热流HeatflowTime系统表征 脉冲响应42第二步:系统表征(相关性分析)输入输出 系统系统TemperatureC2025303540min024681012141618 exoTemperature and heat flow_228.08.2005 20:38:07STARe SW 9.00 T9Lab:METTLER-Heat flowmW-0.8-0.6-0.4-0.20.00.2

23、0.4min024681012141618 exoTemperature and heat flow_228.08.2005 20:38:07STARe SW 9.00 T9Lab:METTLER-mW-0.4-0.20.00.20.40.6min6.06.57.07.58.08.59.09.5Cmin-1-10-50510min6.57.07.58.08.59.09.5 exoTemperature and heat flow_328.08.2005 20:47:06STARe SW 9.00 T9Lab:METTLER-不相关热流不相关热流相关性热流相关性热流不可逆热流不可逆热流可逆热流可

24、逆热流TOPEM:原理原理43步骤3:准稳态热容,cp0输入输出被表征的系统被表征的系统温度台阶温度台阶DT响应响应01020300123456 Heat flow in mWTime in sTmdtTtTcuimpulsupDF),()(0,可逆热流 (Frev=m cp,0 bu)总热流 (Ftot=Frev +Fnon)TOPEM:原理原理44TOPEM 计算 热流=相关性组分+不相关性组分HeatflowTime脉冲响应的积分 准稳态热容可逆热流 准稳态条件显热不可逆热流潜热系统表征 脉冲响应45TOPEM46TOPEM47TOPEM的好处的好处一次测试在宽频范围内同时测量样品的性能

25、随时间和温度变化的函数。同时高灵敏度和高分辨率能够测试低能转变和具有温度依赖性的相近转变。分离可逆和不可逆过程能够以无与伦比的精度测试比热,甚至在效应重叠的情况下。帮助曲线解析 可以很容易地将频率依赖性效应(例如:玻璃化转变)和非频率依赖性的效应分开(例如:水分)。从脉冲相应测定Cp 非常准确的测定准稳态比热。PEM技术消除仪器影响;扩大测试的频率范围。48TOPEMTOPEM测试比热容说明测试比热容说明任何任何TOPEM方法都可以进行蓝宝石参比测试方法都可以进行蓝宝石参比测试 (1)(2)(3)样品测试样品测试 空白测试空白测试 不需要不需要蓝宝石参比测试蓝宝石参比测试 49TOPEMTOP

26、EM法测试比热容法测试比热容如果对准确性有更高地要求,可以使用蓝宝石参比曲线。推荐蓝宝石重量和样品重量都超过20mg。蓝宝石参比测试进行一次就可以,只要热流校准参数不变,速率05K/min之间。样品测试的TOPEM测试方法可以不与蓝宝石参比方法一样,一般小于1K/min。如果满足下列条件,蓝宝石参比测试可用于所有样品测试如果满足下列条件,蓝宝石参比测试可用于所有样品测试参比测试的温度范围必须包括样品测试地温度范围推荐加热速率不要超过5K/min同类型地坩锅和同类型地气体及流速热流校准一定不要被改变。50比热测试注意事项比热测试注意事项炉体清洁炉体清洁对炉体通氧气空烧(例如对炉体通氧气空烧(例如

27、600,10min10min,O2 50ml/minO2 50ml/min)空烧后一定要用吸尔球将炉体及传感器上的灰尘及灰分吹走。空烧后一定要用吸尔球将炉体及传感器上的灰尘及灰分吹走。如果使用自动进样器,一定要保证放坩锅的转盘上无灰尘。如果使用自动进样器,一定要保证放坩锅的转盘上无灰尘。温度校准温度校准因为比热是温度的函数,所以一定要对测试范围内的温度进行校准。因为比热是温度的函数,所以一定要对测试范围内的温度进行校准。加热速率包含在直接方法和稳态方法中,如果温度不准,升温速率也不准,加热速率包含在直接方法和稳态方法中,如果温度不准,升温速率也不准,这将影响比热。这将影响比热。坩锅类型坩锅类型

