有机化学B习题课.ppt

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1、有机化学B期中习题课,有机反应中的活性中间体：自由基、碳正离子、碳负离子,比较自由基及碳正离子、碳负离子稳定性对预测主要产物起指导作用。 所有规律遵循一个原则：C最外层趋向8电子。,第一章 作业,1,2,第二八章,命名与结构、构型构象 物理性质 化学性质 制备,命名,熟记各类化合物命名原则，勤练习，注意细节。 双键构型、手性中心要标明构型。,物理性质 避免死记，通过结构推测性质,例如：烷烃沸点与分子量之间的关系？与支链数 目的关系？烯烃的顺反对其熔沸点有何影响？,1. 结构式的表达,1.5 键线式,苯甲醚,苯酚,稳定构象的标准： 交叉式 体系如果存在氢键，优先考虑邻位交叉 位阻大的基团在对位,

2、a,b,c,烷烃构象,纽曼式,1. 结构式的表达,1.2 椅式的画法,技巧：一系列平行线的组合,注意：1，4位的直立和平伏键处于顺式位置,纽曼式，锯架式，Fischer 投影式的转化,交叉式,重叠式,锯架式,F投影式,俯视,注意：锯架式中向下的基团转换成F投影式在竖直方向。,最小基团在水平位置，则判断构型相反 最小基团在竖直位置，则判断构型相同,从Fischer投影式判断R/S,根据伞形式判断R/S，方向盘法。,旋光异构,什么样的分子有手性？不能根据有无手性碳原子来判断。,烷烃的卤化反应,反应机理：自由基,反应条件：光照、高温或催化剂,反应活性：叔氢 仲氢 伯氢,卤原子的选择性：IBrClF,

3、化学性质,类似：烯烃及芳香烃的-卤代,烯烃、炔烃的加成反应,烯烃马氏：Cl2，HCl，H2SO4(会水解成醇)， Br2+H2O，Br2+NaCl/H2O,炔烃马氏：Cl2（FeCl3），HCl(HgCl2，加热)，H2O (H2SO4/HgSO4, 会烯醇异构）,烯烃,炔烃反马氏： HBr自由基加成；B2H6+H2O2/OH-/H2O,炔烃的其他反应： 酸性、亲核加成,共轭二烯的反应,加成反应：低温以1，2加成为主 高温以1，4加成为主 （室温即高温）,D-A反应：不但可以用于鉴别， 也是合成环己二烯的一种方法,芳香烃的反应,1.硝化： HNO3/H2SO4 2.磺化： H2SO4 （在邻对

4、位选择反应中可以保护对位，加热水解可以脱保护） 3.卤化： X2/Fe,芳香烃的反应,4.傅克烷基化：形成烷基正离子的反应， 如RX+AlCl3 酰基化: 形成酰基正离子的反应， 如酰氯或者酸酐+AlCl3， 酸不反应 苯环上有强吸电子基团不反应。,5.氯甲基化反应：HCHO+HCl/ZnCl2,6.侧链卤化反应：Cl2（hv）,苯环的定位基团,第一类定位基(邻对位定位基)(活化),强,中,弱,第二类定位基(间位定位基)（钝化）,苯环的定位基团,强,中,苯环的定位基团,定位基综合判断标准,1. 一类基团优先于二类基团 2. 同活化，则强活化基团优先决定 3. 同钝化，则强钝化基团优先决定 4.

5、 萘： 活化基团先考虑同环的邻对位定位决定， 后考虑位置决定 钝化基团由异环的位置决定,各类化合物的加氢,Ni,Pd,Pt等催化加氢（顺式加氢）： 烯烃，炔烃成烷烃 苯环成环己烷 5员环内的小环烷开环成烷烃,只对炔烃有效： 顺式加氢：Lindlar催化剂 反式加氢：Na/NH3(liq),各类化合物的氧化,烯烃,炔烃 （产物为 酸或者醛 ，无酮类 产物）,各类化合物的氧化,高锰酸钾,高锰酸钾,SN1 SN2 E1 E2,取代还是消除？,强碱，加热，则容易发生消除反应 消除反应遵循Saytzeff规则，并且优先生成共轭烯烃,烯丙型或苄基型卤代烃很容易发生SN1 SN2 乙烯型或苯型卤代烃却不反应

6、,SN1 SN2 E1 E2,SN1 还是SN2,CH3X RCH2X R2CHX R3CX,SN2 增强（要求亲核试剂浓度大， 亲核性强，则容易发生）,SN1 增强,SN1 SN2 E1 E2,SN1 特点：一级，有中间体，常重排，产物外消旋,SN2特点：二级，无中间体，构型翻转,化合物的定性判断方法,化合物的定性判断方法,单取代卤代烃的鉴别：硝酸银的乙醇溶液,3（快）2（慢）1（温热） RI（快）RBr（慢）RCl（温热） 3. 乙烯型，苯型，和多取代卤不反应,合成产物,1 烷烃的制备： 卤代烃的还原 烯烃，炔烃的加氢,2 烯烃的制备： 醇强酸脱水 卤代烃强碱脱卤化氢 炔烃的化学加氢，或催

7、化加氢,合成产物,3 炔的制备： 邻二卤或者偕二卤在强碱脱卤化氢， 炔金属试剂,9.合成产物,4 卤代烷的制备： 烷烃的光照卤化 烯烃，炔烃的加成 醇加氢卤酸,9.合成产物,5 环己烷： 环己二烯（D-A反应制备）加氢； 苯环加氢,6 酸，醛，酮：各类氧化反应的应用 金属格式试剂与二氧化碳反应的应用 7 醇： 金属格式试剂与羰基反应的应用， 稀冷高锰酸钾氧化烯烃 烯烃的硼氢化氧化.,9.合成产物,8 苯环衍生物： 注意定位效应的应用,第二章 作业,P25 2.5,注意：1、H不能省略！ 2、 分清锯架式与伞形式。课本P22有误。 3、一般大基团对位交叉稳定，注意特殊情况。,P34 4,分清产物

8、主次；写生成主要产物的机理。（几种产物比例相当例外） 写自由基反应机理，链引发、链增长、链终止三个阶段缺一不可。,3.8,第三章 作业,P53 2,P54 7,第四章 作业,P60 4.5,P62 4.7（1）,错误答案：,P70 4.12,P71 1,涉及问题：什么时候要配平？,第五章 作业,P84 2(1)(2),P84 3 用化学方法区别化合物,原理：充分利用各类化合物现象明显的特征性反应,典型错误：能使2mol溴褪色的是环己二烯；能吸收2mol氢气的是环己二烯,第六章 作业,P96 6.3,P97 6.4,P98 6.5,P106 6.9 从苯或甲苯合成下列化合物,首先选好合适的原料，然后根据定位规则及苯环活性确定各步顺序。,（2）,1、注意反应条件。 2、不要写成：,（5） 顺序：傅-克酰基化、硝化、溴代。若先硝化，苯环活性降低， 傅-克反应无法进行。,P116 2,P97 氯甲基化反应,联想比较： Gattermann-Koch 反应,原则：形成稳定的碳正中间体,第七章 作业,10,11,第八章 作业,P157 2,4,SN2: 构型翻转； SN1: 构型翻转+构型保持。,5,AgNO3-C2H5OH SN1 NaI-CH3COCH3 SN2,考试题型,1.命名、构型构象 2.选择题 3.写出反应的主产物 4.推测结构、鉴别 5.机理题 6.合成题,