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1、本章重点讲解：本章重点讲解：1.炔烃的结构与命名炔烃的结构与命名-掌握掌握 2.炔烃的物理性质炔烃的物理性质-了解了解 3.炔烃的化学性质炔烃的化学性质-掌握掌握 4.共轭烯烃的命名和异构现象共轭烯烃的命名和异构现象-掌握掌握 5.共轭体系的特性共轭体系的特性-理解理解 6.共轭烯烃的化学性质共轭烯烃的化学性质-掌握掌握 7.诱导效应与共轭效应诱导效应与共轭效应-理解理解第第4 4章章 炔烃和共轭双烯炔烃和共轭双烯4.1 4.1 炔烃炔烃 4.1.1 结构与命名CCCsp杂化一个一个 键两个键两个 键键CCHH线型分子CC(sp3)25 154 347CC(sp2)33 134 611CC(s
2、p)50 120 837s%键长 键能 随随S成分增加成分增加,碳碳碳碳键长缩短；键长缩短；随随S成分增加成分增加,碳原碳原子电负性增大。子电负性增大。4.1.1 结构与命名CH炔氢具有酸性HCCH +NH2-HCC-+NH3(pKa=25)碳氢化合物中H的酸性顺序：CH CH CHspsp2sp3C-H键中，键中，C使用的杂化轨道使用的杂化轨道S轨道成分越多，轨道成分越多，H的酸性越强。的酸性越强。4.1.1 结构与命名CH3CH2CCCHCH2CH3CH35-甲基-3-庚炔CH3CCCHCH2CH=CH2C2H5CH3CCCHCH2CH=CHCH3CH=CH24-乙基乙基-1-庚烯庚烯-5
3、-炔炔 5-乙烯基乙烯基-2-辛烯辛烯-6-炔炔 *若分子中同时含有双键和叁键，可用烯若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给双键和叁键以尽可能小的编号，炔作词尾，给双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双键位号比叁键小。如果位号有选择时，使双键位号比叁键小。CH3CH=CHC CH3-戊烯戊烯-1-炔炔3-penten-1-yneCH CCH2CH=CH21-戊烯戊烯-4-炔炔1-penten-4-yneCH CCH2CH=CHCH2CH2CH=CH24,8-壬二烯壬二烯-1-炔炔4,8-nonadien-1-yneHC C-CH3C C-HC CCH2-乙炔基乙炔基 1-丙
4、炔基丙炔基 2-丙炔基丙炔基ethynyl 1-propynyl 2-propynyl 几个重要的炔基几个重要的炔基4.1.2 炔烃的物理性质 1)简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子 数相同的烷烃和烯烃高一些。数相同的烷烃和烯烃高一些。2)炔烃分子极性比烯烃稍强。炔烃分子极性比烯烃稍强。3)炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。苯和四氯化碳中。4.1.3 炔烃的化学性质RCCR+H2CCRRHHH2RCH2CH2RpdpdRCCR +H2Lindlar Cat.CCRHHR (顺式烯烃)1.1.还原反应
5、还原反应C2H5CCC2H5 +H2Pd/CaCO3喹啉CCC2H5C2H5HHCH3CH2CCCH2CH2CH3Nalig.NH3CCCH3CH2HHCH2CH2CH398%CHCH +HClHgCl2150-160oCCH2CHClHgCl2HClCH3CHCl21.1.还原反应还原反应2.2.亲电加成亲电加成 (活性：活性：炔烃炔烃 烯烃烯烃 )遵守马氏规则遵守马氏规则思考题思考题 为什么亲电加成的活性：炔烃为什么亲电加成的活性：炔烃 CN F Cl Br I C C OCH3 OH C6H5 C=C H(CH3)3C (CH3)2C CH3CH2 CH3 H常见的吸电子基团（吸常见的吸
6、电子基团（吸电子电子诱导效应用诱导效应用-I表示表示）常见的给电子基团（给常见的给电子基团（给电子电子诱导效应用诱导效应用+I表示表示）X C C C C4.3.2 共轭效应与超共轭效应1.1.-共轭和共轭和 p-p-共轭共轭C=CC=CC=CC=CCC=CC -共轭共轭p-共轭共轭定义：在定义：在共轭体系中，由于原子间的一种相互影响共轭体系中，由于原子间的一种相互影响而使体系内的而使体系内的 电电 子子（或或p电子电子）分布发生变化的一）分布发生变化的一种电子效应。种电子效应。C C C O给给电子电子共轭效应共轭效应+C吸吸电子电子共轭效应共轭效应-C+C CHHHRR+特点：特点：1 只
7、能在只能在共轭体系（共轭体系（单双键交替出现的体系）单双键交替出现的体系）中传递中传递 2 不管不管共轭体系有多大，共轭体系有多大，共轭效应能贯穿于整个共轭效应能贯穿于整个共轭共轭体系中。体系中。2.2.-和和-p-p超共轭超共轭定义定义：当：当C-H 键与键与 键键（或（或p电子轨道）处于共电子轨道）处于共轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种C-H键键 电子的离域现象叫做电子的离域现象叫做超共轭效应超共轭效应。HHHC CH CH2-p 超共轭超共轭-超共轭超共轭特点特点：1 超共轭效应比超共轭效应比共轭共轭效应效应弱得多。弱得多。2 在超共轭效应中，在超共轭效应中，键键一般是给电子的，一般是给电子的，C-H键键越多，越多，超共轭效应超共轭效应越大。越大。下列碳正离子存在哪些类型的下列碳正离子存在哪些类型的电子电子效应？效应？1.CH3-CH=CH-CH=CH-CH-CH32.CH2-CH=CH-COOH+4.3.2 共轭效应与超共轭效应本章小结 1、炔烃与共轭烯烃的结构与命名（同时同时含双、三键含双、三键）2、炔烃的亲电加成亲电加成、还原反应、亲核加成、金属炔化物的生成金属炔化物的生成 3、共轭双烯的1 1，4 4加成加成、Diels-Diels-AlderAlder反应反应 4 4、诱导效应与共轭效应
第4章炔烃和共轭双烯