28、一般用一般用40ul40ul铝坩锅铝坩锅20ul20ul铝坩锅更好,因为可将样品压到坩锅底部,提高了热接触。缺点是机械铝坩锅更好,因为可将样品压到坩锅底部,提高了热接触。缺点是机械稳定性不好。稳定性不好。20ul20ul坩锅不能密封。坩锅不能密封。坩锅最好有定位针。这样位置固定。坩锅最好有定位针。这样位置固定。气体气体静态空气或静态空气或50ml/min50ml/min氮气氮气51比热测试注意事项比热测试注意事项样品制备样品制备样品要与坩锅底部接触良好。样品要与坩锅底部接触良好。可以用聚四氟乙烯棒将粉末样品压实。可以用聚四氟乙烯棒将粉末样品压实。特别细的粉末样品可能还有比较多的水特别细的粉末样

29、品可能还有比较多的水液体和平的薄片状样品较好液体和平的薄片状样品较好中等尺寸(约中等尺寸(约0.1mm)的粉末样品也是比较好的)的粉末样品也是比较好的热传导性差的样品通常会比正常测试的热传导性差的样品通常会比正常测试的cp值低值低5。平的坩锅底部也是比较重要的。平的坩锅底部也是比较重要的。样品量样品量测试信号与样品量成正比,这意味着样品量越大越好。测试信号与样品量成正比,这意味着样品量越大越好。DSC信号信号5mW到到10mW之间较好,之间较好,对于比热为对于比热为1J/gK的样品,加热速率为的样品,加热速率为10K/min,要想获得,要想获得5mW的信号,的信号,样品量为样品量为30mg。称

30、重精度称重精度重量准确度对比热测定非常重要。最好用百万分之一的天平称量样品。重量准确度对比热测定非常重要。最好用百万分之一的天平称量样品。ASTM标准要求至少是十万分之一的天平。标准要求至少是十万分之一的天平。52比热测试注意事项比热测试注意事项空白曲线空白曲线准确的准确的cp测试一定要减空白曲线测试一定要减空白曲线最好测试前能多做几遍空白曲线。前两遍用于调节仪器,第三个用于计算最好测试前能多做几遍空白曲线。前两遍用于调节仪器,第三个用于计算加热速率加热速率经典的经典的cp测试的加热速率通常为测试的加热速率通常为10K/min。如果想节省时间,如果想节省时间,20K/min的加热速率也可以给出

31、较好的测试结果。的加热速率也可以给出较好的测试结果。需要较大的温度范围,因为需要约需要较大的温度范围,因为需要约1min的时间才能达到动态平衡的状态,的时间才能达到动态平衡的状态,可靠的可靠的cp值只有在这个区域才能获得。值只有在这个区域才能获得。坩锅坩锅每一个比热测试使用质量相同的坩锅。每一个比热测试使用质量相同的坩锅。样品样品热稳定的固体或液体热稳定的固体或液体因为毫克级样品,所以样品的不均一性会导致误差。因为毫克级样品,所以样品的不均一性会导致误差。化学反应或质量损失可能使测试无效。化学反应或质量损失可能使测试无效。蓝宝石蓝宝石最好是片状,偏差小。最好是片状,偏差小。粉末粉末如果是粉末最

32、好能先除水(例如:如果是粉末最好能先除水(例如:a-Al2O3)53比热容测试方法比较 测试准确性 测试次数 是否稳态 直接法 稍差 2 否稳态法 稍差 2 是蓝宝石法 经典准确 3 是IsoStep法 准确 3 准稳态cp0ADSC法 一般 3 否cp(f)TOPEM法 非常准确 1 准稳态cp054比热容测试方法比较 加热速率 分离可逆不可逆 计算比热容的热流 直接法 10或20 不能 总热流稳态法 2到10K/min之间 不能 总热流蓝宝石法 10或20 不能 总热流IsoStep法 1或5 不可逆 总热流ADSC法 1 能 可逆热流 TOPEM法 1 能 可逆热流 55比热容测试方法比

33、较 是否需要高精确空白 优点直接法 需要 方便快捷稳态法 需要 准等温cp蓝宝石法 需要 经典准确IsoStep法 需要 准稳态cp、准确ADSC法 需要 单频cp TOPEM法 不需要 准稳态cp、准确56显热和潜热Isostep:等温和动态段地序列等温和动态段地序列ADSC:正弦调制TOPEM:随即调制为什么TMDSC?传统 DSC不能区分潜热流和显热流。TMDSC可以进行这种分离 至少在一定条件下一定程度地分离。flowheatlatentflowheatsensible +外部温度变化驱动 内部过程驱动(例如:结晶)57F =Cp,v(T)b 显热流显热流+Cp,c(T,w)b(w)+

34、DHPdadt 潜热流潜热流过程过程:实验实验:可逆可逆 不可逆不可逆w w 无限大无限大w w 某一频率某一频率准稳态准稳态,w w 0 0 准稳态实验:分离显热和潜 Isostep,TOPEM 频率依赖性测试:动态过程的信息 ADSC,TOPEM用用TMDSC测试什么测试什么?58比热容测试方法比较F =显热流Cp,f(T)bu+Cp,s(w)b(w)+DHPdadt潜热流可逆热流不可逆热流DSCADSCTOPEM总热流频率计算准稳态测试:分离显热和潜热频率依赖测试:过程动力学59比热容测试方法比较CexcCvCcDSCIsoStep,TOPEMADSCnon-rev.rev.c*,ADS

35、C cp,0 TOPEMcp DSCJg-1C-10.5C8090100110120exoGlass Transition of PS(2)29.05.2005 01:04:50STARe SW 9.00 T6Lab:METTLER-60TMDSC方法比较IsoStep恒温段要有一定的持续时间,保证恒温段末端热流为常数以达到准稳态条件。好处:测试为准稳态的,几乎完全分离显热和潜热。ADSC:周期性正弦温度变化,总热流为信号平均,对应于传统DSC曲线。从热流的周期性组分中得到cp(f)。在这种调制中,热效应期间准稳态条件通常是没有达到的。如果想测试频率依赖性信息需要多次实验。但化学反应的做不了。

36、TOPEM 用一次实验就可以获得上两个方法中的结果。热容测试是在准稳态条件下的,非常准确地测试比热。一次实验得到多频数据,频率依赖性。高准确性地分离显热和潜热。61TMDSC方法比较要想测试总的显热,热输入或输出样品后必须经过足够长的时间,换句话说显 热测试只可能在准稳态条件下进行。显热:没有热效应的温度变化;二级相转变的热容变化;化学变化期间的热容变化;玻璃化转变;可逆熔融(例如聚合物)。潜热:开始于热动力学不平衡状态,结束于一个(亚稳)平衡状态 不可逆化学反应;过冷液体的结晶(冷结晶);快速结晶后的熔融;挥发性组分的挥发。62为什么只有TOPEM才能真正分离显热和潜热传统DSC总是显热和潜

37、热的总和。温度调制DSC技术(TMDSC)尝试分离总热流为显热热流(经常叫做可逆热流)和潜热热流(经常叫做不可逆热流)。如果动态测试可逆热流,原则上能测试到很少的显热流因为所有时间依赖性过程都要花费很长时间,而不是特征的测试时间(例如60s),在准稳态测试中,显热和可逆热流之间的差别最小化。正是这个原因,TOPEM可以极好地分离显热和潜热。63总结测试值测试值IsoStepADSCTOPEM总热流NoYesYes显热是(cp0的基础)是(cp,fi的基础)是(cp0 的基础)潜热是是是准稳态cp0是否是c*p,w否是是cp,w否1 1*cp,w否1 1*w否1 1*评论 容易理解 来源于cp蓝宝石方法 蓝宝石作为参比 广泛使用的TMDSC方法 铝作为参比 同步多频技术 不需要参比*意味着可以计算多个频率的曲线64总结 TOPEM正弦TMDSCIsoStep标准标准总热流cp“动力学”(不可逆)热流 准稳态cp 可逆、不可逆和总热流单一频率下的cp*可逆、不可逆热流和总热流准稳态cp其它频率下的cp*cp*包括cp,cp和Thank You

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